JPS6227425A - 弾性ポリエステルの製造方法 - Google Patents
弾性ポリエステルの製造方法Info
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- JPS6227425A JPS6227425A JP16917585A JP16917585A JPS6227425A JP S6227425 A JPS6227425 A JP S6227425A JP 16917585 A JP16917585 A JP 16917585A JP 16917585 A JP16917585 A JP 16917585A JP S6227425 A JPS6227425 A JP S6227425A
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- polyester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の１１１川分野）
本発明は結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類を主成
分とし、結晶性芳香族ポリエステルがハードセグメント
を１．！？リラクト／がソフトセグメントをもが成して
いる弾性ポリエステルを連続的に製造する方法に関する
ものであり、さらに＝ｔしくは、色ユ’Ｊの（’３れた
ｏｉｌ ｆ士ポリエステルを経済的に迎杖ｒ」に製ａす
る方法に関するものである。
分とし、結晶性芳香族ポリエステルがハードセグメント
を１．！？リラクト／がソフトセグメントをもが成して
いる弾性ポリエステルを連続的に製造する方法に関する
ものであり、さらに＝ｔしくは、色ユ’Ｊの（’３れた
ｏｉｌ ｆ士ポリエステルを経済的に迎杖ｒ」に製ａす
る方法に関するものである。
（従来の技術）
這スｔｉＩや成形材料、フィルムに用いられるぐ＋ｌ
＄１；Ｉ：リエス１ルは、従来より結晶性芳香族ポリエ
ステルチップとラクトン類とを回分式で加熱溶解して反
応させることによって製産されており、特公昭、ＩＲ−
／１１１０号公報、特公昭５２−４００３７シじ公（Ｖ
などにより知られている。
＄１；Ｉ：リエス１ルは、従来より結晶性芳香族ポリエ
ステルチップとラクトン類とを回分式で加熱溶解して反
応させることによって製産されており、特公昭、ＩＲ−
／１１１０号公報、特公昭５２−４００３７シじ公（Ｖ
などにより知られている。
しかしながら１）イ記回分式方法では、色ユツの安定な
１！リマーが得られにくいという欠点があり、また未反
応ラクトン類の除去が困難で、得られたポリマーの臭い
の昂囚となっていた。さらに、ｌｉｉ性の面からも四分
式方法では種々の点で不利であった。
１！リマーが得られにくいという欠点があり、また未反
応ラクトン類の除去が困難で、得られたポリマーの臭い
の昂囚となっていた。さらに、ｌｉｉ性の面からも四分
式方法では種々の点で不利であった。
そこで本発明者らは、前記欠点を解決ずべ（、また、最
もイｆ利なプロセスおよび運転条件について、かつ得ら
れたポリマー中のカルボキシル末端）λ含イｒ Ｌｔを
減らして、優れた色調を１１）るべく、鋭彦研究倹ｚ−
１シた結果、ラクトン類と溶融した結晶性芳香族ポリエ
ステルとを連続的に反応槽に供給して付加重合する方法
を見出した。
もイｆ利なプロセスおよび運転条件について、かつ得ら
れたポリマー中のカルボキシル末端）λ含イｒ Ｌｔを
減らして、優れた色調を１１）るべく、鋭彦研究倹ｚ−
１シた結果、ラクトン類と溶融した結晶性芳香族ポリエ
ステルとを連続的に反応槽に供給して付加重合する方法
を見出した。
（発明が解決しようとする問題、へ）
ところが前記方法を採用する際、実質上水平に：’：Ｌ
ｊ’Ｌされた反応槽を用いると、反応槽内の」一部が
気相部となり、入口より供給された未反応のラクト／類
の一部が気相部に移り、気相部を通って出１１側へ移動
し、出口側の付加重合された弾性−１：リエスｙ−ルの
中に混入してしまうという’Ｉｔ 通が起こった。その
結果、出口より排出される９ｏ性ポリエステルの品質が
