JPH02208039A - Base film for magnetic recording medium - Google Patents

Base film for magnetic recording medium

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JPH02208039A
JPH02208039A JP2759989A JP2759989A JPH02208039A JP H02208039 A JPH02208039 A JP H02208039A JP 2759989 A JP2759989 A JP 2759989A JP 2759989 A JP2759989 A JP 2759989A JP H02208039 A JPH02208039 A JP H02208039A
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film
less
resin
polyester
magnetic recording
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長井 剛
Shigeyoshi Masuda
重嘉 升田
Sumio Kato
加藤 純生
Hideo Kato
秀雄 加藤
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a flat base film excellent in running properties and withstanding long-time recording by forming a membrane composed of a predetermined composition to the single surface of a biaxillary stretched polyester film having predetermined characteristics and setting the surface having no membrane formed thereto to a metal membrane forming surface. CONSTITUTION:A membrane, wherein the center line mean roughness Ra of the surface of a surface roughening substance having a mean particle size of 0.15mum or less is 0.002-0.01mum, consisting of at least one kind of a resin selected from an acrylic resin, a polyester resin and an acrylic/polyester resin and a cellulosic resin is formed to the single surface of a biaxially stretched polyester film satisfying properties such that the Young's modulus in the longitudinal direction thereof is 500kg/mm<2> or less, the Young's modulus in the lateral direction thereof is 650kg/mm<2> or more, the heat-shrinkage factor in the lateral direction thereof at 150 deg.C is 5.1-10%, surface center line mean roughness (Pa) is 0.0008-0.005mum and the number of projections having a height (h) of 0.27-0.54mum are 0.2/mm<2> or less and the surface having no membrane formed thereto of the polyester film is set to a metal membrane forming surface.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は磁気記録媒体用ベースフィルムに関し、更に詳
しくは平坦で走行性に優れ、長時間記録の可能な金属薄
膜磁気記録媒体用ポリエステルベースフィルムに関する
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a base film for magnetic recording media, and more specifically, a polyester base film for metal thin film magnetic recording media that is flat, has excellent running properties, and is capable of long-term recording. Regarding.

〈従来技術〉 近年、高密度磁気記録用媒体として、バインダーを用い
ず、磁気記録層として強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリングの如き真空沈着法又はメツキ法によって非磁
性支持体上に形成して、この強磁性金属を薄膜磁気記録
材としたものが提案されている。例えばCOの蒸着テー
プ(特開昭54−147010号公報)、Co−Cr合
金からなる垂直磁化膜(特開昭52−134706号公
報)等が提案されている。
<Prior art> In recent years, high-density magnetic recording media have been developed by forming a ferromagnetic metal thin film as a magnetic recording layer on a nonmagnetic support by a vacuum deposition method such as vacuum evaporation or sputtering, or a plating method without using a binder. A thin film magnetic recording material using this ferromagnetic metal has been proposed. For example, a CO vapor-deposited tape (Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-147010), a perpendicularly magnetized film made of a Co--Cr alloy (Japanese Unexamined Patent Publication No. 52-134706), and the like have been proposed.

このような蒸着、スパッタ又はイオンブレーティング等
の薄膜形成手段によって形成される金属簿膜は、厚みが
3μm以上である従来の塗布型記録媒体と同等以上の性
能が期待される。
A metal film formed by such a thin film forming means such as vapor deposition, sputtering, or ion blating is expected to have performance equivalent to or better than that of a conventional coated recording medium having a thickness of 3 μm or more.

ところで、静的特性である保磁力HC,またはヒステリ
シスループの角形比のような磁気特性は、用いられる非
磁性支持体の表面状態にあまり依存しないという考えに
よったものとして米国特許3、787.327号明細書
に開示されたような真空蒸着によるCo−Crの多層構
造の例が挙げられる。しかしながら、形成される金属薄
膜は厚さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸)
がそのまま磁性膜の凹凸として発現し、それが雑音の原
因となることが欠点とされていた。このため、雑音の観
点からは、非磁性支持体の表面状態が出来るだけ平滑で
あることが好ましい。
By the way, US Pat. No. 3,787. An example is a vacuum-deposited Co--Cr multilayer structure as disclosed in No. 327. However, the formed metal thin film is thin, and the surface condition of the nonmagnetic support (surface unevenness)
The drawback was that this directly appeared as unevenness in the magnetic film, which caused noise. Therefore, from the viewpoint of noise, it is preferable that the surface condition of the nonmagnetic support is as smooth as possible.

一方、フィルム巻取り2巻出しといったハンドリングの
観点からは、フィルム表面が平坦であると、フィルム−
フィルム相互の滑り性が悪く、またブロッキング現象が
発生して製品にはなり得ず、ベースフィルム表面が粗で
あることが要求される。
On the other hand, from the viewpoint of handling such as winding and unwinding the film, if the film surface is flat, the film
The films cannot be used as a product due to poor mutual sliding properties and blocking phenomenon, and the surface of the base film is required to be rough.

更に電磁変換特性という観点からは、非磁性支持体の表
面が平坦であることが要求され、一方ハンドリング性の
観点からは粗であることが要求される。
Furthermore, from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, the surface of the nonmagnetic support is required to be flat, while from the viewpoint of handling properties, it is required to be rough.

これら両者の二律背反する性質を同時に満足することが
ベースフィルムに求められている。
A base film is required to simultaneously satisfy these two contradictory properties.

更に、金属薄膜磁気記録媒体としては、実際に使用され
る時の重大な問題は金属薄膜面の走行性である。従来の
塗布型磁気記録媒体の場合には、磁性体粉末の有機バイ
ンダー中に滑剤を入れて磁性面の走行性を向上させるこ
とができるが、金属薄膜磁気記録媒体の場合の走行性を
安定して保つのは非常に困難であり、高温高湿時の走行
性が劣る、長時間記録化の際ヘッドの出力波形(以下エ
ンベロープとする)の初期との差が著しく大きく、出力
が低下し長時間の記録が困難である等の欠点を有してい
た。ざらに金属薄膜を用いた磁気記録テープを走行させ
たヘッドで強磁性金属粉末を用いた磁気記録テープ(い
わゆるメタルテープ)を再生した際、エンベロープに異
常がないこと(以下、メタルテープとの互換性とする)
が要求されている。
Furthermore, when a metal thin film magnetic recording medium is actually used, a serious problem is the runnability of the metal thin film surface. In the case of conventional coated magnetic recording media, a lubricant can be added to the organic binder of the magnetic powder to improve the running properties of the magnetic surface, but in the case of metal thin film magnetic recording media, the running properties cannot be stabilized. It is very difficult to maintain the head's output waveform (hereinafter referred to as the envelope), and the running performance in high temperature and high humidity is poor.When recording for a long time, the difference between the initial output waveform (hereinafter referred to as envelope) of the head is extremely large, and the output decreases and becomes long. It had drawbacks such as difficulty in recording time. When playing a magnetic recording tape made of ferromagnetic metal powder (so-called metal tape) with a head running a magnetic recording tape made of a rough metal thin film, there should be no abnormality in the envelope (hereinafter referred to as compatibility with metal tape). gender)
is required.

