JPS62284741A - Base film for magnetic record medium - Google Patents

Base film for magnetic record medium

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JPS62284741A
JPS62284741A JP12798186A JP12798186A JPS62284741A JP S62284741 A JPS62284741 A JP S62284741A JP 12798186 A JP12798186 A JP 12798186A JP 12798186 A JP12798186 A JP 12798186A JP S62284741 A JPS62284741 A JP S62284741A
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film
thin film
acid
group
magnetic recording
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欣治 長谷川
浜野 久
秀雄 加藤
三浦 陸男
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Teijin Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 〈産業上の利用分野〉 本発明は磁気記録媒体用ベースフィルムに関し、更に詳
しくは平坦で走行性に優れ、長時間記録の可能な金属薄
II!磁気記録媒体用ポリエステルベースフィルムに関
する。
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention relates to a base film for magnetic recording media, and more specifically to a base film for a magnetic recording medium, and more specifically, a flat metal thin film with excellent running properties and capable of long-term recording. II! This invention relates to a polyester base film for magnetic recording media.

〈従来技術〉 近年、高密度磁気記録用媒体として、バインダーを用い
ず、磁気記録層として強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリングの如き真空沈着法又はメッキ法によって非磁
性支持体上に形成して、この強磁性金属を薄膜磁気記録
材としたものが提案されている。例えばCoの蒸着テー
プ(特開昭54−147010@公報)、Co−Cr合
金からなる垂直磁化膜(特開昭52−134706号公
報)等が提案されている。
<Prior Art> In recent years, as high-density magnetic recording media, a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic recording layer on a nonmagnetic support by a vacuum deposition method such as vacuum evaporation or sputtering or a plating method without using a binder. A thin film magnetic recording material using this ferromagnetic metal has been proposed. For example, a Co vapor-deposited tape (Japanese Patent Application Laid-open No. 147010/1983), a perpendicularly magnetized film made of a Co--Cr alloy (Japanese Patent Application Laid-open No. 134706/1983), and the like have been proposed.

このような蒸着、スパッタ又はイオンブレーティング等
の薄膜形成手段によって形成される金属薄膜は、厚みが
3μm以上である従来の塗布型記録媒体と同等以上の性
能が期待される。
A metal thin film formed by such a thin film forming means such as vapor deposition, sputtering, or ion blating is expected to have performance equivalent to or better than that of a conventional coated recording medium having a thickness of 3 μm or more.

ところで、静的特性である保磁力11C1またはヒステ
リシスループの角形比のような磁気特性は、用いられる
非磁性支持体の表面状態にあまり依存しないという考え
によったものとして米国特許3、787.327号明細
書に開示されたような真空@着によるCo−Crの多層
構造の例が挙げられる。しかしながら、形成される金属
薄膜は厚さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸
)がそのまま磁性膜の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされていた。このため、雑音の
観点からは、非磁性支持体の表面状態が出来るだけ平滑
でおることが好ましい。
By the way, U.S. Pat. No. 3,787.327 is based on the idea that static characteristics such as coercive force 11C1 or magnetic characteristics such as the squareness ratio of the hysteresis loop do not depend much on the surface condition of the non-magnetic support used. An example of a Co--Cr multilayer structure by vacuum@deposition as disclosed in No. However, the metal thin film formed is thin, and the surface condition (surface irregularities) of the nonmagnetic support directly manifests as irregularities on the magnetic film, which is considered to be a cause of noise. Therefore, from the viewpoint of noise, it is preferable that the surface condition of the nonmagnetic support is as smooth as possible.

一方、フィルム巻取2巻出しといったハンドリングの観
点からは、フィルム表面が平坦であると、フィルム−フ
ィルム相互の滑り性が悪く、またブロッキング現象が発
生して製品にはなり得ず、ベースフィルム表面が粗であ
ることが要求される。
On the other hand, from the point of view of handling such as taking up and unwinding two films, if the film surface is flat, the film-to-film slipperiness will be poor, and a blocking phenomenon will occur, making it impossible to use as a product. is required to be coarse.

更に電磁変換特性という観点からは、非磁性支持体の表
面が平坦であることが要求され、一方ハンドリング性の
観点からは粗であることが要求される。
Furthermore, from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, the surface of the nonmagnetic support is required to be flat, while from the viewpoint of handling properties, it is required to be rough.

これら両者の二律背反する性質を同時に満足することが
ベースフィルムに求められている。
A base film is required to simultaneously satisfy these two contradictory properties.

更に、金属薄膜磁気記録媒体としては、実際に使用され
る時の重大な問題は金属薄膜面の走行性である。従来の
塗布型磁気記録媒体の場合には、磁性体粉末の有機バイ
ンダー中に滑剤を入れて磁性面の走行性を向上させるこ
とができるが、金属薄膜磁気記録媒体の場合の走行性を
安定して保つのは非常に困難であり、特に、高温高湿時
の走行性が特に劣るなどの欠点を有していた。更に長時
間記録化のとき、ヘッドの出力波形(以下エンベロープ
とする)の初期との差が著しく大ぎく、出力が低下し、
長時間の記録が困難である等の欠点を有していた。
Furthermore, when a metal thin film magnetic recording medium is actually used, a serious problem is the runnability of the metal thin film surface. In the case of conventional coated magnetic recording media, a lubricant can be added to the organic binder of the magnetic powder to improve the running properties of the magnetic surface, but in the case of metal thin film magnetic recording media, the running properties cannot be stabilized. It is very difficult to maintain the temperature of the vehicle, and it has the drawback of particularly poor running performance at high temperatures and high humidity. Furthermore, when recording for a long time, the difference between the head's output waveform (hereinafter referred to as the envelope) from the initial stage becomes significantly large, and the output decreases.
It had drawbacks such as difficulty in long-term recording.

〈発明の目的〉 本発明は、平坦であり、走行性に優れた長時間記録が可
能である金属薄膜を形成することが可能な金属薄膜磁気
記録媒体用ポリエステルベースフィルムを提供すること
にある。
<Object of the Invention> An object of the present invention is to provide a polyester base film for a metal thin film magnetic recording medium, which is capable of forming a flat metal thin film with excellent running properties and capable of long-time recording.

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、下記特性(イ)〜K
)を満足ηる二軸配向ポリエステルフィルムの片面に、 (イ)縦方向のヤング率     500kg/mm2
以下(Ω)横方向のヤング率     850kg/m
m2以上(ハ)横方向の150℃での熱収縮率   1
〜5%(ニ)表面に中心線平均粗さ(Ra)0.001
〜0.003 u犀)高さ(h)が0.27〜0.54
μの突起の数0.2個/mm2以下 ポリウレタン、アクリル樹脂、低分子量ポリオレフィン
ワックスおよび平均粒径が0.15μ以下の粗面化物質
を主成分とする組成物からなり、表面の中心線平均粗さ
Raが0.002〜0.01μでありかつ表面には山脈
状の凹凸がない薄膜を形成し、該薄膜を形成しないポリ
エステルフィルム表面を金属薄膜形成面とする磁気記録
媒体用ベースフィルムによって達成される。
<Configuration/Effects of the Invention> According to the present invention, the purpose of the present invention is to achieve the following characteristics (a) to K.
) on one side of a biaxially oriented polyester film that satisfies (a) Young's modulus in the longitudinal direction of 500 kg/mm2
Less than (Ω) Lateral Young's modulus 850kg/m
m2 or more (c) Heat shrinkage rate at 150℃ in the lateral direction 1
~5% (d) Center line average roughness (Ra) 0.001 on the surface
~0.003 u rhinoceros) Height (h) is 0.27~0.54
The number of protrusions of μ is 0.2 or less/mm2.It is made of a composition whose main components are polyurethane, acrylic resin, low molecular weight polyolefin wax, and a roughening substance with an average particle size of 0.15μ or less, and the surface center line average By forming a thin film having a roughness Ra of 0.002 to 0.01 μ on the surface and having no mountain-like irregularities on the surface, and using the polyester film surface on which the thin film is not formed as the surface on which the metal thin film is formed, a base film for a magnetic recording medium is used. achieved.