一定せず、また脇料としてのラクト／類の消Ｙ’／ Ｑ
も一定しないという欠点が生じた。
ｊ’Ｌされた反応槽を用いると、反応槽内の」一部が
気相部となり、入口より供給された未反応のラクト／類
の一部が気相部に移り、気相部を通って出１１側へ移動
し、出口側の付加重合された弾性−１：リエスｙ−ルの
中に混入してしまうという’Ｉｔ 通が起こった。その
結果、出口より排出される９ｏ性ポリエステルの品質が
一定せず、また脇料としてのラクト／類の消Ｙ’／ Ｑ
も一定しないという欠点が生じた。
（問題点を解決するための手段）
前記欠点を解ｌｒＩするため、本発明者らは種々倹；・
ｔした結果、遂に本発明を完成するに到った。
ｔした結果、遂に本発明を完成するに到った。
ずなわち本発明はラクトン類と結晶性芳香族ポリエステ
ルとを反応させて弾性ポリエステルを製造する方法にお
いて、ラクトン類と溶融した結晶性芳香族ポリエステル
を、実質的に水車軸と５°〜９０°の角度を存するよう
に設置された反応槽に連続的に供給して付加重合するこ
とを特徴とする弾性ポリエステルの装追方法である。
ルとを反応させて弾性ポリエステルを製造する方法にお
いて、ラクトン類と溶融した結晶性芳香族ポリエステル
を、実質的に水車軸と５°〜９０°の角度を存するよう
に設置された反応槽に連続的に供給して付加重合するこ
とを特徴とする弾性ポリエステルの装追方法である。
本発明において結晶性芳香族ポリエステルとは、主とし
てエステル結合又はエステル結合とニーｆル）、１３合
とからなる重合体であって、少なくともｌｒ屯の芳谷族
バを主たる繰返し単位にｆｒ Ｌ 、分子末ル゛コに水
酸基を１丁するものである。成形用材料としては分子量
ｓ、ｏｏｏ以上のものが好ましいが、：′ｌ−ティ／グ
剤の場合には分子量５ 、０００未満でもよい。好適な
具体例を挙げると（主として）ボリグ°トラメヂレンテ
レフタレート又はポリエチレンテレツクレート、ポリ１
．４−シクロヘキシレンジンヂレ／テレフタレート、ポ
リエチレン２．０−ナフタレートなどのホモポリエステ
ル、主としてテトラメチレンテレフタレート単位又は、
エチレンテレフタレート単位からなり、他にテトラメチ
レンインフタレート単位、エチレンインツクレート１ｎ
位、テトラメチン／アジペート単位、テトラメヂレ７セ
バケート単位、エチレンセバケート単位、１．４−シク
ロヘキシレンジメチレンチレフクレート１８位、テトラ
メヂレンーＰ−オ↑・シベノゾエー） Ｉｌｊ 位、エ
ヂレンーＰ−オキシベンゾニー） ＋１ｔ （１７など
の）（重合成分とのＪ（重合ポリエステル又は共重合ポ
リエステルエーテルなどである。
てエステル結合又はエステル結合とニーｆル）、１３合
とからなる重合体であって、少なくともｌｒ屯の芳谷族
バを主たる繰返し単位にｆｒ Ｌ 、分子末ル゛コに水
酸基を１丁するものである。成形用材料としては分子量
ｓ、ｏｏｏ以上のものが好ましいが、：′ｌ−ティ／グ
剤の場合には分子量５ 、０００未満でもよい。好適な
具体例を挙げると（主として）ボリグ°トラメヂレンテ
レフタレート又はポリエチレンテレツクレート、ポリ１
．４−シクロヘキシレンジンヂレ／テレフタレート、ポ
リエチレン２．０−ナフタレートなどのホモポリエステ
ル、主としてテトラメチレンテレフタレート単位又は、
エチレンテレフタレート単位からなり、他にテトラメチ
レンインフタレート単位、エチレンインツクレート１ｎ
位、テトラメチン／アジペート単位、テトラメヂレ７セ
バケート単位、エチレンセバケート単位、１．４−シク
ロヘキシレンジメチレンチレフクレート１８位、テトラ
メヂレンーＰ−オ↑・シベノゾエー） Ｉｌｊ 位、エ
ヂレンーＰ−オキシベンゾニー） ＋１ｔ （１７など
の）（重合成分とのＪ（重合ポリエステル又は共重合ポ
リエステルエーテルなどである。
また、ラクトンとしては、Ｃ−カブＤラクトンが最も好
ましいがエナ／トラクトン、カブリロンクト７などでも
差支えない、これらのラクト／類は２粍類以上同時に使
用することもできる。
ましいがエナ／トラクトン、カブリロンクト７などでも
差支えない、これらのラクト／類は２粍類以上同時に使