また真空蒸着する際高温になるが、ベースフィルムの横
方向の熱収縮率が低すぎるとテープがカールし、高すぎ
るとしわが発生するなど加工工程での問題も生じる。
Furthermore, the temperature is high during vacuum deposition, and if the lateral heat shrinkage rate of the base film is too low, the tape will curl, while if it is too high, wrinkles will occur, causing problems in the processing process.

〈発明の目的〉 本発明は、平坦であり、走行性に優れた長時間記録が可
能で、メタルテープとの互換性がよく、しかも加工俊に
カールのない金属薄膜を形成することが可能な金属薄膜
磁気記録媒体用ポリエステルベースフィルムを提供する
ことにある。
<Purpose of the Invention> The present invention is capable of forming a thin metal film that is flat, has excellent running properties, enables long-time recording, has good compatibility with metal tapes, and is easy to process and does not curl. An object of the present invention is to provide a polyester base film for metal thin film magnetic recording media.

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、下記特性(イ)〜(
ホ)を満足する二軸配向ポリエステルフィルムの片面に
、 (イ)縦方向のヤング率   500kg/mm2以下
(0)横方向のヤング率   650kg/mm2以上
(ハ)横方向の150℃での熱収縮率5.1〜10%(
−)表面の中心線平均粗さ(Ra) o、 oooa〜0.005μ (ホ)高さ(h)が0.27〜0.54μの突起物の数
0.2個/ mm2以下 下記へ〜(チ)を主成分とする組成よりなり、ヘ アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びアクリル−ポリエ
ステル系樹脂から選ばれた少くとも一種の樹脂 (ト)セルロース系樹脂 (チ)平均粒径0.15μm以下の粗面化物質表面の中
心線平均粗さRaが0.002〜0.01μmである薄
膜を形成し、該薄膜を形成してないポリエステルフィル
ム表面を金属薄膜形成面とする磁気記録媒体用ベースフ
ィルムによって達成される。
<Configuration/Effects of the Invention> According to the present invention, an object of the present invention is to achieve the following characteristics (a) to (
One side of a biaxially oriented polyester film that satisfies (e): (a) Young's modulus in the longitudinal direction: 500 kg/mm2 or less (0) Young's modulus in the transverse direction: 650 kg/mm2 or more (c) Heat shrinkage at 150°C in the transverse direction Rate 5.1-10% (
-) Surface center line average roughness (Ra) o, oooa~0.005μ (e) Number of protrusions with height (h) of 0.27~0.54μ 0.2 pieces/mm2 or less ) at least one resin selected from acrylic resins, polyester resins, and acrylic-polyester resins (g) cellulose resins (h) with an average particle size of 0.15 μm or less A base film for a magnetic recording medium, in which a thin film having a center line average roughness Ra of 0.002 to 0.01 μm is formed on the surface of a roughened material, and the surface of a polyester film on which the thin film is not formed is a surface on which a metal thin film is formed. achieved by

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−
2゜6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、
これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物なども含まれる。
In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2゜6-naphthalene dicarboxylate,
Copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins are also included.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、下記特性(
イ)〜(ホ)を満足するフィルムである。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has the following properties (
This is a film that satisfies (a) to (e).

(イ)縦方向のヤング率     500kg/mm2
以下(0)横方向のヤング率     650klJ/
111112以上(I\)横方向の150℃での熱収縮
率  5.1〜10%(−1−)表面の中心線平均粗さ
(Ra)0.0008〜0.005 μ(ホ)突起高さ
(h)が0.27〜0.54μの突起の数0.2個/a
m2以下 この二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルを
溶融押出し急冷して未延伸フィルムとし、次いで該未延
伸フィルムを逐次二輪延伸する方法をベースにして作る
ことができる。例えば上記特性(イ)〜(ホ)を満足す
る二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、滑
剤を含有するポリエチレンテレフタレートをダイから溶
融押出し、キャスティングドラム上で急冷して未延伸フ
ィルムとし、次いで咳未延伸フィルムを二輪方向に逐次
延伸し熱処理して作るが、その際フィルムが上記特性を
有するように製膜条件を縦方向延伸倍率3.G〜3.8
倍、横方向延伸倍率3.5〜4.5倍、延伸温度夫々8
0〜120℃、熱固定温度150〜240℃の範囲から
選択する。また、横方向の熱収縮率は横方向に弛緩させ
るか、緊張させるかして所望の値とすることができる。
(a) Young's modulus in the longitudinal direction 500 kg/mm2
Below (0) Lateral Young's modulus 650klJ/
111112 or more (I\) Heat shrinkage rate at 150°C in the lateral direction 5.1 to 10% (-1-) Surface center line average roughness (Ra) 0.0008 to 0.005 μ (e) Protrusion height Number of protrusions with a length (h) of 0.27 to 0.54 μ: 0.2 pieces/a
m2 or less This biaxially oriented polyester film can be produced based on a method in which polyester is melt-extruded, rapidly cooled to form an unstretched film, and then the unstretched film is successively stretched in two wheels. For example, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film that satisfies the above properties (a) to (e) can be obtained by melt-extruding polyethylene terephthalate containing a lubricant through a die, rapidly cooling it on a casting drum to form an unstretched film, and then producing an unstretched film. The film is produced by sequentially stretching in the two-wheel direction and heat-treating it. At that time, the film forming conditions are set at a longitudinal stretching ratio of 3. G~3.8
8 times, lateral stretching ratio 3.5 to 4.5 times, stretching temperature 8 times each
Select from a range of 0 to 120°C and a heat setting temperature of 150 to 240°C. Further, the heat shrinkage rate in the lateral direction can be set to a desired value by relaxing or tensioning the material in the lateral direction.

二軸配向ポリエステルフィルムは4〜15μ、更には5
〜13μの厚みのものが好ましい。4μ未満ではテープ
が薄く耐久性に劣り、また15μを越えると長時間記録
としての特徴が少ない。縦方向のヤング率が500 K
MIIm2以下で、かつ横方向のヤング率は650 K
9/1112以上必要である。この範囲をはずれると、
VTRのへラドタッチが悪くなり、電磁変換特性が低く
なる。好ましい横方向のヤング率は700 KMam2
以上である。横方向の150℃での熱収縮率は5.1〜
10%の間にある必要がある。
Biaxially oriented polyester film is 4-15μ, even 5μ
A thickness of ~13μ is preferred. If it is less than 4μ, the tape will be thin and have poor durability, and if it exceeds 15μ, it will have poor long-term recording characteristics. Young's modulus in the longitudinal direction is 500 K
MIIm2 or less and Young's modulus in the lateral direction is 650 K
9/1112 or more is required. Outside this range,
The VTR's held touch deteriorates, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. The preferred transverse Young's modulus is 700 KMam2
That's all. Thermal shrinkage rate at 150℃ in the lateral direction is 5.1~
Must be between 10%.