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−
2゜6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、
これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物なども含まれる。
In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2゜6-naphthalene dicarboxylate,
Copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins are also included.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、下記特性(
イ)〜(ホ)を満足するフィルムである。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has the following properties (
This is a film that satisfies (a) to (e).

(イ)縦方向のヤング率     500kg/mm2
以下(0)横方向のヤング率     650kg/m
m2以上(ハ)横方向の150’Cでの熱収縮率   
1〜5%に)表面の中心線平均粗さ(Ra)0.001
〜0.003 a(ホ)突起高さ(h)が0.27〜0
.54μの突起の数0.2個/ mm2以下 この二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルを
溶融押出し急冷して未延伸フィルムとし、次いで該未延
伸フィルムを逐次二軸延伸する方法をベースにして作る
ことができる。例えば上記特性(イ)〜(ホ)を満足す
る二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、滑
剤を含有するポリエチレンテレフタレートをダイから溶
融押出し、キャスティングドラム上で急冷して未延伸フ
ィルムとし、次いで該未延伸フィルムを二軸方向に逐次
延伸し熱処理して作るが、その際フィルムが上記特性を
有するように製膜条件を縦方向延伸倍率3.0〜3.8
倍、横方向延伸倍率3.5〜4.5倍、延伸温度夫々8
0〜120℃、熱固定温度150〜240’Cの範囲か
ら選択する。また、横方向の熱収縮率は横方向に弛緩さ
せるか、緊張させるかして所望の値とすることができる
(a) Young's modulus in the longitudinal direction 500 kg/mm2
Below (0) Lateral Young's modulus 650kg/m
m2 or more (c) Heat shrinkage rate at 150'C in the lateral direction
1-5%) Surface centerline average roughness (Ra) 0.001
~0.003 a (e) Protrusion height (h) is 0.27~0
.. Number of 54μ protrusions: 0.2 pieces/mm2 or less This biaxially oriented polyester film is made based on the method of melt extruding polyester, rapidly cooling it to make an unstretched film, and then sequentially biaxially stretching the unstretched film. Can be done. For example, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film that satisfies the above properties (a) to (e) can be obtained by melt-extruding polyethylene terephthalate containing a lubricant through a die, rapidly cooling it on a casting drum to form an unstretched film, and then forming the unstretched film. The film is produced by successive biaxial stretching and heat treatment. At that time, the film forming conditions are adjusted to a longitudinal stretching ratio of 3.0 to 3.8 so that the film has the above characteristics.
8 times, lateral stretching ratio 3.5 to 4.5 times, stretching temperature 8 times each
Select from a range of 0 to 120°C and a heat setting temperature of 150 to 240'C. Further, the heat shrinkage rate in the lateral direction can be set to a desired value by relaxing or tensioning the material in the lateral direction.

二軸配向ポリエステルフィルムは4〜15μ、更には5
〜13μの厚みのものが好ましい。更に横方向のヤング
率は700kg/mm2以上が好ましく、横方向の15
0℃での熱収縮率は2〜4%が好ましく、表面の中心線
平均粗ざRaは0.0015〜0.0025μが好まし
く、また表面における突起高さ(h)が0.27〜0.
54μの突起の数はO個/ mm2が好ましい。
Biaxially oriented polyester film is 4-15μ, even 5μ
A thickness of ~13μ is preferred. Further, the Young's modulus in the lateral direction is preferably 700 kg/mm2 or more, and 15 in the lateral direction.
The heat shrinkage rate at 0°C is preferably 2 to 4%, the center line average roughness Ra of the surface is preferably 0.0015 to 0.0025μ, and the protrusion height (h) on the surface is 0.27 to 0.
The number of 54μ protrusions is preferably O pieces/mm2.

上記表面の中心線平均粗ざRaや突起の数は通常ポリエ
ステル中に分散含有させる滑剤によって調節できる。ど
の滑剤としては平均粒径が20〜100mμ、特に30
〜80 mμの酸化ケイ素が好ましく挙げられ、該酸化
ケイ素は0.005〜0.1重量%、待にo、 ooa
〜0.05重量%の割合でポリエステル中に分散含有さ
せるのが好ましい。滑剤は粗大粒子例えば凝集粒子を含
まないことが好ましく、例えば酸化ケイ素をポリエステ
ル製造過程で添加する場合、該酸化ケイ素は−H水分散
ゾルとした復水をグリコール(例えばエチレングリコー
ル)で置換してグリコール分散液としてから用いるのが
好ましい。酸化ケイ素を直接グリコールに分散ざぜたも
のは添加時に凝集が生じ、フィルム表面に粗大突起を形
成するようになるので好ましくない。滑剤特に酸化ケイ
素の平均粒径が20mμ未満ではフィルム表面が完全に
平坦になってしまい、走行耐久性が悪くなり、一方1 
oomμを越えるとフィルム表面の突起が大きくなり、
電磁変換特性としての出力低下が大ぎく、好ましくない
。また、滑剤の含有量が少なすぎるとフィルム表面が平
坦になりずぎ、一方多すぎるとフィルム表面の突起がへ
くなりすぎ、好ましくない。
The centerline average roughness Ra and the number of protrusions on the surface can be controlled by a lubricant that is normally dispersed and contained in the polyester. Which lubricant has an average particle size of 20 to 100 mμ, especially 30 mμ?
-80 mμ silicon oxide is preferably mentioned, and the silicon oxide contains 0.005 to 0.1% by weight, especially o, ooa
It is preferable to disperse and contain it in the polyester in a proportion of 0.05% by weight. It is preferable that the lubricant does not contain coarse particles such as agglomerated particles. For example, when silicon oxide is added in the polyester manufacturing process, the silicon oxide is obtained by replacing condensate in a -H water dispersion sol with glycol (e.g. ethylene glycol). It is preferable to use it as a glycol dispersion. It is not preferable to directly disperse silicon oxide in glycol because agglomeration occurs upon addition, resulting in the formation of coarse protrusions on the film surface. If the average particle size of the lubricant, especially silicon oxide, is less than 20 mμ, the film surface will become completely flat, resulting in poor running durability.
When oomμ is exceeded, the protrusions on the film surface become larger;
This is not preferable because the output as an electromagnetic conversion characteristic is greatly reduced. Furthermore, if the content of the lubricant is too small, the film surface will become too flat, while if it is too large, the protrusions on the film surface will become too small, which is not preferable.