用することもできる。
上記した結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類との組
成比は、得られるポリマーの・Ｐｌ（住持ｔ’Ｌからみ
て芳６族ポリエステル／ラクトンの比が９８７２〜２０
／８０（重量比）で、とくに好ましくは９６／４〜３０
／７０である。
成比は、得られるポリマーの・Ｐｌ（住持ｔ’Ｌからみ
て芳６族ポリエステル／ラクトンの比が９８７２〜２０
／８０（重量比）で、とくに好ましくは９６／４〜３０
／７０である。
本発明の９１１性ポリエステルを得るには無触媒でらよ
いし触媒を用いてもよい。触媒としては一般にラクト／
類の重合に使用されるものがすべて使用でき、特に好適
な６のとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストＵ
／チウム、１ｌｌｉｆｉ！、アルミニウム、チタン、コ
バルト、ゲルマニウム、錫、釦、ア／チそ／、砒Ｚ１１
セリウム、硼素、カトミウ１５、マンガンのような金
ｌ＋４、そのｆｒＱ金１４化合物、（ｌ′機酸塩、アル
コキシド等である。特に好ましいものとしては、（１″
ｅｌ ｐＡ（Ｔ Ｇｌアルミニウム、イ１はチタノ化合
物で、例えばジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ン
ブチル場オドサイド、ンプグール錫ジラウレート、錫ジ
オクタノエート、場テトラアセテート、トリイソブチル
アルミニウム、テトラブチルチタン、二酸化ゲルマニウ
ム、二酸化ア７チモ７などである。これらの触媒は２桂
以−１： ｏ１川してもよい。
いし触媒を用いてもよい。触媒としては一般にラクト／
類の重合に使用されるものがすべて使用でき、特に好適
な６のとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストＵ
／チウム、１ｌｌｉｆｉ！、アルミニウム、チタン、コ
バルト、ゲルマニウム、錫、釦、ア／チそ／、砒Ｚ１１
セリウム、硼素、カトミウ１５、マンガンのような金
ｌ＋４、そのｆｒＱ金１４化合物、（ｌ′機酸塩、アル
コキシド等である。特に好ましいものとしては、（１″
ｅｌ ｐＡ（Ｔ Ｇｌアルミニウム、イ１はチタノ化合
物で、例えばジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ン
ブチル場オドサイド、ンプグール錫ジラウレート、錫ジ
オクタノエート、場テトラアセテート、トリイソブチル
アルミニウム、テトラブチルチタン、二酸化ゲルマニウ
ム、二酸化ア７チモ７などである。これらの触媒は２桂
以−１： ｏ１川してもよい。
これらの触媒は一般に芳香族、Ｉ？リエステルの重合触
媒としても使われるものであるが、その１５加方１］：
は芳香族ポリエステルの重合のＦｎに同＋１．＋７に加
える方ｒ１３ ％一部を芳８族ポリエステルの重合の際
に加え、残りをラクト／の重合の際に加える方法がある
。上記触媒の使用ｉＪ１は、芳香族ポリエステルとラク
トンの合計量に対して０〜０．２０１ ＋１ ％ 。
媒としても使われるものであるが、その１５加方１］：
は芳香族ポリエステルの重合のＦｎに同＋１．＋７に加
える方ｒ１３ ％一部を芳８族ポリエステルの重合の際
に加え、残りをラクト／の重合の際に加える方法がある
。上記触媒の使用ｉＪ１は、芳香族ポリエステルとラク
トンの合計量に対して０〜０．２０１ ＋１ ％ 。
特に０．００°〜０．１ｆｆ１％が好ましい０反応４度
は、芳香族ポリエステルとラクトンとの混合物が均一に
溶融するｔ一度忘」、の、一度でかっ牛「戊した・；’
１１ ＄１： Ｊτリエステルの融点以上の／！度とす
る。
は、芳香族ポリエステルとラクトンとの混合物が均一に
溶融するｔ一度忘」、の、一度でかっ牛「戊した・；’
１１ ＄１： Ｊτリエステルの融点以上の／！度とす
る。
結晶ｉ′１刀再族ｊτリエステルとラクトン類とを横ヤ
反応槽へ供給する方法としては、（１）結晶性７Ｓ呑族
ポリエステルを、該１！リエステルのＭｉ貴におけるΦ
合反応後、ｉｉＴ ｖｃ溶融状態で連続して供給するツ