横方向の150℃での熱収縮率が5.1%未満では蒸着
加工工程でテープにカールが生じ、また10%を超える
と同工程でベースの収縮が大きく、しわになる。好まし
い横方向の150℃での熱収縮率は6〜9%である。
If the heat shrinkage rate in the transverse direction at 150° C. is less than 5.1%, the tape will curl during the vapor deposition process, and if it exceeds 10%, the base will shrink significantly during the same process, resulting in wrinkles. A preferable heat shrinkage rate at 150° C. in the transverse direction is 6 to 9%.

表面の中心線平均粗さRaはo、oooa〜o、 oo
sμである必要がある。o、 oooaμ未満ではベー
スフィルムの表面が平坦になりすぎ繰り返し走行耐久性
が劣る。またo、 oosμを超えるとベースフィルム
の表面が粗くなりすぎて電磁変換特性が悪くなる。
The center line average roughness Ra of the surface is o, oooa~o, oo
It needs to be sμ. If it is less than o or oooaμ, the surface of the base film becomes too flat and the repeated running durability is poor. On the other hand, if it exceeds o, oosμ, the surface of the base film will become too rough and the electromagnetic conversion characteristics will deteriorate.

好ましい表面の中心線平均粗ざRaは0.0010〜0
、0025μである。
The centerline average roughness Ra of the surface is preferably 0.0010 to 0.
, 0025μ.

表面における突起高さ(h)が0.27〜0.54μの
突起の数は0.2個/1lIIII2以下である必要が
ある。
The number of protrusions with a protrusion height (h) of 0.27 to 0.54 μ on the surface must be 0.2/1lIII2 or less.

0.2個/ 111+112を超えるとベースフィルム
の表面が粗くなり、電磁変換特性が下がる。好ましい表
面における突起高さ(h)が0.27〜0.54μの突
起の数は0個10III12である。
If it exceeds 0.2/111+112, the surface of the base film will become rough and the electromagnetic conversion characteristics will deteriorate. The number of protrusions having a protrusion height (h) of 0.27 to 0.54 μ on a preferable surface is 0 10III12.

上記表面の中心線平均粗さRaや突起の数は通常ポリエ
ステル中に分散含有させる滑剤によって調節できる。こ
の滑剤としては平均粒径が20〜ioomμ、特に30
〜80 rsμの酸化ケイ素が好ましく挙げられ、該酸
化ケイ素は0.005〜0.1重量%、特にo、 oo
a〜0.05重量%の割合でポリエステル中0.に分散
含有させるのが好ましい。滑剤は粗大粒子例えば凝集粒
子を含まないことが好ましく、例えば酸化ケイ素をポリ
エステル製造過程で添加する場合、該酸化ケイ素は−H
水分散ゾルとした模本をグリコール(例えばエチレング
リコール)で置換してグリコール分散液としてから用い
るのが好ましい。酸化ケイ素を直接グリコールに分散さ
せたものは添加時に凝集が生じ、フィルム表面に粗大突
起を形成するようになるので好ましくない。
The center line average roughness Ra of the surface and the number of protrusions can be controlled by a lubricant that is usually dispersed and contained in the polyester. This lubricant has an average particle size of 20 to ioomμ, especially 30
Silicon oxide of ~80 rsμ is preferably mentioned, the silicon oxide containing from 0.005 to 0.1% by weight, especially o, oo
a to 0.05% by weight in polyester. It is preferable to disperse and contain it. It is preferable that the lubricant does not contain coarse particles such as aggregated particles. For example, when silicon oxide is added in the polyester manufacturing process, the silicon oxide is -H
It is preferable to substitute a model made into an aqueous dispersion sol with glycol (for example, ethylene glycol) to prepare a glycol dispersion before use. It is not preferable to directly disperse silicon oxide in glycol because agglomeration occurs upon addition, resulting in the formation of coarse protrusions on the film surface.

滑剤特に酸化ケイ素の平均粒径が20mμ未満ではフィ
ルム表面が完全に平坦になってしまい、走行耐久性が悪
くなり、一方ioomμを越えるとフィルム表面の突起
が大きくなり、電磁変換特性としての出力低下が大きく
、好ましくない。また、滑剤の含有量が少なすぎるとフ
ィルム表面が平坦になりすぎ、−六条すぎるとフィルム
表面の突起が高くなりすぎ、好ましくない。
If the average particle size of the lubricant, especially silicon oxide, is less than 20 mμ, the film surface will become completely flat, resulting in poor running durability.On the other hand, if it exceeds ioomμ, the protrusions on the film surface will become large, resulting in a decrease in output as an electromagnetic conversion characteristic. is large and undesirable. On the other hand, if the content of the lubricant is too small, the film surface will become too flat, and if the content is too low, the protrusions on the film surface will become too high, which is not preferable.

本発明において、上記特性を満足する二軸配向ポリエス
テルフィルムの片面に形成している塗膜は、(へ)アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びアクリル−ポリエ
ステル系樹脂から選ばれた少なくとも一種の樹脂、(ト
)セルロース系樹脂、(チ)平均粒径0.15μ醜以下
の粗面化物質を主成分とする組成物によって得られる。
In the present invention, the coating film formed on one side of the biaxially oriented polyester film that satisfies the above characteristics is (f) at least one resin selected from acrylic resin, polyester resin, and acrylic-polyester resin; It is obtained by a composition whose main components are (g) a cellulose resin and (h) a roughening substance with an average particle size of 0.15 μm or less.

この塗膜の表面粗さは中心線平均粗さ(Ra)で0.0
02〜0.01μlllの範囲にある。この優れた表面
平坦性にもかかわらず、本発明のフィルムは優れた滑り
性を有する。
The surface roughness of this coating film is the center line average roughness (Ra) of 0.0
It is in the range of 0.02 to 0.01 μlll. Despite this excellent surface flatness, the film of the present invention has excellent slip properties.

前記アクリル系樹脂は、例えばアクリル酸エステル(ア
ルコール残基としては、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基
、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基。
The acrylic resin may be, for example, an acrylic ester (alcohol residues include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group). group, phenyl group.

ベンジル基、フェニルエチル基等を例示できる):メタ
クリル酸エステル(アルコール残基は上記と同じ。):
2−ヒドロキシエチルアクリレート。
Examples include benzyl group, phenylethyl group, etc.): Methacrylic acid ester (alcohol residue is the same as above):
2-Hydroxyethyl acrylate.

2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタク
リレート等の如きヒドロキシ含有上ツマーニアクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド
、N−メチルアクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、N−メチロールメタクリルアミド、N、N−ジ
メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリ
ルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド。
Hydroxy-containing acrylamides such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylate Amide, N,N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide.

N−フェニルアクリルアミド等の如きアミド基含有モノ
マー:N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート、N
、N−ジエチルアミノエチルメタクリレート等の如きア
ミノ基含有モノマー:グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート。
Amide group-containing monomers such as N-phenylacrylamide: N,N-diethylaminoethyl acrylate, N
, N-diethylaminoethyl methacrylate and the like: glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate.

アリルグリシジルエーテル等の如きエポキシ基含有モノ
マー:スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、および
それらの塩(例えばナトリウム塩。
Epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether: styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and their salts (eg, sodium salts).

カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きスルホン酸基
またはその塩を含有するモノマー:クロトン酸、イタコ
ン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそれ
らの塩(例えばナトリウム塩。
Monomers containing sulfonic acid groups or their salts, such as potassium salts, ammonium salts, etc.: crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and their salts (eg, sodium salts).

カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル
基またはその塩を含有するモノマー:無水マレイン酸、
無水イタコン酸等の酸無水物を含有する七ツマ−;その
他、ビニルイソシアネート。
Monomers containing carboxyl groups or their salts such as potassium salts, ammonium salts, etc.: maleic anhydride,
Seven polymers containing acid anhydrides such as itaconic anhydride; and other vinyl isocyanates.

アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシ
ラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマ
ール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量体の組合せから
つくられたものであるが、アクリル酸誘導体、メタクリ
ル酸誘導体等の如き(メタ)アクリル系単量体の成分が
50モル%以上含まれているものが好ましく、特にメタ
クリル酸メチルの成分を含有しているものが好ましい。
Allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride However, those containing 50 mol% or more of (meth)acrylic monomers such as acrylic acid derivatives, methacrylic acid derivatives, etc. are preferable. Those containing a component of methyl methacrylate are preferred.

かかるアクリル系樹脂は分子内の官能基で自己架橋する
ことができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物等の架
橋剤を用いて架橋することもできる。
Such acrylic resins can be self-crosslinked using functional groups within the molecule, or can be crosslinked using a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.

また、前記ポリエステル系樹脂を構成する酸成分として
はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1.4−シ
クロヘキサンジカルボン[9,2,8ナフタレンジカル
ボン酸、4,4°−ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5
−Naスルホイソフタル酸、2−にスルホテレフタル酸
、トリメリット酸。
In addition, the acid components constituting the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 9,2,8 naphthalenedicarboxylic acid, 4,4°-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, Sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5
-Na sulfoisophthalic acid, 2-sulfoterephthalic acid, trimellitic acid.

トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p
−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩
等の多価カルボン酸を例示しうる。
trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p
Examples include polyhydric carboxylic acids such as -hydroxybenzoic acid and monopotassium trimellitic acid salt.

また、ヒドロキシ化合物成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール
、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、1.4シクロヘキサンジメ
タツール、p−キシリレングリコール、ビスフェノール
八−エチレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコ
ール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチ
ロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメ
チロールプロピオン酸カリウム、等の多価ヒドロキシ化
合物を例示しつる。これらの化合物から、常法によって
ポリエステル系樹脂をつくることができる。水性塗布液
をつくる場合には、5−Haスルホイソフタル酸成分又
はカルボン酸塩基を含有するポリエステル系樹脂を用い
るのが好ましい。
In addition, hydroxy compound components include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, neopentyl glycol, 1.4 cyclohexane dimetatool, p-xylylene Glycol, bisphenol 8-ethylene oxide adduct, diethylene glycol,
Examples of polyhydric hydroxy compounds include triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, and potassium dimethylolpropionate. Polyester resins can be produced from these compounds by conventional methods. When preparing an aqueous coating liquid, it is preferable to use a polyester resin containing a 5-Ha sulfoisophthalic acid component or a carboxylic acid group.

かかるポリエステル系樹脂は分子内に官能基を有する自
己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in its molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.

ざらにまた、前記アクリル−ポリエステル系樹脂はアク
リル変性ポリエステル系樹脂とポリエステル変性アクリ
ル系樹脂とを包含する意味で用いられ、アクリル系樹脂
成分とポリエステル系樹脂成分が何らかの方法で相互に
結合したものであり、グラフトタイプ、ブロックタイプ
等があげられる。
In addition, the acrylic-polyester resin is used to include acrylic-modified polyester resin and polyester-modified acrylic resin, and does not mean that the acrylic resin component and the polyester resin component are bonded to each other in some way. Yes, there are graft types, block types, etc.

例えば、ポリエステル系樹脂の両端にラジカル開始剤を
付加してアクリル系単量体の重合を行わせたり;ポリエ
ステル系樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル
系単量体の重合を行わせたり;アクリル系樹脂の側鎖に
水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカルボキシル
基を有するポリエステルと反応させてくし形ポリマーを
つくることができる。
For example, a radical initiator is added to both ends of a polyester resin to polymerize an acrylic monomer; a radical initiator is added to the side chain of a polyester resin to polymerize an acrylic monomer. Alternatively, a comb-shaped polymer can be produced by attaching hydroxyl groups to the side chains of an acrylic resin and reacting it with a polyester having an isocyanate group or carboxyl group at the end.

これらは一種を用いることもでき、また二種以上を混合
して用いることもできる。
These can be used alone or in combination of two or more.

ざらに、前記セルロース系樹脂としては、エチルセルロ
ース、メチルセルロース、アセチルセルロース、アセト
アセチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシル
化セルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
スアセテートブチレート、等を例示しうる。このセルロ
ース系樹脂を用いることで、塗膜に多数の微小ひだを形
成することができる。
In general, examples of the cellulose resin include ethyl cellulose, methyl cellulose, acetyl cellulose, acetoacetyl cellulose, nitrocellulose, carboxylated cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, and the like. By using this cellulose resin, it is possible to form a large number of minute folds in the coating film.

さらに、前記粗面化物質としては、例えばポリスチレン
、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共
重合体、メチルメタクリレート共重合体架橋体、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、
ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き
有機質微粉末、またはシリカ、アルミナ、二酸化チタン
、カオリン、タルク、グラフフィト、炭酸カルシウム、
長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリ
ウム等の如き無機質微粉末等が挙げられ、これらは乳化
剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、ま
た、微粉末状で水性液に添加できるものであってもよい
Further, as the surface roughening substance, for example, polystyrene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, crosslinked methyl methacrylate copolymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride,
Organic fine powder such as polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, etc., or silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate,
Inorganic fine powders such as feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate, etc. may be used, and these may be made into an aqueous dispersion using an emulsifier or the like. It may be something that can be added.

この粗面化物質は平均粒径0.15μm以下の微粒子で
あり、好ましくは0.01〜0.1μmである。また、
これらの水不溶性の固体物質は水分散液中で沈降するの
を避けるため、比重が3を超えない超微粒子を選ぶこと
が好ましい。
This surface roughening substance is fine particles with an average particle diameter of 0.15 μm or less, preferably 0.01 to 0.1 μm. Also,
In order to avoid these water-insoluble solid substances from settling in the aqueous dispersion, it is preferable to select ultrafine particles whose specific gravity does not exceed 3.

かかる粗面化物質は、塗膜自体の微小突起の均一形成を
促進する作用と微粉末自体による塗膜の補強作用とを奏
し、更には樹脂(へ)の塗膜への耐ブロッキング性、摩
擦力の低減性等への作用及び両者の相乗作用による塗膜
への耐スクラッチ性向上とあいまってポリエステルフィ
ルムに優れた滑り性を賦与する。
Such surface roughening substances have the effect of promoting the uniform formation of minute protrusions on the coating film itself and the reinforcing effect of the coating film due to the fine powder itself, and also improve the blocking resistance and friction of the resin (to) the coating film. The effect on force reduction, etc., and the synergistic effect of both improve the scratch resistance of the coating film, giving the polyester film excellent slipperiness.