本発明においては上記特性を満足する二軸配向ポリエス
テルフィルムの片面に、ポリウレタン。
In the present invention, polyurethane is used on one side of a biaxially oriented polyester film that satisfies the above characteristics.

アクリル樹脂、低分子量ポリオレフィンワックスおにび
平均粒径が015μ以下の粗面化物質を主成分とする組
成物からなり、表面の中心線平均粗さRaが0.002
〜0.01μであり、かつ図−1のような山脈状の凹凸
がなく、図−2のような微小凹凸の表面状態にある膜を
形成する。
It consists of a composition mainly consisting of an acrylic resin, a low molecular weight polyolefin wax, and a roughening substance with an average particle size of 0.15 μm or less, and the center line average roughness of the surface Ra is 0.002
~0.01μ, and forms a film that does not have mountain-like irregularities as shown in Figure 1, but has a surface state of minute irregularities as shown in Figure 2.

このポリエステルフィルム表面上に薄膜を形成する塗液
は水性塗液が好ましく、該塗液中のポリウレタンは水性
ポリウレタンが好ましく、これはカルボン酸塩塁、スル
ホン酸塩基又は硫酸半エステル塩基によって水への親和
性が高められたポリウレタンであり、通常かかる水親和
性付与基はポリウレタン合成時ないし合成後に導入され
る。
The coating solution that forms a thin film on the surface of this polyester film is preferably an aqueous coating solution, and the polyurethane in the coating solution is preferably an aqueous polyurethane, which is a water-based coating solution that is formed by a carboxylic acid salt base, a sulfonic acid base, or a sulfuric acid half ester base. It is a polyurethane with increased affinity, and such water affinity-imparting groups are usually introduced during or after polyurethane synthesis.

カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基
等の塩基の量は0.5〜15重量%が好ましい。塩基の
割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不足して
塗布液の調製が難しくなり、また多すぎるとポリウレタ
ン本来の特性か損われるので、好ましくない。かかる水
性ポリウレタンは、所望により分散助剤を用いて、安定
な水分散液を形成するものないし水溶液を形成するもの
である。
The amount of bases such as carboxylate bases, sulfonate bases, and sulfuric acid half-ester bases is preferably 0.5 to 15% by weight. If the proportion of the base is too small, the water affinity of the polyurethane will be insufficient, making it difficult to prepare a coating solution, and if it is too large, the original properties of the polyurethane will be impaired, which is not preferable. Such aqueous polyurethane forms a stable aqueous dispersion or aqueous solution using a dispersion aid if desired.

ポリウレタンの合成に用いるポリヒト[1キシ化合物と
しては、例えばポリエチレングリコール。
Examples of polyhuman [1xy compounds used in the synthesis of polyurethane include polyethylene glycol.

ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロピレン
グリコール、ポリテトラメヂレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、1.5
−ベンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリカプロラクトン、ポリへキサメチ
レンアジペート。
Polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, 1.5
-bentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polycaprolactone, polyhexamethylene adipate.

ポリへキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンア
ジペート、ポリテトラメチレンセバケート。
Polyhexamethylene sebacate, polytetramethylene adipate, polytetramethylene sebacate.

トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン。Trimethylolpropane, trimethylolethane.

ペンタエリスリトール、グリセリン等を挙げることがで
きる。ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキ
ナメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、ヘキリメヂレンジイソシアネ
ートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げることが
できる。カルボン酸含有ポリオールとしては、例えばジ
メチロールプロピオン酸、ジメチロール醋酸。
Examples include pentaerythritol and glycerin. Examples of the polyisocyanate compound include hequinamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, an adduct of hexyrimethylene diisocyanate and trimethylol ethane, and the like. can. Examples of carboxylic acid-containing polyols include dimethylolpropionic acid and dimethylolacetic acid.

ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ビス(エチレング
リコール)エステル等を挙げることができる。アミノ塁
含有カルボン酸としては、例えばβ−アミノプロピオン
酸、T〜ルアミノM、P−アミノ安息香酸等を挙げるこ
とができる。水酸基含有カルホン酸としては、例えば3
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪1.P−
(2−ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ酸等をあげ
ることができる。アミン基又は水酸基とスルホン基を有
する化合物としては、例えばアミノメタンスルホン酸、
2−アミノエタンスルホン酸、2−アミノ−5−メチル
ベンゼン−2−スルホン酸、β−ヒドロキシェタンスル
ホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロ
パンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げられ
、好ましくは脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロパンサ
ルトン付加物があげられる。更に、アミン基または水酸
基と5Ar!i半エステル基を含有する化合物としては
、例えばアミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエタ
ノール硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタノ
ール硫酸、γ−ヒドロキシプロパノール硫酸、α−ヒド
ロキシブタノール硫酸等があげられる。
Examples include dimethylolvaleric acid and trimellitic acid bis(ethylene glycol) ester. Examples of the amino group-containing carboxylic acid include β-aminopropionic acid, T-amino M, and P-aminobenzoic acid. As the hydroxyl group-containing carbonic acid, for example, 3
-Hydroxypropionic acid, γ-hydroxybutyric acid 1. P-
Examples include (2-hydroxyethyl)benzoic acid and malic acid. Examples of compounds having an amine group or a hydroxyl group and a sulfonic group include aminomethane sulfonic acid,
Examples include 2-aminoethanesulfonic acid, 2-amino-5-methylbenzene-2-sulfonic acid, sodium β-hydroxyethanesulfonate, propane sultone and butane sultone addition products of aliphatic diprimary amine compounds, etc. Preferred examples include propane sultone adducts of aliphatic diprimary amine compounds. Furthermore, an amine group or a hydroxyl group and 5Ar! Examples of the compound containing an i-half ester group include aminoethanol sulfuric acid, ethylenediamine ethanol sulfuric acid, aminobutanol sulfuric acid, hydroxyethanol sulfuric acid, γ-hydroxypropanol sulfuric acid, α-hydroxybutanol sulfuric acid, and the like.

これら化合物を用いてのポリウレタンの合成は、従来か
ら良く知られている方法で合成することができる。
Polyurethane can be synthesized using these compounds by conventionally well-known methods.

本発明における薄膜形成成分のアクリル樹脂としては、
メチルメタクリレート成分が40〜80モル%であり、
これと共重合可能な他のビニルモノマー成分を20〜6
0%有する水性アクリル樹脂であることが好ましい。ア
クリル樹脂中のメチルメタクリレート成分が40モル%
未満では、塗膜の強度低下、軟質化傾向を示し、耐ブロ
ッキングの悪化によるハンドリング性の低下等が生じ、
好ましくなG)。一方、メチルメタクリレート成分が8
0モル%を越えると、塗膜の硬質化傾向を示し、塗膜が
脆くなり、基材との密着性が低下したり、造膜性が劣る
等を生じ、好ましくない。
The acrylic resin as a thin film forming component in the present invention includes:
The methyl methacrylate component is 40 to 80 mol%,
20 to 6 other vinyl monomer components copolymerizable with this
Preferably, it is a water-based acrylic resin having a content of 0%. Methyl methacrylate component in acrylic resin is 40 mol%
If it is less than that, the coating film tends to decrease in strength and become soft, and the handling property deteriorates due to deterioration in blocking resistance.
Preferred G). On the other hand, the methyl methacrylate component is 8
If it exceeds 0 mol %, the coating film tends to harden, the coating film becomes brittle, the adhesion to the substrate decreases, the film forming property is poor, and so on, which is not preferable.