ノ法、ｆ力１＋’ｉ品性芳香族ポリニス１ルを、ａ’：
ｊ ：ｌ？リエステルの製造における重合反応後、一旦
チノブに成形した後、溶融してｉ１Ｌ杖的に供給する方
法、（３）結晶ｒ［，６’ Ｍ族才τリエステルチノプ
にラクトン類を添加した後、溶融して両者を連続的にｏ
Ｆ、給する方ｊｌ 、 （４１予め溶融した結晶性ポリ
エステルとラクト／類とを混合した後、両者を連続的に
供給する方７〕、などを採用することができる。
反応槽へ供給する方法としては、（１）結晶性７Ｓ呑族
ポリエステルを、該１！リエステルのＭｉ貴におけるΦ
合反応後、ｉｉＴ ｖｃ溶融状態で連続して供給するツ
ノ法、ｆ力１＋’ｉ品性芳香族ポリニス１ルを、ａ’：
ｊ ：ｌ？リエステルの製造における重合反応後、一旦
チノブに成形した後、溶融してｉ１Ｌ杖的に供給する方
法、（３）結晶ｒ［，６’ Ｍ族才τリエステルチノプ
にラクトン類を添加した後、溶融して両者を連続的にｏ
Ｆ、給する方ｊｌ 、 （４１予め溶融した結晶性ポリ
エステルとラクト／類とを混合した後、両者を連続的に
供給する方７〕、などを採用することができる。
次に本発明方法の−：Ｊ！施Ｂ様例を図面を用いて説明
する。
する。
第１ｖＪは本発明方法の一実施囮様例を示すフローンー
トである。
トである。
まず溶融した芳香族ポリエステルはゼアポンプ）・の定
ｇｌｕ供給装置で混合２′ｈ１に供給され、一方、あら
かじめ加熱した）クトンも定量的に混合器１に供給され
る。なお混合器ｌはポリエステルとラクトンが固化しな
い乙度に保温されている０次に混合器１より排出された
混合物は反応４が２にｉ！！！枕的に併給される。反応
槽２において混合物は所定時間付加重合された後、排出
パルプ５を経てルり出される。さらに脱モノマーを実施
する場合は税モ／マー機３に続いて供給される。なお、
未反応そツマ−はコンデンサー４を通して排出され、脱
モノマー後の重合物は排出パルプ６を経て１１１り出さ
れる。
ｇｌｕ供給装置で混合２′ｈ１に供給され、一方、あら
かじめ加熱した）クトンも定量的に混合器１に供給され
る。なお混合器ｌはポリエステルとラクトンが固化しな
い乙度に保温されている０次に混合器１より排出された
混合物は反応４が２にｉ！！！枕的に併給される。反応
槽２において混合物は所定時間付加重合された後、排出
パルプ５を経てルり出される。さらに脱モノマーを実施
する場合は税モ／マー機３に続いて供給される。なお、
未反応そツマ−はコンデンサー４を通して排出され、脱
モノマー後の重合物は排出パルプ６を経て１１１り出さ
れる。
第２．３図は重犯反応槽２の概略断面図である。第２図
は比較通様例の横型反応槽であり、第２ ＵＮにおいて
、ラクト／と１８融された芳香法ポリニスデルとが供給
ロアより該槽内に供給され、撹拌羽根８の取付けられた
回転軸９が回転することによって撹拌されて付加重合さ
れ、得られた弾性ポリエステルが排出口１０上り排出さ
れる。なお該槽内の上部に気相部１１が存在し、０（給
ロアより０１給された未反応ラクト／が反応されずに気
り１部１１を通って、付加組合後の弾性Ｊ？ツリエステ
ル中混入され排出される。
は比較通様例の横型反応槽であり、第２ ＵＮにおいて
、ラクト／と１８融された芳香法ポリニスデルとが供給
ロアより該槽内に供給され、撹拌羽根８の取付けられた
回転軸９が回転することによって撹拌されて付加重合さ
れ、得られた弾性ポリエステルが排出口１０上り排出さ
れる。なお該槽内の上部に気相部１１が存在し、０（給
ロアより０１給された未反応ラクト／が反応されずに気
り１部１１を通って、付加組合後の弾性Ｊ？ツリエステ
ル中混入され排出される。
７３図は本発明方法に用いられる反応（河の一実廁通様
例であり、水平軸と実質上９０°の角度をイ１゛するよ
うに設置されているが、本願はこれに限定されず水１１
．軸と５°〜９０°、好ましくは４５°〜９０＠の角度
をイｒしておればよい。第３図において、ラクトンと溶
融された芳香族ポリエステルとが供給ロアより該槽内に
供給され、撹（↑後、ｆ、１加・＋１合されて（５）ら
れた弾性１；リエステルが杖：１目＋１０よりＵ出され