本発明において、塗膜形成の主成分、すなわち成分(へ
)、成分(ト)及び成分(刀の配合割合は自由に選択し
うるが、全固形分当り、成分(へ)が30〜80重量%
、成分(ト)が1〜50重最%、成分(チ)が5〜40
重量%であることが好ましい。成分(へ)が少なすぎる
と塗膜のベース(ポリエステルフィルム)への密着性が
低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性や滑り性が低
下する。成分(ト)が少なすぎると塗膜のひだ凹凸が減
って加工性が低下し、一方多すぎると表面が粗れすぎる
。成分(刀が少なすぎると易滑性が低下し、一方多すぎ
ると粒子が塗膜から脱落しやすくなる。
In the present invention, the main components for forming a coating film, namely, component (F), component (T), and component (although the blending ratio of the component (sword) can be freely selected, the amount of component (F) is 30 to 80% by weight per total solid content). %
, component (g) is 1 to 50% by weight, component (h) is 5 to 40%
Preferably, it is % by weight. If the amount of component (f) is too small, the adhesion of the coating film to the base (polyester film) will be reduced, while if it is too large, blocking resistance and slip properties will be reduced. If the amount of component (g) is too small, the wrinkles and unevenness of the coating film will be reduced, resulting in poor workability, while if it is too large, the surface will be too rough. Ingredients (If there are too few ingredients, the slipperiness will decrease; if there are too many ingredients, particles will easily fall off from the coating.

これら成分の混合は特に制限はないが、好ましくは水分
散液の状態として混合を行ってもよく、成分(N若しく
は成分(ト)、又は成分(へ)及び成分(ト)の混合物
の水分散液の中に粉末状粗面化物質(チ)を、要すれば
乳化剤を添加し、攪拌分散してもよい。
There are no particular restrictions on the mixing of these components, but they may preferably be mixed in the form of an aqueous dispersion, such as an aqueous dispersion of component (N) or component (g), or a mixture of component (g) and component (g). The powdered surface roughening substance (H) and, if necessary, an emulsifier may be added to the liquid and dispersed by stirring.

本発明における塗膜は、ポリエステルフィルム製造過程
で塗布液を塗布することで形成するのが好ましい。例え
ば、配向結晶化の過程が完了する前のポリエステルフィ
ルムの表面に水性塗布液を塗布するのが好ましい。
The coating film in the present invention is preferably formed by applying a coating liquid during the polyester film manufacturing process. For example, it is preferable to apply an aqueous coating liquid to the surface of the polyester film before the oriented crystallization process is completed.

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルム
とは、該ポリマーを熱熔融してそのままフィルム状とな
した未延伸状フィルム:未延伸フィルムを縦方向または
横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸フイルム:
さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向
せしめたもの(最終的に縦方向または横方向に再延伸せ
しめて配向結晶化を完了せしめる前の二輪延伸フィルム
)等を含むものである。
Here, the polyester film before crystal orientation is completed refers to an unstretched film obtained by thermally melting the polymer and forming it into a film as it is; an unstretched film that is oriented in either the longitudinal direction or the lateral direction. Uniaxially stretched film:
Furthermore, it includes those that have been stretched and oriented at low magnification in two directions, the machine direction and the transverse direction (two-wheel stretched films before being finally re-stretched in the machine direction or the transverse direction to complete oriented crystallization).

本発明のフィルムは、好ましくは結晶配向が完了する前
の未延伸或いは少なくとも一軸方向に延伸された状態の
フィルムに上記組成物の塗布液を適用し、そのまま縦延
伸及び/又は横延伸と熱固定とを施す所謂インラインコ
ーティング方式で製造する。その際、配向結晶化の過程
が完了する前のポリエステルフィルムの表面に塗膜を円
滑に塗設できるようにするために、予備処理としてフィ
ルム表面にコロナ放電処理を施すか、または被覆組成物
とともにこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用する
ことが好ましい。かかる界面活性剤は組成物水性液の表
面張力を40 dyne /cm以下に降下できるよう
なポリエステルフィルムへの濡れを促進するものであり
、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金
属石鹸。
The film of the present invention can be produced by applying a coating solution of the above composition to a film that is preferably unstretched or stretched in at least one direction before crystal orientation is completed, and subjected to longitudinal stretching and/or transverse stretching and heat setting as it is. It is manufactured using the so-called in-line coating method. At that time, in order to ensure that the coating film can be smoothly applied to the surface of the polyester film before the oriented crystallization process is completed, the film surface is subjected to corona discharge treatment as a preliminary treatment, or together with the coating composition. It is preferable to use this together with a chemically inert surfactant. Such a surfactant is one that promotes wetting to a polyester film such that the surface tension of the aqueous composition can be lowered to 40 dyne/cm or less, and includes, for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, etc. , sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap.

アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスル
ホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤等
を挙げることができる。更に、本発明の効果を消失させ
ない範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、
潤滑剤等の他の添加剤を混合することができる。
Examples include anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. Furthermore, within the range that does not eliminate the effects of the present invention, for example, antistatic agents, ultraviolet absorbers,
Other additives such as lubricants can be mixed.

本発明において、塗布液殊に水性塗布液の固形分濃度は
、通常30重量%以下であり、15重」%以下が好まし
い。粘度はioo cps以下、好ましくは20 Cp
s以下が適当である。塗布」は走行しているフィルム1
m当り約0.5〜20g1更には1〜iogが好ましい
。換言すれば、最終的に得られる二輪延伸フィルムにお
いて、フィルムの一表面に1Td当り約0.001〜1
g1更ニハ約0.01〜0.30(7)固形分が好まし
い。
In the present invention, the solid content concentration of the coating liquid, particularly the aqueous coating liquid, is usually 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less. Viscosity is less than ioo cps, preferably 20 cps
S or less is appropriate. "Coating" is the running film 1.
Approximately 0.5 to 20 g/m, preferably 1 to iog/m. In other words, in the final two-wheel stretched film, approximately 0.001 to 1 per Td is applied to one surface of the film.
A solids content of about 0.01 to 0.30 (7) is preferred.

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。Any known coating method can be used as the coating method.

例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールプラ
ッシュ法、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸
法およびカーテンコート法などを単独または組合せて適
用するとよい。
For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll plush method, a spray coating, an air knife coating, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination.

本発明における好ましい製造法によれば、上記水性液は
、好ましくは縦−軸延伸が施された直後のフィルムに塗
布され、次いで、横延伸および熱固定のためのテンター
に導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜の状態でフ
ィルムの延伸に伴ってその面積が拡大されかつ加熱され
て水を揮散し、二輪延伸されたフィルム表面上で多数の
微小ひだと微小突起を有する薄い固体塗膜層に変換され
、二輪延伸されたフィルム表面に強固に固着される。
According to a preferred production method of the present invention, the aqueous liquid is preferably applied to the film immediately after being subjected to longitudinal-axial stretching, and then led to a tenter for transverse stretching and heat setting. At that time, the area of the coated material is expanded as the film is stretched in an unsolidified state, and the area is heated to volatilize water, forming a large number of minute folds and minute protrusions on the surface of the two-wheel stretched film. It is converted into a thin solid coating layer with a strong adhesion to the two-wheel stretched film surface.