上記メチルメタクリレートと共重合可能な他のビニル七
ツマ−としては、例えば、アルキルアクリレート(アル
キル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル塁、イソブチルL t−ブ
チル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基等);アルキルメタクリレ
ート(アルキル基としては上記アルキルアクリレートの
メチル基を除くアルキル基等);2−ヒドロキシエチル
アクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有上ツマー;
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタク
リルアミド。
Examples of other vinyl heptamers copolymerizable with the above-mentioned methyl methacrylate include alkyl acrylate (alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group,
isopropyl group, n-butyl group, isobutyl L t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.); alkyl methacrylate (as an alkyl group, an alkyl group other than the methyl group of the above-mentioned alkyl acrylate, etc.) ); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxy-containing uppers such as 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate;
Acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide.

N−メチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルア
ミド、N−メチロールメタクリルアミド。
N-methylacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide.

N、N−ジメチロールアルリルアミド、N−メトキシメ
チルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルア
ミド、N−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モ
ノマー;N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート、
N、N−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミ
ノ基含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポ
キシ基含有モノマー;スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸およびそれらの塩(ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等)等のスルホンr!:L基またはその
塩を含有する七ツマー;クロトン酸。
Amide group-containing monomers such as N,N-dimethylolallylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide; N,N-diethylaminoethyl acrylate;
Amino group-containing monomers such as N,N-diethylaminoethyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether; styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and their salts (sodium salt, potassium salt,
Sulfones such as ammonium salts etc.) : heptamer containing L group or its salt; crotonic acid.

イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸及び
それらの塩(ナトリウム塩、カリウム塩。
Itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and their salts (sodium salt, potassium salt).

アンモニウム塩等)等のカルボキシル基またはその塩を
含有するモノマー:無ホマレイン酸、無水イタコン酸等
の酸無水物を含有する七ツマ−;その仙、ビニルイソシ
アネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスア
ルコキシシラン。
Monomers containing carboxyl groups or their salts such as ammonium salts, etc.; monomers containing acid anhydrides such as fomaleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, Vinyl ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane.

アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸
モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アルキルイタコン酸モノエステル。
Alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester.

塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられ
る。
Examples include vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride, and the like.

メチルメタクリレートと共重合される上述の七ツマ−は
1種若しくは2種以上の組合せで自由に選択されるか、
アクリル樹脂への親水性付与、水性液の分散安定性、ポ
リエステルフィルムとの密着性等の点から、水酸基、ア
ミド基・\bカルホキシル基またはその塩(ナトリウム
塩、カリウム塩。
The above-mentioned hexamers copolymerized with methyl methacrylate are freely selected singly or in combination of two or more, or
From the viewpoints of imparting hydrophilicity to the acrylic resin, dispersion stability of aqueous liquids, and adhesion to polyester films, hydroxyl groups, amide groups, carboxyl groups, or their salts (sodium salts, potassium salts) are recommended.

アンモニウム塩等)等の官能基を有するものが好ましい
。また、塗膜の耐熱性2強度、耐水性等の改善には、熱
硬化タイプが好適であり、例えば、エポキシ基含有モノ
マーとアミノ基、酸無水物基。
Those having a functional group such as ammonium salt (ammonium salt, etc.) are preferred. In addition, thermosetting type is suitable for improving the heat resistance 2 strength, water resistance, etc. of the coating film, for example, epoxy group-containing monomer and amino group, acid anhydride group.

カルボキシル基、ヒドロキシル基またはN−メチロール
基を含有する七ツマ−との組合せ;N−メチロールまた
はN−メチロールエーテル基を含有する七ツマ−とカル
ボキシル基またはアミノ基を含有する七ツマ−との組合
せ等、また、カルボン酸塩基ヤメチロール基のように単
独でも熱硬化性を有するモノマーを例示できる。これら
の反応性基の1種または2種以上の組合せは1種のアク
リル樹脂または2種以上のアクリル樹脂に任意に導入す
ることができ、要すれば、加熱時互いに反応し得る基を
有するアクリル樹脂の組合せにすれば良い。また、低分
子量物質(例えば、アルキロール化メラミン等)でアク
リル樹脂中の反応性基と加熱時互いに反応し1qる基を
有するものを1種以上添加することもできる。
Combination with a hexamer containing a carboxyl group, hydroxyl group or N-methylol group; Combination of a hexamer containing an N-methylol or N-methylol ether group and a hexamer containing a carboxyl group or an amino group In addition, examples include monomers that have thermosetting properties even when used alone, such as carboxylic acid base yamethylol group. One type or a combination of two or more of these reactive groups can be optionally introduced into one type of acrylic resin or two or more types of acrylic resins. It may be a combination of resins. It is also possible to add one or more low molecular weight substances (for example, alkylolated melamine, etc.) having groups that react with the reactive groups in the acrylic resin and react with each other when heated.

アクリル樹脂の水性液の製造法は公知の任意の方法で実
施できる。その際、必要に応じて、分子量調整剤(メル
カプタン類)や分散補助剤(ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシメチルセルロース等の高分子保護コロイド類〉
等を添加しても良い。
The aqueous liquid of acrylic resin can be produced by any known method. At that time, if necessary, use molecular weight regulators (mercaptans) and dispersion aids (polymer protective colloids such as polyvinyl alcohol and hydroxymethylcellulose).
etc. may be added.

その他、低分子量界面活性剤、高分子量界面活性剤2反
応性界面活性剤等の応用、界面活性剤を含有しない、所
謂ソープフリー重合による製造法も採用しくqる。
In addition, the application of low molecular weight surfactants, high molecular weight surfactants, dual-reactive surfactants, etc., and the production method using so-called soap-free polymerization, which does not contain surfactants, may also be adopted.

本発明にお(プる薄膜形成成分°の低分子量ポリオレフ
ィンワックスとは、高分子量ポリオレフィン樹脂に類似
の物理的化学的性質を有しながら、溶融粘度が極端に低
く、口つワックス類例えばパラフィンワックス、ミクロ
クリスタリンワックス。
The low-molecular-weight polyolefin wax used as a thin film-forming component in the present invention refers to a low-molecular-weight polyolefin wax that has physical and chemical properties similar to high-molecular-weight polyolefin resins, but has extremely low melt viscosity, , microcrystalline wax.

カルナバワックス、−Eシランワックス等に比べて融点
が高い特徴を有するものである。特に低分子量ポリプロ
ピレンは150’Cという高い融点を持っている。
It has a higher melting point than carnauba wax, -E silane wax, etc. In particular, low molecular weight polypropylene has a high melting point of 150'C.