る。本発明において、気（Ｉｔ ＋、ｌ； ＩＪ’ ｒ
：いように槽内を充清させて供給することが打ましいが
、該槽内の上部に気相部が存在しても、気相部は排出【
コまで連続していないので、未反ｋ・ラクト／が９１１
性ポリエステルに混入することはない。また、第３図に
おいては上から下へ流れるように供給しているが、下か
ら上へ、っまりＬ１出ＩＩ Ｉ Ｏより供給して供給ロ
アから排出して６よい。
例であり、水平軸と実質上９０°の角度をイ１゛するよ
うに設置されているが、本願はこれに限定されず水１１
．軸と５°〜９０°、好ましくは４５°〜９０＠の角度
をイｒしておればよい。第３図において、ラクトンと溶
融された芳香族ポリエステルとが供給ロアより該槽内に
供給され、撹（↑後、ｆ、１加・＋１合されて（５）ら
れた弾性１；リエステルが杖：１目＋１０よりＵ出され
る。本発明において、気（Ｉｔ ＋、ｌ； ＩＪ’ ｒ
：いように槽内を充清させて供給することが打ましいが
、該槽内の上部に気相部が存在しても、気相部は排出【
コまで連続していないので、未反ｋ・ラクト／が９１１
性ポリエステルに混入することはない。また、第３図に
おいては上から下へ流れるように供給しているが、下か
ら上へ、っまりＬ１出ＩＩ Ｉ Ｏより供給して供給ロ
アから排出して６よい。
なお、本発明方法に用いられる反応（告には、硯ｔ↑羽
根の取付けられた四転仙が１本または２木以−■、設−
７され、反応槽の断面形伏は円、楕円、まゆヘワ、ハー
ト型など種々のものが採用される。
根の取付けられた四転仙が１本または２木以−■、設−
７され、反応槽の断面形伏は円、楕円、まゆヘワ、ハー
ト型など種々のものが採用される。
本発明方１ノ、を実１−する際の条（′１としては限定
はされないが、供給されるラクトンはそのままかあるい
は予め約１００〜２３０°Ｃ１持に１５０〜２１Ｑ°Ｃ
に加ハしておいた方が好ましい。次に溶融された結晶性
力香族１でリエステルとラクトン類との付加重合反応は
卓用または加圧下、ム度２１０〜２ＧＯ”Ｃ，好ましく
１１２１５〜２４５°Ｃで平均滞留ａｌｆ間３０分〜
Ｇ！Ｊ′！間、げましくは°〜３０７間である。さらに
脱モノマーする際、５０Ｔｏｒｒ以下の真空下、融点以
上のム度で・■４均°〜３０分滞留させることが好まし
い。
はされないが、供給されるラクトンはそのままかあるい
は予め約１００〜２３０°Ｃ１持に１５０〜２１Ｑ°Ｃ
に加ハしておいた方が好ましい。次に溶融された結晶性
力香族１でリエステルとラクトン類との付加重合反応は
卓用または加圧下、ム度２１０〜２ＧＯ”Ｃ，好ましく
１１２１５〜２４５°Ｃで平均滞留ａｌｆ間３０分〜
Ｇ！Ｊ′！間、げましくは°〜３０７間である。さらに
脱モノマーする際、５０Ｔｏｒｒ以下の真空下、融点以
上のム度で・■４均°〜３０分滞留させることが好まし
い。
なお、酸化防止剤などの添加剤は、付加重合反応ｌ’＋
ｉｉ 、％’ ６族ポリエステルとラクト／とを混合す
るときに配合しておいてもよい。
ｉｉ 、％’ ６族ポリエステルとラクト／とを混合す
るときに配合しておいてもよい。
（実施例）
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらでもって限定されるらのではな
い。
するが、本発明はこれらでもって限定されるらのではな
い。
−お、実ｈ１！！例において、還元比桔旧′、末端カル
１’ ＋ノルパーは以下の１領に従ってｌりＩ定した。
１’ ＋ノルパーは以下の１領に従ってｌりＩ定した。
１１）」コ兄比も１１度
次の条イ’ｌ ）にてごｐ１定
ｄＩ 媒 ： フェノール／ｉトラシＩＩＤＩク
ンｉ１′Ｉｊ、ｌ比 ６／４ Ｑ 度 ：５０ 、ｔ ／２５ 論９ｔＡ
度 ： ３０ ℃ ■ 未反応ラット７そツマー含量「舟 製凸した＋７１１性ポリ工ステルチツプ５ｇとＩ ５０
ｒ：ｃ四↓−化炭、＋；を伶却管付き三角フラスコに
取り、沸イｉを加え、３時間加ハａ流しチップ中の未反
応ラクト／そツマ−をｈＩＩ出した後、四塩化炭素液を
分ｍする。島’ｉｔ’ ？Ｊ作所製ＧＣ−７ＡＷガスク
ロマトグラムを用いて、四塩化炭素中の未反応ラクトン