本発明によれば、上記水性液は基材の延伸工程および熱
処理工程によって、上記の如く、多数の微小ひだと微小
突起を有する固体塗膜に変換される。
According to the present invention, the aqueous liquid is converted into a solid coating film having a large number of microfolds and microprotrusions, as described above, by stretching and heat treating the substrate.

この加熱は、好ましくは約100〜約240℃の温度で
約1〜約20秒間行われる。
This heating is preferably carried out at a temperature of about 100 to about 240°C for about 1 to about 20 seconds.

本発明において、は二軸配向ポリエステルフィルムの上
記(へ)〜(チ)を主成分とする組成物からなる薄膜を
形成しない面を金属薄膜形成面とする。この面への金属
薄膜形成法は従来から知られている方法、例えば蒸着法
、スパッタ法、イオンブレーティング法等を用いること
ができる。この薄膜形成法に用いる金属は強磁性薄膜を
形成しうるちのであれば特に制限がなく、例えばFe、
 Ni、 Co、 Co −Cr等を挙げることができ
る。
In the present invention, the surface of the biaxially oriented polyester film on which the thin film made of the composition containing the above (f) to (h) as main components is not formed is the surface on which the metal thin film is formed. As a method for forming a metal thin film on this surface, conventionally known methods such as a vapor deposition method, a sputtering method, an ion blating method, etc. can be used. The metal used in this thin film forming method is not particularly limited as long as it can form a ferromagnetic thin film, such as Fe,
Ni, Co, Co-Cr, etc. can be mentioned.

本発明によれば、フィルム表面が平坦であり、かつ走行
性に優れた金属薄膜面を形成できる金属薄膜磁気記録媒
体用二軸配向ポリエステルへ−スフィルムを提供でき、
特に雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルが格段に優れ
、かつ金属薄膜面の走行性、長時間記録の場合の走行耐
久性に優れ、かつメタルテープとの互換性の良い金属薄
膜磁気記録媒体の製造に有用な二軸配向ポリエステルフ
ィルムを提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester base film for metal thin film magnetic recording media, which has a flat film surface and can form a metal thin film surface with excellent running properties.
In particular, a metal thin film magnetic recording medium that dramatically reduces noise, has a significantly superior noise level, has excellent running properties on the metal thin film surface, has excellent running durability during long-term recording, and has good compatibility with metal tapes. A biaxially oriented polyester film useful for manufacturing can be provided.

〈実施例〉 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。<Example> The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお、フィルムの物性は以下の方法で測定した。In addition, the physical properties of the film were measured by the following method.

1、中心線平均粗さRa JIS 80601に準じ、■小板研究所製の高精度表
面粗さ計5E−3FATを使用して、針の半径2μm、
測定筒13011gで拡大倍率20万倍、カットオフo
、 oammの条件下にチャートをかかせ、フィルム表
面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長ざLの部分を
扱き取り、この扱き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の
方向をY軸として、粗さ曲線をY = f (X)で表
わした時、次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
1. Center line average roughness Ra According to JIS 80601, using a high-precision surface roughness meter 5E-3FAT manufactured by Koita Research Institute, the needle radius is 2 μm,
Measurement tube 13011g, magnification 200,000 times, cutoff o
, Hang the chart under the conditions of oamm, and handle a part of measurement length L from the film surface roughness curve in the direction of its center line.The center line of this handled part is the X axis, and the direction of vertical magnification is the Y axis. When the roughness curve is expressed as Y = f (X) as an axis, the value given by the following formula is expressed in μm.

この測定は測定長を1.25mmとして4個測定し、平
均値で表わす。
In this measurement, four measurements were made with a measurement length of 1.25 mm, and the average value is expressed.

2、表面突起数 フィルム表面に400〜500人乃至それ以下の厚みに
アルミニウムを均一に真空蒸着し、反対の非蒸着面(フ
ィルム面)にコロジオン貼付けし、乾燥して後、可視単
色光多重干渉反射式顕微鏡(例えば、cart Zei
ss JENA社製)を用い100倍で任意の10カ所
を撮り、各写真中の突起物の突起高さに対応する突起数
を求め11III112当りに換算する。この時写真1
0枚の視野は1.55nlll12である。
2. Number of surface protrusions: Vacuum-deposit aluminum uniformly on the film surface to a thickness of 400 to 500 or less, paste collodion on the opposite non-evaporated surface (film surface), and after drying, visible monochromatic light multiple interference Reflection microscope (e.g. cart Zei
ss manufactured by JENA) at 100 times magnification, the number of projections corresponding to the height of the projections in each photograph is determined and converted to 11III112. Photo 1 at this time
The field of view for 0 images is 1.55nlll12.

3、電磁変換特性(記録密度特性) 10にBPI記録再生時のS/N(dB)比及びl0K
BPI記録再生時の出力に対する50にBPI記録再生
時の出力の低下率により、高密度記録特性、特にノイズ
レベルの大きざを評価する。
3. Electromagnetic conversion characteristics (recording density characteristics) 10. S/N (dB) ratio and l0K during BPI recording and reproduction
The high-density recording characteristics, especially the noise level, are evaluated based on the reduction rate of the output during BPI recording and reproducing to 50% relative to the output during BPI recording and reproducing.

4、長時間耐久性 市販のBmm方式のVTRを用いて録画再生を繰返し、
100回繰返し走行後の再生画面より次の基準で評価す
る。
4. Long-term durability: Repeat recording and playback using a commercially available Bmm system VTR.
The following criteria will be used to evaluate the playback screen after running 100 times.

Q:追打順調で再生画面のゆらぎが全くないX:再生画
面にゆらぎが生ずる 5、メタルテープとの互換性 金属薄膜を用いた磁気記録テープを500時間走行させ
たヘッドで、メタルテープを再生した際の出力波形によ
り次の基準で評価する。
Q: Additional hits are smooth and there is no fluctuation in the playback screen. The following criteria will be used to evaluate the output waveform.

0:出力波形が初期と変わらず、出力の低下もない。0: The output waveform is unchanged from the initial state, and there is no decrease in output.

X:出力波形の初期との差が著しく大きく、出力が低下
する 6、ヤング率 フィルムを試料巾10mm、長さ150m1llに切断
し、チャック間1G01111にして、引張速度10m
m/分。
X: The difference in the output waveform from the initial stage is extremely large, and the output decreases. 6. Cut the Young's modulus film into a sample width of 10 mm and length of 150 ml, set the chuck spacing to 1G01111, and pull at a tensile speed of 10 m.
m/min.

チャート速度500mm /分にて、インストロンタイ
プの万能引張試験@置で引張る。得られた荷重−伸び曲
線の立上り部の接線より、ヤング率を計算する。
Tensile in an Instron type universal tensile tester at a chart speed of 500 mm/min. Young's modulus is calculated from the tangent to the rising part of the obtained load-elongation curve.