これらポリオレフィンワックスの水性化は、例えば溶融
ポリオレフィンと乳化剤(界面活性剤等)入り熱水とを
混合してO/W型エマルジョン等公知の製造方法によっ
て可能であり、また、酸化して分子中にカルボキシル基
を含有させたポリオレフィンでは水での乳化が更に容易
となる。これら低分子量ポリオレフィンの中でもポリエ
チレンワックスが好ましく、就中平均分子fit、00
0〜10,000、密度0.91〜0.97 ((]/
d) 、ブルックフィールド粘度計での溶融粘度(14
0℃、 cps )が約20〜約700の範囲にあるポ
リエチレンワックスが好ましい。更には、分子量200
0〜4,000の範囲のものが水性化し易く、ポリエチ
レンワックスとしてのWj性等の特性を満足し、好まし
い。尚、高分子量ポリエチレン(分子量20,000)
では約8,000万cpsと溶融粘度が極端に高くなる
ため、水性化か極めて困難となる。
These polyolefin waxes can be made water-based by known manufacturing methods such as mixing molten polyolefin and hot water containing an emulsifier (surfactant, etc.) to form an O/W emulsion, or by oxidizing the wax into molecules. Polyolefins containing carboxyl groups are easier to emulsify with water. Among these low molecular weight polyolefins, polyethylene wax is preferable, and among them, the average molecular weight is 00
0 to 10,000, density 0.91 to 0.97 ((]/
d) Melt viscosity (14
Polyethylene waxes having a 0° C., cps) in the range of about 20 to about 700 are preferred. Furthermore, the molecular weight is 200
Those in the range of 0 to 4,000 are preferred because they are easily water-based and satisfy the properties such as Wj properties as a polyethylene wax. In addition, high molecular weight polyethylene (molecular weight 20,000)
Since the melt viscosity is extremely high at approximately 80 million cps, it is extremely difficult to make it water-based.

本発明において、上記ポリウレタン及びアクリル樹脂及
び低分子量ポリオレフィンワックスの水性液(水溶液ま
たは分散液若しくは乳化液)と混合させる粗面化物質と
しては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート共重合体、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリビニリデンフルオライド若しくはポリアクリ
ロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質微粉
末、またはシリカ、アルミナ、二酸化チタン、力オリン
、タルり、グラファイト、炭酸カルシウム。
In the present invention, the surface roughening substances to be mixed with the aqueous liquid (aqueous solution, dispersion, or emulsion) of the polyurethane, acrylic resin, and low molecular weight polyolefin wax include polystyrene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, polytetra Fine organic powders such as fluoroethylene, polyvinylidene fluoride or polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, etc., or silica, alumina, titanium dioxide, chlorine, talc, graphite, calcium carbonate.

長石、二硫化モリブデン、カーボンブラックもしくは硫
酸バリウム等の如き無機質微粉末等が挙げられ、これら
は乳化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよ
く、また、微粉末状でポリウレタン水性液、アクリル樹
脂水性液、低分子ωポリオレフィンワックス水性液に添
加できるものであってもよい。
Inorganic fine powders such as feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, or barium sulfate may be used, and these may be made into an aqueous dispersion using an emulsifier or the like. , an aqueous acrylic resin liquid, and a low molecular weight omega polyolefin wax aqueous liquid.

この粗面化物質は平均粒径0.15μ以下の微粒子であ
り、好ましくは0.01〜0.1μである。また、これ
らの水不溶性の固体物質は水分散液中で沈降するのを避
けるため、比重が3を超えない超微粒子であることが好
ましい。平均粒径が0.15μより大きくなると薄膜表
面が粗れすぎて好ましくない。
This surface roughening substance is fine particles with an average particle size of 0.15 μm or less, preferably 0.01 to 0.1 μm. Furthermore, these water-insoluble solid substances are preferably ultrafine particles with a specific gravity not exceeding 3 in order to avoid settling in the aqueous dispersion. If the average particle size is larger than 0.15 μm, the surface of the thin film becomes too rough, which is not preferable.

粗面化物質は薄膜自体の微小突起の均一形成を促進する
効果と微粉末n体による薄膜の補強効果とを奏し、更に
はアクリル樹脂、低分子量ポリオレフィンワックスの薄
膜への耐ブロッキングi生。
The surface roughening substance has the effect of promoting the uniform formation of microprotrusions on the thin film itself, and the reinforcing effect of the thin film with the fine powder n-form, and also provides anti-blocking properties to the thin film of acrylic resin and low molecular weight polyolefin wax.

摩擦力の低減性等の寄与効果並びに両者の相乗効果によ
る薄膜への耐スクラッチ性寄与効果とあいまって、ポリ
エステルフィルムに優れた易滑性効果を賦与する。
Coupled with the effect of reducing frictional force and the effect of contributing to the scratch resistance of the thin film due to the synergistic effect of both, it imparts an excellent slipperiness effect to the polyester film.

薄膜の主成分たるポリウレタン(A)、アクリル樹脂(
8)、低分子ロポリオレフィンワックス(C)及び粗面
化物質(D)の混合割合は、通常、[(A)±(8) 
+(C)]/([)) =98/2〜40/60. [
(A)+ (B)J/(C) =98/2〜40/60
.且つ(^) /(B) =90/10〜10/90 
(固形分換算二重量%)の範囲でおることが好ましく、
更には[(^)+(B) + (C)]/ (D)=9
515〜60/40. [(A)±(B)]/(C) 
=9515〜80/40. (A) /(B) =80
/20〜20/80 (重量比)の範囲にあるのが好ま
しい。アクリル樹脂、低分子量ポリオ、レフインワック
スの混合割合が少なすぎると、摩擦力が上昇してハンド
リング性を悪化させ、一方多すぎると薄膜とポリエステ
ルフィルムとの密着性を低下させたり、薄膜の脆化をI
Gいたりして、フィルムの易滑性が低減してくる。また
、粗面化物質の混合割合が少なすぎると、添加される粗
面化物質の、薄膜中での微細突起形成物質としての突起
均一形成効果の減少、微粉末自体としての薄膜への補強
効果の減少により、フィルムの易滑性が低減し、一方こ
の割合が多すぎると、粗面化物質の比率が高くなり、薄
膜とポリエステルフィルムとの密着性が低下したり、薄
膜が脆くなる等により、微小突起が使用時にフィルムに
負荷される程度の摩欺力で破壊され、薄膜が摩滅するこ
とから、易滑化効果の持続性が損われる。
The main components of the thin film are polyurethane (A) and acrylic resin (
8) The mixing ratio of the low molecular weight polyolefin wax (C) and the roughening substance (D) is usually [(A)±(8)
+(C)]/([)) =98/2 to 40/60. [
(A) + (B) J/(C) =98/2~40/60
.. And (^) /(B) =90/10~10/90
(solid content equivalent double weight%) is preferably within the range of
Furthermore, [(^)+(B)+(C)]/(D)=9
515-60/40. [(A)±(B)]/(C)
=9515~80/40. (A) /(B) =80
It is preferably in the range of /20 to 20/80 (weight ratio). If the mixing ratio of acrylic resin, low molecular weight polio, and reflex wax is too small, the frictional force will increase and the handling property will be deteriorated, while if it is too large, the adhesion between the thin film and the polyester film will be reduced or the thin film will become brittle. change to I
G, and the slipperiness of the film decreases. Furthermore, if the mixing ratio of the surface roughening substance is too small, the effect of the added surface roughening substance as a substance for forming fine projections in the thin film will decrease, and the fine powder itself will have a reinforcing effect on the thin film. If this ratio is too high, the ratio of surface roughening substances will increase, reducing the adhesion between the thin film and the polyester film, making the thin film brittle, etc. , the minute protrusions are destroyed by the abrasive force applied to the film during use, and the thin film is worn away, which impairs the sustainability of the smoothing effect.