モア７−０度を求め、許０度より弾性ポリエステルチッ
プ中の未反応ラクトンそ／マーＯ度を計算により求めた
。
ンｉ１′Ｉｊ、ｌ比 ６／４ Ｑ 度 ：５０ 、ｔ ／２５ 論９ｔＡ
度 ： ３０ ℃ ■ 未反応ラット７そツマー含量「舟 製凸した＋７１１性ポリ工ステルチツプ５ｇとＩ ５０
ｒ：ｃ四↓−化炭、＋；を伶却管付き三角フラスコに
取り、沸イｉを加え、３時間加ハａ流しチップ中の未反
応ラクト／そツマ−をｈＩＩ出した後、四塩化炭素液を
分ｍする。島’ｉｔ’ ？Ｊ作所製ＧＣ−７ＡＷガスク
ロマトグラムを用いて、四塩化炭素中の未反応ラクトン
モア７−０度を求め、許０度より弾性ポリエステルチッ
プ中の未反応ラクトンそ／マーＯ度を計算により求めた
。
（３） 黒色炭化物量
弾性ポリエステルチップ２５０ｇをとり、グ・フジ中の
１ｏｏｋ以上の黒色炭化物の数をＬ１視でしらべた。
１ｏｏｋ以上の黒色炭化物の数をＬ１視でしらべた。
実施例１．〜＆
ｒＪ日１したポリテトラメチレンチレフクレートチノブ
（ａ元比枯度１．１３０） ７０部、Ｃ−ノＪプｒＪラ
クト／３０部、アイオノノクス３３０％０．２部の７／
１合でｉ１！続的に第３図に示す反応槽に充宿するよう
に供給し、２３０ ”Ｃで平均９０分間１２０分間およ
び１８０分１ｊじ：′ｊ留させてそれぞれ付加重合反応
した。その結果、？１）られた弾性ポリエステルの還元
比１１一度未反応ラクトノ量および黒色炭化物の含量ｒ
）−【を第１表に示す。
（ａ元比枯度１．１３０） ７０部、Ｃ−ノＪプｒＪラ
クト／３０部、アイオノノクス３３０％０．２部の７／
１合でｉ１！続的に第３図に示す反応槽に充宿するよう
に供給し、２３０ ”Ｃで平均９０分間１２０分間およ
び１８０分１ｊじ：′ｊ留させてそれぞれ付加重合反応
した。その結果、？１）られた弾性ポリエステルの還元
比１１一度未反応ラクトノ量および黒色炭化物の含量ｒ
）−【を第１表に示す。
比較例 １８、λ
実施例１．において、気相部のある第２図に示１゛１；
Ｘ 型反応器を用いた以外は全て実施例１．と同様にし
た。その結果を第１表に（ＪＰ記する。
Ｘ 型反応器を用いた以外は全て実施例１．と同様にし
た。その結果を第１表に（ＪＰ記する。
実施例 ４．〜ａ
実施例１．において第３図に示す同じ反応（告を用い、
上部に気４１部を０６二させた以外は全て実施（／＋１
、と同様にした。その結果を第１表に□「Ｊ己する。
上部に気４１部を０６二させた以外は全て実施（／＋１
、と同様にした。その結果を第１表に□「Ｊ己する。
第 １ 表
第１表より明らかなように、気相部のある横ｍｊ叉応槽
を用いると、１１）られた弾性１！リエステルのｆｌ’
ｌ Ｕが低くなり、未反応ラクトンｆｌｋ 、黒色炭化
物の含量ら多いことが判る。
を用いると、１１）られた弾性１！リエステルのｆｌ’
ｌ Ｕが低くなり、未反応ラクトンｆｌｋ 、黒色炭化
物の含量ら多いことが判る。
（発明の効采）
以−１−かかる構成よりなる本発明方法を採用すること
により、装置運転操作が格段に容易となり、伺、１１１
１！Ｔ１合０１ｆ間が７Ｆａ徹ｉし、しかも色コＦＪが
良好でそノマー只のない品質の一定した（コれた弾性−
１：すτステルを・ｉ！）ることができる、また、得ら
れたり＋ｉ ｔ’１． ＋。
により、装置運転操作が格段に容易となり、伺、１１１
１！Ｔ１合０１ｆ間が７Ｆａ徹ｉし、しかも色コＦＪが
良好でそノマー只のない品質の一定した（コれた弾性−
１：すτステルを・ｉ！）ることができる、また、得ら
れたり＋ｉ ｔ’１． ＋。
り丁スプルは、儂れたゴム弾性をイ「シ、柔軟性、？ｉ
ｔ尤性、耐ハ１゛１がｆコ秀なため６Ｉ南４ａ Ｐ＋成
形物や１１紺として、又他の樹脂と混合してイ／バクト
改良ｈす、可塑剤等として、ａ川である。さらに各杯７
６加ｘｌ＋ 、たとえば紫外線吸収剤、熱安定剤、を１
剤、顔ｎ 、 耐４ｊ剤などを配合することによってそ
の用途をさらに広げることができる。
ｔ尤性、耐ハ１゛１がｆコ秀なため６Ｉ南４ａ Ｐ＋成
形物や１１紺として、又他の樹脂と混合してイ／バクト
改良ｈす、可塑剤等として、ａ川である。さらに各杯７