7、熱収縮率 150℃の熱風循環式炉(ギヤー老化試験機)にて30
分間自由熱収縮させて下記式で篩用する。
7.30 in a hot air circulation furnace (gear aging tester) with a heat shrinkage rate of 150℃
Free heat shrink for a minute and sieve using the following formula.

原長−収縮後長 熱収縮率=          X100(%)原  
長 原長としては300mmを用いる。
Original length - Length heat shrinkage rate after shrinkage = X100 (%) Original
300 mm is used as the long length.

実施例1〜3および比較例1〜3 ジメチルテレフタレート1001i量部およびエチレン
グリコール70重量部に触媒として酢酸亜鉛0゜023
重量部(0,020モル%対ジメジメチルテレフタレー
ト加え、150〜240℃で4時間メタノールを留去し
つつエステル交換反応を行い、次いで安定剤(燐化合物
のグリコール溶液)をトリメチルホスフェート換算で0
.014重量部添加し、次に、重縮合触媒として0.0
4重愚部の三酸化アンチモンを添加し、ざらに表−1に
記載した平均粒径の酸化ケイ素を所定量添加して、1 
lllmHg以下の高真空で4時間重縮合反応を行い、
固有粘度(η:〇−クロロフェノール溶媒、35℃測定
)0.65のポリエチレンテレフタレートを得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 1001 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol, and 0°023 parts by weight of zinc acetate as a catalyst.
Part by weight (0,020 mol %) of dimedimethyl terephthalate was added, transesterification was carried out at 150 to 240°C for 4 hours while methanol was distilled off, and then a stabilizer (a glycol solution of a phosphorus compound) was added to 0% in terms of trimethyl phosphate.
.. 0.014 parts by weight was added, and then 0.0 parts as a polycondensation catalyst was added.
Adding 4 layers of antimony trioxide and adding a predetermined amount of silicon oxide with the average particle size roughly listed in Table 1,
A polycondensation reaction is carried out for 4 hours in a high vacuum of 11 mHg or less,
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (η: 0-chlorophenol solvent, measured at 35° C.) of 0.65 was obtained.

これらポリエチレンテレフタレートを常法に従って溶融
押出し急冷して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に1
00℃で3.4倍、横方向に120℃で4.3倍逐次2
軸延伸を行い、更に225℃で30秒間熱固定を行い、
各々10μの二軸配向フィルムを得た。その際、縦延伸
が終了した一軸延伸フイルムがテンターに入る直前の位
置で、このフィルムの片面上に、下記で調製した塗布液
をキスコート法にて均一に塗布した。このときの平均塗
布量は上記−軸延伸フイルム1yd当り約4gウェット
量であった(この量は、下記の二輪延伸フィルムでは1
ゴ当り約0.029に相当する)。次いで片面塗布を施
した一軸延伸フイルムを熱固定し、二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。
These polyethylene terephthalates were melt-extruded and rapidly cooled according to a conventional method to form an unstretched film, and then 1
3.4 times at 00℃, 4.3 times at 120℃ laterally 2
Axial stretching was performed, and further heat setting was performed at 225°C for 30 seconds.
Biaxially oriented films of 10μ each were obtained. At this time, the coating solution prepared below was uniformly coated on one side of the uniaxially stretched film, which had been subjected to longitudinal stretching, by a kiss coating method at a position immediately before entering the tenter. The average coating amount at this time was about 4 g wet per yd of the above-mentioned -axially stretched film (this amount was 1 yd for the two-wheel stretched film described below).
(equivalent to approximately 0.029 per go). Next, the uniaxially stretched film coated on one side was heat-set to obtain a biaxially oriented polyester film.

<1!布液〉 変性アクリル系水分散体「ベスレジン5H−9J(高松
油脂■製)57重量部、メチルセルロース21重量部、
平均粒径0.03μの酸化珪素水分散体11重量部及び
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルrNS  
208.5 J 11重量部をイオン交換水で希釈溶解
し、固形分濃度4重量%の塗布液を調製した。
<1! Cloth liquid〉 Modified acrylic water dispersion “Bess Resin 5H-9J (manufactured by Takamatsu Yushi ■) 57 parts by weight, methylcellulose 21 parts by weight,
11 parts by weight of aqueous silicon oxide dispersion with an average particle size of 0.03μ and polyoxyethylene nonylphenyl ether rNS
11 parts by weight of 208.5 J was diluted and dissolved in ion-exchanged water to prepare a coating solution with a solid content concentration of 4% by weight.

このようにして得られたフィルムの滑り性は良好でブロ
ッキングも発生せず、良好に巻き取れた。
The film thus obtained had good slipperiness, no blocking occurred, and could be wound up well.

フィルム表面(I)および(n)の表面の特性について
は表−1にまとめて示す。
The characteristics of the film surfaces (I) and (n) are summarized in Table 1.

このポリエステルフィルムの表面(I>に真空蒸着によ
りコバルト−ニッケル合金薄膜を1000人の膜厚で形
成した。続いてB m/m巾にフィルムの機械方向に切
断し、金属薄膜磁気記録テープとし、0.3μmのギャ
ップ長のリングヘッドを用いて9.5cm /secの
スピードで記録再生し、電磁変換特性(デジタルの記録
密度特性)を評価した。
A cobalt-nickel alloy thin film was formed on the surface (I) of this polyester film by vacuum deposition to a thickness of 1000 mm.The film was then cut into a width of B m/m in the machine direction to obtain a metal thin film magnetic recording tape. Recording and reproduction were performed at a speed of 9.5 cm 2 /sec using a ring head with a gap length of 0.3 μm, and electromagnetic conversion characteristics (digital recording density characteristics) were evaluated.

さらにこの金属薄膜磁気記録テープを走行させたヘッド
でメタルテープを再生した際の出力波形より、メタルテ
ープとの互換性を評価した。また真空蒸着時のテープ化
加工特性の評価を行なった。
Furthermore, compatibility with the metal tape was evaluated based on the output waveform when the metal tape was played back with a head running this metal thin film magnetic recording tape. We also evaluated the tape processing characteristics during vacuum evaporation.

この結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

この結果から、実施例1〜3のフィルムをベースとした
磁気記録媒体のS/Nは大きく、かつノイズレベルは格
段に優れていること、長時間の耐久性に優れていること
、メタルテープの互換性が優れていること、さらにはテ
ープ化加工特性が優れていることが明らかである。一方
、比較例1のフィルムは、フィル、ム表面(I)の中心
線平均粗さRa O,0004μ−とフィルム表面が平
坦になりすぎてテープがヘッドにはりつき、蒸着層がフ
ィルムからはがれ、電磁変換特性が測定できなかった。
These results show that the magnetic recording media based on the films of Examples 1 to 3 have large S/N ratios, extremely high noise levels, excellent long-term durability, and It is clear that the compatibility is excellent, and furthermore, the tape processing characteristics are excellent. On the other hand, in the film of Comparative Example 1, the center line average roughness of the film surface (I) was Ra O,0004μ-, and the film surface was so flat that the tape stuck to the head, the vapor deposited layer was peeled off from the film, and the electromagnetic Conversion characteristics could not be measured.

また比較例2のフィルムはフィルム表面(I)が平坦で
ある為、テープの走行耐久性が悪かった。
Furthermore, since the film of Comparative Example 2 had a flat film surface (I), the running durability of the tape was poor.

ざらkまた比較例3のフィルムは長時間の耐久性、メタ
ルテープとの互換性を満足し、加工時のカール、シワ等
の問題もなかったが、フィルム表面(I)の表面が粗く
電磁変換特性が充分に出なかった。
Also, the film of Comparative Example 3 satisfied long-term durability and compatibility with metal tape, and had no problems such as curling or wrinkles during processing, but the film surface (I) was rough and had difficulty in electromagnetic conversion. It didn't have enough characteristics.

実施例4〜6及び比較例4〜6 実施例2と同じポリマーを用い、未延伸フィルムを作成
して表−2に記載の製膜条件によって(ただし、表に記
載されていないものは、実施例2と同一条件である)1
0μmフィルムを作成し、フィルム表面(n)に実施例
2と同じ組成の塗液を塗布した。
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 Using the same polymer as in Example 2, an unstretched film was prepared and the film forming conditions listed in Table 2 were applied. Same conditions as Example 2)1
A 0 μm film was prepared, and a coating liquid having the same composition as in Example 2 was applied to the film surface (n).

このポリエステルフィルムの表面(I>に真空蒸着によ
りコバルト−ニッケル合金薄膜を1000人の膜厚で形
成した。続いて8111III巾にフィルムの機械方向
に切断し、金属薄膜磁気記録テープとし、0.3μmの
ギャップ長のリングヘッドを用いて9.5CIll /
SeCのスピードで記録再生し、電磁変換特性(デジタ
ルの記録密度特性)を評価した。
A cobalt-nickel alloy thin film was formed on the surface (I) of this polyester film by vacuum deposition to a thickness of 1000 mm.Then, the film was cut into a width of 8111III in the machine direction to form a metal thin film magnetic recording tape with a thickness of 0.3 μm. 9.5CIll/using a ring head with a gap length of
Recording and reproduction were performed at SeC speed, and electromagnetic conversion characteristics (digital recording density characteristics) were evaluated.

さらに長時間の走行耐久性、メタルテープとの互換性を
評価した。これらの結果を表−2に示す。
We also evaluated long-term running durability and compatibility with metal tape. These results are shown in Table-2.

この結果から実施例4〜6のフィルムをベースどした磁
気記録媒体のS/Nは大きく、かつノイズレベルは格段
に優れていること、長時間の耐久性に優れていること、
メタルテープとの互換性が優れていること、ざらにはテ
ープ化加工特性が優れていることが明らかである。一方
比較例4のフィルムは、長時間の耐久性を有し加工時の
カール。
These results show that the magnetic recording media based on the films of Examples 4 to 6 have large S/N ratios, extremely high noise levels, and excellent long-term durability.
It is clear that it has excellent compatibility with metal tapes and has excellent tape processing characteristics. On the other hand, the film of Comparative Example 4 has long-term durability and does not curl during processing.

シワ等の問題もなかったが、縦、横方向のヤング率のバ
ランスが悪く、メタルテープとの互換性が良くなかった
。また比較例5のフィルムは横方向の150℃の熱収縮
率が低い為、真空蒸着時テープにカールが生じてしまっ
た。さらにまた比較例6のフィルムは横方向の150℃
の熱収縮率が高い為、真空蒸着時フィルムの収縮が大き
く、しわとなりテープ化することができなかった。
Although there were no problems such as wrinkles, the balance of Young's modulus in the vertical and horizontal directions was poor, and compatibility with metal tape was poor. Furthermore, since the film of Comparative Example 5 had a low heat shrinkage rate at 150° C. in the transverse direction, the tape curled during vacuum deposition. Furthermore, the film of Comparative Example 6 was heated at 150°C in the lateral direction.
Because of its high heat shrinkage rate, the film shrinks significantly during vacuum deposition, resulting in wrinkles and could not be made into a tape.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(1)下記特性(イ)〜(ホ)を満足する二軸配向
ポリエステルフィルムの片面に、 (イ)縦方向のヤング率500kg/mm^2以下(ロ
)横方向のヤング率650kg/mm^2以上(ハ)横
方向の150℃での熱収縮率 5.1〜10% (ニ)表面の中心線平均粗さ(Ra) 0.0008〜0.005μ (ホ)高さ(h)が0.27〜0.54μの突起物の数
0.2個/mm^2以下 (2)下記(ヘ)〜(チ)を主成分とする組成よりなり
(ヘ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びアクリ
ル−ポリエステル系樹脂から選ば れた少くとも一種の樹脂 (ト)セルロース系樹脂 (チ)平均粒径0.15μm以下の粗面化物質表面の中
心線平均粗さRaが0.002〜0.01μmである薄
膜を形成し、 (3)該薄膜を形成してないポリエステルフィルム表面
を金属薄膜形成面とする磁気記録媒体用ベースフィルム
。 2、二軸配向ポリエステルフィルムが平均粒径20〜1
00mμの酸化ケイ素を0.1重量%以下含有する請求
項1記載の磁気記録媒体用ベースフィルム。
[Claims] 1. (1) On one side of a biaxially oriented polyester film that satisfies the following properties (a) to (e), (a) Young's modulus in the longitudinal direction is 500 kg/mm^2 or less (b) Lateral Young's modulus in the direction 650 kg/mm^2 or more (c) Heat shrinkage rate at 150°C in the lateral direction 5.1 to 10% (d) Surface center line average roughness (Ra) 0.0008 to 0.005 μ ( E) Number of protrusions with a height (h) of 0.27 to 0.54 μ: 0.2 pieces/mm^2 or less (2) Composed of the following (F) to (H) as main components (F) Acrylic (g) Cellulose resin (h) Center line average roughness Ra of the surface of the roughened material with an average particle diameter of 0.15 μm or less (3) A base film for a magnetic recording medium, wherein a thin film having a thickness of 0.002 to 0.01 μm is formed, and (3) the surface of the polyester film on which the thin film is not formed is the surface on which the metal thin film is formed. 2. Biaxially oriented polyester film has an average particle size of 20 to 1
2. The base film for a magnetic recording medium according to claim 1, containing 0.1% by weight or less of silicon oxide having a particle diameter of 0.00 mμ.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992005942A1 (en) * 1990-10-08 1992-04-16 Teijin Limited Polyester film for magnetic recording media
JPH04235019A (en) * 1991-01-10 1992-08-24 Teijin Ltd Manufacture of easily stickable and high-strength polyester film
JPH04261825A (en) * 1991-02-15 1992-09-17 Teijin Ltd Easily adhesive polyester film and preparation thereof
JPH04325912A (en) * 1991-04-25 1992-11-16 Teijin Ltd Magnetic recording tape
US5372867A (en) * 1990-09-06 1994-12-13 Teijin Limited Polyester film for laminated metal sheet drawing and processing containing solid lubricant and having specified protrusion rate

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