ポリウレタン、アクリル樹脂及び低分子量ポリオレフィ
ンワックス(C)と粗面化物質(0)との混合は、それ
ぞれを水分散液の状態としてから行っても良く、(A)
、 (B)若しくは(C)、または(A)。
The polyurethane, acrylic resin, and low molecular weight polyolefin wax (C) may be mixed with the surface roughening substance (0) after each is in the state of an aqueous dispersion, and (A)
, (B) or (C), or (A).

(B)、 (C)全体の水分散液の中に粉末状粗面化物
質を°、要すれば乳化剤を添加し、撹拌分散してもよい
(B) and (C) A powdered surface roughening substance may be added to the entire aqueous dispersion, and if necessary, an emulsifier may be added and dispersed by stirring.

本発明におけるポリエステルフィルム上の薄膜は、上述
の塗液を配向結晶化の過程が完了する前のポリエステル
フィルムの表面に塗膜1する手段で形成するのが好まし
い。その際塗膜を円滑に塗炭できるようにするために予
備処理としてフィルム表面にコロナ放電処理を施すか、
または薄膜形成組成物とともにこれと化学的に不活性な
界面活性剤を併用することが好ましい。
The thin film on the polyester film in the present invention is preferably formed by applying the above-mentioned coating liquid to the surface of the polyester film before the oriented crystallization process is completed. At that time, in order to ensure that the coating film can be coated smoothly, corona discharge treatment is applied to the film surface as a preliminary treatment, or
Alternatively, it is preferable to use a chemically inert surfactant together with the thin film forming composition.

界面活性剤は塗液の表面張力を40dyne/ Cm以
下に降下できるようなポリエステルフィルムへの濡れを
促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸
エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン
型、ノニオン型界面活性剤等を挙げることができる。更
に、本発明の効果を消失さぜない範囲において、例えば
帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等の伯の添加剤を混
合することができる。
The surfactant is a substance that promotes wetting of the polyester film so that the surface tension of the coating liquid can be lowered to 40 dyne/Cm or less, and includes, for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, etc. , glycerin fatty acid esters, fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, and other anionic and nonionic surfactants. Further, additives such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, lubricants, etc. can be mixed within a range that does not eliminate the effects of the present invention.

ここで、上記結晶配向が完了する前のポリエステルフィ
ルムとしては、未延伸フィルム、−軸方向に延伸された
状態のフィルム、二軸方向に延伸されているが少なくと
もいずれか一方の延伸配向が所定の配向度になっていな
いフィルム等が挙げられる。
Here, the polyester film before the above-mentioned crystal orientation is completed includes an unstretched film, a film stretched in the −axial direction, a film stretched in the biaxial direction, but at least one of which has a predetermined stretching orientation. Examples include films that do not have a degree of orientation.

塗液の固形分濃度は、通常30重mm以下であり、15
重ω%以下が好ましい。粘度は100CpS以下、好ま
しくは20cps以下が適当である。塗膜5搭は走行し
ているフィルム17Ff当り約0.5〜20g、更には
1〜10gが好ましい。換言すれば、最終的に得られる
二軸延伸フィルムにおいて、フィルムの一表面に1TI
i当り約0.001〜1g、更には約0.01〜0.3
(1の固形分が好ましい。
The solid content concentration of the coating liquid is usually 30 mm by weight or less, and 15
It is preferable that the weight is ω% or less. The appropriate viscosity is 100 Cps or less, preferably 20 Cps or less. The amount of five coated films is preferably about 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per 17 Ff of the running film. In other words, in the biaxially stretched film finally obtained, 1TI is applied to one surface of the film.
Approximately 0.001 to 1 g per i, more preferably approximately 0.01 to 0.3
(A solid content of 1 is preferred.

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。Any known coating method can be used as the coating method.

例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールプラ
ッシュ法、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸
法およびカーテンコート法などを単独または組み合せて
適用するとよい。
For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll plush method, a spray coating, an air knife coating, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination.

上記塗液は好ましくは縦〜軸延伸が施された直(多のフ
ィルムに塗布され、次いでフィルムは横延伸および熱固
定のためのテンターに導かれるのが好ましい。塗布物は
未固化の塗膜の状態でフィルムの延伸に伴ってその面積
が拡大されかつ加熱されて水を揮散し、二軸延伸された
フィルム表面に強固に固着される。
The above coating solution is preferably applied to a film that has been subjected to longitudinal to axial stretching, and then the film is preferably introduced into a tenter for transverse stretching and heat setting. As the film is stretched in this state, its area is expanded and heated to volatilize water and firmly adhere to the surface of the biaxially stretched film.

本発明における上記塗液は基材の延伸工程および熱処理
工程によって、上述の如く、多数の微小突起を有する固
体塗膜に変換される。この加熱は、好ましくは約100
〜約240’Cの温度で約1〜約20秒間行われる。
The above-mentioned coating liquid in the present invention is converted into a solid coating film having a large number of microprojections, as described above, by the substrate stretching process and the heat treatment process. This heating is preferably about 100
The temperature is about 240'C for about 1 to about 20 seconds.

かくしてポリエステルフィルムの片面に形成される薄膜
は、表面の中心線平均粗さが0.002〜0.01μで
ありかつ表面には山脈状の凹凸がなく(図−1参照)、
均一な微小凹凸のあるものである。
The thin film thus formed on one side of the polyester film has a surface center line average roughness of 0.002 to 0.01μ and has no mountain-like irregularities on the surface (see Figure 1).
It has uniform minute irregularities.

本発明によれば、フィルム表面が平坦でおり、かつ走行
性に優れた金a薄膜面を形成できる金属薄膜磁気記録媒
体用二軸配向ポリエステルフィルムを提供でき、特に雑
音が飛躍的に減少し、ノイズレベルが格段に優れ、かつ
金属薄膜面の走行性に優れ、かつ、長時間記録の場合の
走行耐久性に優れた金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
な二軸配向ポリエステルフィルムを提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester film for metal thin film magnetic recording media that has a flat film surface and can form a gold a thin film surface with excellent running properties, and in particular, noise is dramatically reduced. It is possible to provide a biaxially oriented polyester film that is useful for producing a metal thin film magnetic recording medium that has a significantly superior noise level, excellent running properties on the metal thin film surface, and excellent running durability in the case of long-term recording.

実施例 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。Example The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお、フィルムの物性は以下の方法で測定した。In addition, the physical properties of the film were measured by the following method.

1、中心線平均粗ざRa JIS 80601に準じ、■小板研究所製の高精度表
面粗さ計5E−3FATを使用して、針の半径2μm、
測定荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフo、
 oammの条件下にチ(?−トをかかぜ、フィルム表
面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長ざLの部分を
後き取り、この扱き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の
方向をYINlとして、粗さ曲線をY=f(x)で表わ
した時、次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
1. Center line average roughness Ra According to JIS 80601, using a high-precision surface roughness meter 5E-3FAT made by Koita Research Institute, the needle radius is 2 μm,
Measurement load 30mg, magnification 200,000 times, cutoff o,
Hold a chip under the condition of oamm, cut off a part of measurement length L from the film surface roughness curve in the direction of its center line, and set the center line of this handled part on the X axis and vertical magnification. When the roughness curve is expressed as Y=f(x) with the direction of YINl, the value given by the following equation is expressed in μm.

この測定は測定長を1.25mmとして4個測定し、平
均値で表わす。
In this measurement, four measurements were made with a measurement length of 1.25 mm, and the average value is expressed.

2、表面突起数 フィルム表面に400〜500人乃至それ以下の厚みに
アルミニウムを均一に真空蒸着し、反対の非蒸着面(フ
ィルム面)にコロジオン貼付けし、乾燥して後、可視単
色光多重干渉反射式顕微鏡(例えば、Carl 2ei
ss JEN^社製)を用い100倍で任意の10カ所
を撮り、各写真中の突起物の突起高さに対応する突起数
を求め’l mm2当りに換算する。この時写真10枚
の視野は1.55111m2である。
2. Number of surface protrusions: Vacuum-deposit aluminum uniformly on the film surface to a thickness of 400 to 500 or less, paste collodion on the opposite non-evaporated surface (film surface), and after drying, visible monochromatic light multiple interference Reflection microscope (e.g. Carl 2ei
ss (manufactured by JEN^ Co., Ltd.) at 100 times magnification, the number of projections corresponding to the height of the projections in each photograph is determined and converted to 1 mm2. At this time, the field of view of the 10 photographs is 1.55111 m2.

3、電磁変換特性(記録密度特性) 10 K8Pl記録再生時のS/N(d8)比及び10
に8Pr記録再生時の出力に対する50KBPI記録再
生時の出力の低下率により、高密度記録特性、特にノイ
ズレベルの大きざを評価する。
3. Electromagnetic conversion characteristics (recording density characteristics) 10 S/N (d8) ratio during K8Pl recording and reproduction and 10
The high-density recording characteristics, especially the noise level, are evaluated based on the rate of decrease in the output during 50KBPI recording and reproducing relative to the output during 8Pr recording and reproducing.

4、長時間耐久性 市販のVIIS方式のVTRを用いて録画再生を繰返し
、100回繰返し走行後の再生゛画面より次の塁準で評
価する。
4. Long-term durability Repeat recording and playback using a commercially available VIIS system VTR, and evaluate the playback screen after 100 repeated runs using the following criteria.

O:走行順調で再生画面のゆらぎが全くないX:再生画
面にゆらぎか生ずる 5、ヤング率 フィルムを試料巾10mm、艮ざ150mmに切断し、
1チャック間100mmにして、引張速度10mm/分
O: The running is smooth and there is no fluctuation in the playback screen. X: There is some fluctuation in the playback screen.
The distance between each chuck was 100 mm, and the pulling speed was 10 mm/min.

チレート速度500mm /分にて、インストロンタイ
プの万能引張試験装置で引張る。得られた荷重−伸び曲
線の立上り部の接線より、ヤング率を計痒する。
Tensile in an Instron type universal tensile tester at a tyrate rate of 500 mm/min. Young's modulus is measured from the tangent to the rising part of the obtained load-elongation curve.

6、熱収縮率 150℃の熱風循環式炉(ギヤー老化試験機)にて30
分間自由熱収縮させて下記式で算出する。
6.30 in a hot air circulation furnace (gear aging tester) with a heat shrinkage rate of 150℃
It is calculated using the following formula after free heat shrinkage for a minute.

原反−収縮複反 熱収縮率=          xloo(%)原  
 長 原反としては300mmを用いる。
Original fabric - Shrinkage Double reaction heat shrinkage rate = xloo (%) Original fabric
A length of 300 mm is used as the long original fabric.

実施例1〜3および比較例1〜3 ジメチルテレフタレート1001ff1部およびエチレ
ングリコール70重量部に触媒として酢酸亜鉛0゜02
3重岳部(0,020モル%対ジメジメチルテレフタレ
ート加え、150〜240℃で4時間メタノールを留去
しつつエステル交換反応を行い、次いで安定剤(燐化合
物のグリコール溶液)をトリメチルホスフェート換算で
0.014重量部添加し、次に、重縮合触媒として0.
044重量の三酸化アンチモンを添加し、ざらに表−1
に記載した平均粒径の酸化ケイ素を所定量添加して、1
 mmt1g以下の高真空で4時間重縮合反応を行い、
固有粘度(η:O−クロロフェノール溶媒、25℃測定
)0.65のポリエチレンテレフタレートを得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 1 part of 1001 ff of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol and 0.02 parts of zinc acetate as a catalyst.
Mietakebe (added 0,020 mol% to dimedimethyl terephthalate, carried out transesterification reaction while distilling methanol off at 150 to 240°C for 4 hours, then added stabilizer (glycol solution of phosphorus compound) in terms of trimethyl phosphate) 0.014 parts by weight was added, and then 0.014 parts by weight was added as a polycondensation catalyst.
044 weight of antimony trioxide was added, and roughly Table-1
By adding a predetermined amount of silicon oxide having the average particle size described in 1.
A polycondensation reaction is carried out for 4 hours in a high vacuum of mmt 1 g or less,
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (η: O-chlorophenol solvent, measured at 25° C.) of 0.65 was obtained.

これらポリエチレンテレフタレートを常法に従って溶融
押出し急冷して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に1
00 ’Cで3.4倍、横方向に120’Cで4.3倍
逐次2軸延伸を行い、更に225℃で30秒間熱固定を
行い、各々10μの二軸配向フィルムを得た。その際、
縦延伸が終了した一軸延伸フイルムがテンターに入る直
前の位置で、このフィルムの片面上に、下記で調製した
塗布液をキスコート法にて均一に塗布した。このときの
平均塗布量は上記−軸延伸フイルム1m当り約40ウエ
ツト量であった(この量は、下記の二軸延伸フィルムで
は1尻当り約0.02gに相当する)。次いで片面塗布
を施した一軸延伸フイルムを熱固定し、二軸配向ポリエ
ステルフィルムを(qた。
These polyethylene terephthalates were melt-extruded and rapidly cooled according to a conventional method to form an unstretched film, and then 1
The film was sequentially biaxially stretched 3.4 times at 00'C and 4.3 times in the transverse direction at 120'C, and further heat-set at 225°C for 30 seconds to obtain biaxially oriented films each having a thickness of 10μ. that time,
Immediately before the uniaxially stretched film, which had undergone longitudinal stretching, entered the tenter, the coating solution prepared below was uniformly coated on one side of the film by a kiss coating method. The average coating amount at this time was about 40 wetts per meter of the above-mentioned -axially stretched film (this amount corresponds to about 0.02 g per butt of the biaxially stretched film described below). Next, the uniaxially oriented film coated on one side was heat-set, and a biaxially oriented polyester film was formed.