６加ｘｌ＋ 、たとえば紫外線吸収剤、熱安定剤、を１
剤、顔ｎ 、 耐４ｊ剤などを配合することによってそ
の用途をさらに広げることができる。
第１図は本発明方法の一実施通様例を示すフローンート
である。 第２図は比較態様例、第３ＵＡは本発明方法の一実施逆
様例のそれぞれ反応槽の概略断面図である。 第°〜３図において、１は混合槽、２は反応槽、７は供
給口、１０は排出口、１１は気相部である。
である。 第２図は比較態様例、第３ＵＡは本発明方法の一実施逆
様例のそれぞれ反応槽の概略断面図である。 第°〜３図において、１は混合槽、２は反応槽、７は供
給口、１０は排出口、１１は気相部である。
Claims (5)
- （１）ラクトン類と結晶性芳香族ポリエステルとを反応
させて弾性ポリエステルを製造する方法において、ラク
トン類と溶融した結晶性芳香族ポリエステルとを、実質
的に水平軸と５°〜９０°の角度を有するように設置さ
れた反応槽に連続的に供給して付加重合することを特徴
とする弾性ポリエステルの製造方法。 - （２）反応槽へ供給する結晶性芳香族ポリエステルを、
該ポリエステルの製造における重合反応後、直接溶融状
態で供給することを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載の弾性ポリエステルの製造方法。 - （３）反応槽へ供給する結晶性芳香族ポリエステルを、
該ポリエステルの製造における重合反応後、チップに成
形した後溶融して供給することを特徴とする特許請求の
範囲第（１）項記載の弾性ポリエステルの製造方法。 - （４）反応槽へ供給する結晶性芳香族ポリエステルとラ
クトン類を、結晶性芳香族ポリエステルチップにラクト
ン類を添加した後、前記チップを溶融して供給すること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の弾性ポリ
エステルの製造方法。 - （５）反応槽へ結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類
を供給する前に、予め溶融した結晶性芳香族ポリエステ
ルとラクトン類を混合しておくことを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項記載の弾性ポリエステルの製造方法
。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16917585A JPS6227425A (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 弾性ポリエステルの製造方法 |
| US06/867,646 US4680345A (en) | 1985-06-05 | 1986-05-28 | Continuous production of elastic polyesters |
| DE8686107521T DE3667989D1 (de) | 1985-06-05 | 1986-06-03 | Kontinuierliche herstellung von elastischen polyestern. |
| EP86107521A EP0208131B1 (en) | 1985-06-05 | 1986-06-03 | Continuous production of elastic polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16917585A JPS6227425A (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 弾性ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227425A true JPS6227425A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0521134B2 