〈塗布液〉 カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水分散液[
東洋ポリマー■製:商品名メルシー585128重量部
(非揮発成分として)、アクリル系樹脂エマルジョン[
メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリルアミ
ド=49/43/8(モル%)]28重量部、ポリエチ
レンワックスエマルジョン(融点的105℃)7重量部
、コロイダルシリカ水分散液(平均粒径40〜50mμ
)27重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル[日本油脂■製:商品名NS−208,5] 
10重量部をイオン交換水で希釈溶解し、固型分濃度2
重量%の塗!5液を調製した。
<Coating liquid> Aqueous polyurethane dispersion containing carboxylic acid amine base [
Manufactured by Toyo Polymer ■: Product name Merci 585,128 parts by weight (as non-volatile ingredients), acrylic resin emulsion [
Methyl methacrylate/ethyl acrylate/acrylamide = 49/43/8 (mol%)] 28 parts by weight, polyethylene wax emulsion (melting point 105°C) 7 parts by weight, colloidal silica aqueous dispersion (average particle size 40-50 mμ
) 27 parts by weight and polyoxyethylene nonylphenyl ether [manufactured by NOF ■: trade name NS-208,5]
Dilute and dissolve 10 parts by weight with ion-exchanged water to obtain a solid concentration of 2.
Weight% coating! 5 liquids were prepared.

この様にして得られたフィルムの滑り性は良好でブロッ
キングも発生せず、良好に巻き取れた。
The film thus obtained had good slipperiness, no blocking occurred, and could be wound up well.

フィルム表面(I>および([)の表面の特性について
は表−1にまとめて示す。
The characteristics of the film surface (I> and ([)) are summarized in Table 1.

このポリエステルフィルムの表面(I>に真空蒸着によ
りコバルト−ニッケル合金薄膜を1000人の膜厚で形
成した。続いて1 / 4 ”巾にフィルムの機械方向
に切断し、金属>i9膜磁気記録テープとし、0.3μ
mのギャップ長のリングヘッドを用いて9.5cm /
secのスピードで記録再生し、電磁変換特性(デジタ
ルの記録密度特性)を評価した。
A cobalt-nickel alloy thin film was formed on the surface (I) of this polyester film by vacuum deposition to a thickness of 1,000 mm.Then, the film was cut into 1/4" width in the machine direction, and a metal film magnetic recording tape was cut into 1/4" width. and 0.3μ
9.5 cm / using a ring head with a gap length of m
Recording and reproduction were performed at a speed of 1.2 seconds, and electromagnetic conversion characteristics (digital recording density characteristics) were evaluated.

この結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

この結果から、本発明のフィルムをベースとした磁気記
録媒体のS/Nは大きく、かつノイズレベルは格段に優
れておりかつ長時間の耐久性に優れていることが理解さ
れる。
From these results, it is understood that the magnetic recording medium based on the film of the present invention has a large S/N ratio, a significantly superior noise level, and excellent long-term durability.

実施例4〜6及び比較例4〜5 実施例2と同じポリマーを用い、未延伸フィルムを作成
して表−2に記載の製膜条件によって(ただし、表に記
載されていないものは、実施例2と同一条件である)1
0μmフィルムを作成し、フィルム表面([)に実施例
2と同じ組成の塗液を塗布した。
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 5 Using the same polymer as in Example 2, an unstretched film was prepared and subjected to the film forming conditions listed in Table 2 (however, those not listed in the table were Same conditions as Example 2)1
A 0 μm film was prepared, and a coating liquid having the same composition as in Example 2 was applied to the film surface ([).

このポリエステルフィルムの表面(I)に真空蒸着によ
りコバルト−ニッケル合金薄膜を1000人の膜厚で形
成した。続いて1/4″巾にフィルムの機械方向に切断
し、金属薄膜磁気記録テープとし、0.3μmのギャッ
プ長のリングヘッドを用いて9.5cm /secのス
ピードで記録再生し、電磁変換特性(デジタルの記録密
度特性)を評価した。
A cobalt-nickel alloy thin film was formed on the surface (I) of this polyester film by vacuum evaporation to a thickness of 1000 mm. Subsequently, the film was cut into 1/4" width in the machine direction to obtain a metal thin film magnetic recording tape, and recorded and reproduced at a speed of 9.5 cm/sec using a ring head with a gap length of 0.3 μm to determine the electromagnetic conversion characteristics. (digital recording density characteristics) was evaluated.

更に長時間の走行耐久性を評価した。これらの結果を表
−2に示す。
Furthermore, long-term running durability was evaluated. These results are shown in Table-2.

表−2から実施例4〜6のものは長時間の走行耐久性に
優れ、かつS/Nが大きく、ノイズレベルは格段に優れ
ていることが解る。
It can be seen from Table 2 that Examples 4 to 6 have excellent long-term running durability, a large S/N ratio, and a significantly excellent noise level.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図−11図−2はフィルム表面の微分干渉顕微鏡写真で
ある。 手続補正書く方式) 昭和61 年9 月、こ2日
Figure 11 and Figure 2 are differential interference micrographs of the film surface. Procedure amendment writing method) September 1986, these 2 days

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(1)下記特性(イ)〜(ホ)を満足する二軸配向
ポリエステルフィルムの片面に、 (イ)縦方向のヤング率500kg/mm^2以下(ロ
)横方向のヤング率650kg/mm^2以上(ハ)横
方向の150℃での熱収縮率1〜5%(ニ)表面の中心
線平均粗さ(Ra)0.001〜0.003μ (ホ)高さ(h)が0.27〜0.54μの突起物の数
0.2個/mm^2以下 (2)ポリウレタン、アクリル樹脂、低分子量ポリオレ
フィンワックスおよび平均粒径が0.15μ以下の粗面
化物質を主成分とする組成物よりなり、表面の中心線平
均粗さRaが0.002〜0.01μでありかつ表面に
は山脈状の凹凸がない薄膜を形成し、該薄膜を形成して
ないポリエステルフィルム表面を金属薄膜形成面とする
磁気記録媒体用ベースフィルム。 2、二軸配向ポリエステルフィルムが平均粒径20〜1
00mμの酸化ケイ素を0.005〜0.1重量%含有
する特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体用ベース
フィルム。
[Claims] 1. (1) On one side of a biaxially oriented polyester film that satisfies the following properties (a) to (e), (a) Young's modulus in the longitudinal direction is 500 kg/mm^2 or less (b) Lateral Young's modulus in the direction: 650 kg/mm^2 or more (c) Heat shrinkage rate at 150°C in the transverse direction: 1 to 5% (d) Surface centerline average roughness (Ra) 0.001 to 0.003 μ (e) Number of protrusions with a height (h) of 0.27 to 0.54μ: 0.2 pieces/mm^2 or less (2) Polyurethane, acrylic resin, low molecular weight polyolefin wax, and roughened surface with an average particle size of 0.15μ or less A thin film is formed from a composition whose main component is a substance, the center line average roughness Ra of the surface is 0.002 to 0.01μ, and there is no mountain-like unevenness on the surface, and the thin film is formed. A base film for magnetic recording media in which the metal thin film is formed on the polyester film surface. 2. Biaxially oriented polyester film has an average particle size of 20 to 1
The base film for a magnetic recording medium according to claim 1, containing 0.005 to 0.1% by weight of silicon oxide having a particle diameter of 0.00 mμ.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007279A1 (en) * 1989-11-14 1991-05-30 Toray Industries, Inc. Laminated polyester film
JP2012072219A (en) * 2010-09-28 2012-04-12 Toray Ind Inc Biaxially oriented polyester film

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