JPH0521134B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=15881635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16917585A Granted JPS6227425A (ja) | 1985-06-05 | 1985-07-30 | 弾性ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6227425A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01198622A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-08-10 | Toyobo Co Ltd | 複合型制振材料及び制振材料用粘弾性樹脂組成物 |
| JPH02302433A (ja) * | 1989-05-17 | 1990-12-14 | Toray Ind Inc | 弾性ポリエステルの製造方法 |
| WO2007139104A1 (ja) * | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | ポリエステルブロック共重合体の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484116A (ja) * | 1972-04-18 | 1973-01-19 | ||
| JPS508713A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-29 | ||
| JPS514953A (ja) * | 1974-04-16 | 1976-01-16 | Getters Spa | |
| JPS5730531A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-18 | Mitsubishi Electric Corp | Dry type deodorizer |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP16917585A patent/JPS6227425A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484116A (ja) * | 1972-04-18 | 1973-01-19 | ||
| JPS508713A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-29 | ||
| JPS514953A (ja) * | 1974-04-16 | 1976-01-16 | Getters Spa | |
| JPS5730531A (en) * | 1980-07-31 | 1982-02-18 | Mitsubishi Electric Corp | Dry type deodorizer |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01198622A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-08-10 | Toyobo Co Ltd | 複合型制振材料及び制振材料用粘弾性樹脂組成物 |
| JPH02302433A (ja) * | 1989-05-17 | 1990-12-14 | Toray Ind Inc | 弾性ポリエステルの製造方法 |
| WO2007139104A1 (ja) * | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | ポリエステルブロック共重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521134B2 (ja) | 1993-03-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |