JPS62272404A - 重縮合物のフイルムを電気絶縁性フイルムとして使用する方法 - Google Patents
重縮合物のフイルムを電気絶縁性フイルムとして使用する方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重縮合物が式(1)及び随時(2)の2官能
性楕遣単位を75〜100モル%及び式%式%(4) の2官能性構造単位を25〜0モル%含有し、但し式(
1)及び(3)の酸基−CO−R−CO−がテレ及び/
又はイソフタル酸基75〜100モル%及び他の芳香族
ジカルボン酸の基25〜0モル%を示し、また式(3)
及び(4)における基−0−R,−0−が式(1)及び
(2)に含まれる2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン基以外のジフェノールを示し、そして重縮
合物中のエステル基とカーボネート基のモル比が100
10〜10/90であることを特徴とする該重縮合物フ
ィルムの電気絶縁性フィルムとしての使用法に関する。
性楕遣単位を75〜100モル%及び式%式%(4) の2官能性構造単位を25〜0モル%含有し、但し式(
1)及び(3)の酸基−CO−R−CO−がテレ及び/
又はイソフタル酸基75〜100モル%及び他の芳香族
ジカルボン酸の基25〜0モル%を示し、また式(3)
及び(4)における基−0−R,−0−が式(1)及び
(2)に含まれる2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン基以外のジフェノールを示し、そして重縮
合物中のエステル基とカーボネート基のモル比が100
10〜10/90であることを特徴とする該重縮合物フ
ィルムの電気絶縁性フィルムとしての使用法に関する。
式(3)及び(4)における基−0−RI O−は例
えば次のジフェノールに基づく: ハイドロキノン、 レゾルシン、 ジヒドロキシジフェニル、 ビスフェノールAを除くビス(ヒドロキシフェニル)ア
ルカン、 ビス(ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒドロキシフェ
ニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、 α、α°−ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピル
ベンゼン、 及びこれらの環ハロゲン化及び環アルキル化化合物、こ
れらの及び他の適当なジフェノールは例えばバーマン・
シュネル(Hermann 5chnell)、ポリカ
ーボネートの化学と物理(Che+*1stry an
dPhysics of Po1ycarbonate
s) 、インターサイエンス出版社(I nterse
ienee Publishers。
えば次のジフェノールに基づく: ハイドロキノン、 レゾルシン、 ジヒドロキシジフェニル、 ビスフェノールAを除くビス(ヒドロキシフェニル)ア
ルカン、 ビス(ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒドロキシフェ
ニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、 α、α°−ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピル
ベンゼン、 及びこれらの環ハロゲン化及び環アルキル化化合物、こ
れらの及び他の適当なジフェノールは例えばバーマン・
シュネル(Hermann 5chnell)、ポリカ
ーボネートの化学と物理(Che+*1stry an
dPhysics of Po1ycarbonate
s) 、インターサイエンス出版社(I nterse
ienee Publishers。
New、 York) 、1964年、ボリマーレビュ
ーズ(Polymer Reviews) 、第9巻;
V、セリニ(Serini) 、D、フライタグ(F
reitag)及びH,フェルテレケン(Vernal
eken) 、o、o、o’ 、o’−テトラメチル置
換ビスフェノールからのポリカーボネート(Po1yc
arbonates fros+ o、o、o’ 、o
’ −LeLrasethyl 5ubstitute
d bisphenols) 、アンゲブ・マクロモル
・ケム(A ngews、 M akromol 。
ーズ(Polymer Reviews) 、第9巻;
V、セリニ(Serini) 、D、フライタグ(F
reitag)及びH,フェルテレケン(Vernal
eken) 、o、o、o’ 、o’−テトラメチル置
換ビスフェノールからのポリカーボネート(Po1yc
arbonates fros+ o、o、o’ 、o
’ −LeLrasethyl 5ubstitute
d bisphenols) 、アンゲブ・マクロモル
・ケム(A ngews、 M akromol 。
CheIll、)55,175〜189 (1976)
、及び独国公開特許第2,063,050号、第2゜2
11.957号、第2,615,038号及び第2,2
48,817号に記述されている。
、及び独国公開特許第2,063,050号、第2゜2
11.957号、第2,615,038号及び第2,2
48,817号に記述されている。
好ましくは基−0−R1−0−は次のジフェノールHO
−Rl−OHに基づく: ハイドロキノン、 レゾルルシン、 ビス(4−ヒドロキシジフェニル)、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−しドロキ
シフェニル)ケトン、α、α゛−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)ブタン、 2.2−ビス(3,5−ジブOルー4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 及び 2.2−ビス(3,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン。
−Rl−OHに基づく: ハイドロキノン、 レゾルルシン、 ビス(4−ヒドロキシジフェニル)、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−しドロキ
シフェニル)ケトン、α、α゛−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)ブタン、 2.2−ビス(3,5−ジブOルー4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 及び 2.2−ビス(3,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン。
特に好適なジフェノールHOR+ OHはハイドロキ
ノン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、2.2−ビス(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、 2.2−ビス(3,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 及び 2.2−ビス(3,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 である。
ノン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、2.2−ビス(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、 2.2−ビス(3,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 及び 2.2−ビス(3,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 である。
式(1)及び(3)の酸基−〇〇−R−CO−の基部を
形成するテレ及びイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸は例えば 0−フタル酸、 モノクロルテレフタル酸、 2.5−ジクロルテレフタル酸、 4.4′−ジカルボキシジフェニルエーテlし、ジフェ
ニルメタン−4,4゛−ジカルボン酸、ジフェニル−4
,4゛−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボ
ン酸、 ナフタレン−1,8−ジカルボン酸 である。
形成するテレ及びイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸は例えば 0−フタル酸、 モノクロルテレフタル酸、 2.5−ジクロルテレフタル酸、 4.4′−ジカルボキシジフェニルエーテlし、ジフェ
ニルメタン−4,4゛−ジカルボン酸、ジフェニル−4
,4゛−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボ
ン酸、 ナフタレン−1,8−ジカルボン酸 である。
ジフェノールHO−R,−OH及び更にテレ及びイソフ
タル酸以外の芳香族ジカルボン酸の双方は、単独で又は
混合物として、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン及びテレ及び/又はイソフタル酸のほかに使
用することできる。
タル酸以外の芳香族ジカルボン酸の双方は、単独で又は
混合物として、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン及びテレ及び/又はイソフタル酸のほかに使
用することできる。
本発明に従って使用しつるフィルムは、式(3)及び(
4)の2官能性構造単位を好ましくは10〜0モル%及
び特に好ましくは0モル%で含有する重縮合物に基づく
。
4)の2官能性構造単位を好ましくは10〜0モル%及
び特に好ましくは0モル%で含有する重縮合物に基づく
。
本発明に従って使用しうるフィルムは、酸基−Co−R
−CO−が好ましくはテレ及び/又はイソフタル112
90〜100モル%、特に好ましくは100モル%から
なる重縮合物に基づく。
−CO−が好ましくはテレ及び/又はイソフタル112
90〜100モル%、特に好ましくは100モル%から
なる重縮合物に基づく。
本発明で使用しうるフィルムの基部を形成する重縮合物
において、テレ/イソフタル酸基の比は10010〜O
/100である6本発明で使用しつるフィルムの基部を
形成する重縮合物におけるエステルとカーボネート基の
モル比が1/1より小さい又はそれに等しい場合、テレ
フタル酸/イソフタル酸基の比は好ましくは少くと61
0/90、更に好ましくは少くと640/60、最も好
ましくは少くとも60/40、特に少くと680/20
、及び特別に10010である。
において、テレ/イソフタル酸基の比は10010〜O
/100である6本発明で使用しつるフィルムの基部を
形成する重縮合物におけるエステルとカーボネート基の
モル比が1/1より小さい又はそれに等しい場合、テレ
フタル酸/イソフタル酸基の比は好ましくは少くと61
0/90、更に好ましくは少くと640/60、最も好
ましくは少くとも60/40、特に少くと680/20
、及び特別に10010である。
本発明で使用しうるフィルムの基部を形成する重縮合物
におけるエステルとカーボネート基のモル比が1/1よ
り大きい場合、テレフタル酸/イソフタル酸基の比は好
ましくは97/3〜3/97、特に好ましくは93/7
〜15/85、特に好ましくは80/20〜35/65
、特ニア。
におけるエステルとカーボネート基のモル比が1/1よ
り大きい場合、テレフタル酸/イソフタル酸基の比は好
ましくは97/3〜3/97、特に好ましくは93/7
〜15/85、特に好ましくは80/20〜35/65
、特ニア。
/30〜50150である。
本発明で使用しつるフィルムの基部を形成する重縮合物
において、エステルとカーボネート基のモル比は、好ま
しくは99/1〜10/90、特に好ましくは98/2
〜20/80、更に特に好ましくは97/3〜40/6
0であり、9515〜65/35は更によく、また90
/lo〜80/20は特に良い。
において、エステルとカーボネート基のモル比は、好ま
しくは99/1〜10/90、特に好ましくは98/2
〜20/80、更に特に好ましくは97/3〜40/6
0であり、9515〜65/35は更によく、また90
/lo〜80/20は特に良い。
本発明で使用しうるフィルムの基部を形成する重縮合物
は、2価の構造単位の性質及び割合について上述した必
要条件を満足するならば、芳香族ポリカーボネート、ポ
リエステル及びポリエステルカーボネートを含んでなる
系からの少くとも2つの重縮合物のいずれかの混合物も
意味するものとして理解される。
は、2価の構造単位の性質及び割合について上述した必
要条件を満足するならば、芳香族ポリカーボネート、ポ
リエステル及びポリエステルカーボネートを含んでなる
系からの少くとも2つの重縮合物のいずれかの混合物も
意味するものとして理解される。
斯くして芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステ
ルの混合物、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステ
ルカーボネートの混合物、芳香族ポリカーボネート及び
芳香族ポリエステルカーボネートの混合物、及び異なる
ポリカーボネート音電の芳香族ポリエステルカーボネー
トの混合物が使用でき、この順序に好適である。しかし
ながら最も好適なものは、組成が合成によって決められ
ており、従って続く混合によって得られない重縮合物で
ある。
ルの混合物、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステ
ルカーボネートの混合物、芳香族ポリカーボネート及び
芳香族ポリエステルカーボネートの混合物、及び異なる
ポリカーボネート音電の芳香族ポリエステルカーボネー
トの混合物が使用でき、この順序に好適である。しかし
ながら最も好適なものは、組成が合成によって決められ
ており、従って続く混合によって得られない重縮合物で
ある。
本発明によって使用しうるフィルムは、押出したフィル
ム及びキャストしたフィルムの両方であってよい、しか
しながらキャストしたフィルムの使用は、本発明の好適
な具体例を表わす、押出したフィルムは重縮金物の溶融
物から、例えばスリットノズルを通して或いはブロー成
形におけるような環形ノズルを通して押出したフィルム
を意味するものと理解される。キャストしたフィルムは
重縮金物溶液を基材上に注ぎ、溶媒を蒸発させることに
よって製造されるフィルムを意味するものとして理解さ
れる。
ム及びキャストしたフィルムの両方であってよい、しか
しながらキャストしたフィルムの使用は、本発明の好適
な具体例を表わす、押出したフィルムは重縮金物の溶融
物から、例えばスリットノズルを通して或いはブロー成
形におけるような環形ノズルを通して押出したフィルム
を意味するものと理解される。キャストしたフィルムは
重縮金物溶液を基材上に注ぎ、溶媒を蒸発させることに
よって製造されるフィルムを意味するものとして理解さ
れる。
本発明で使用しうる押出したフィルムに対して用いるこ
とのできる重縮金物は、1.20〜1゜80、好ましく
は1.25〜1,60、特に好ましくは1.30〜1.
45の相対粘度を有する(フェノール10−ジクロルベ
ンゼン、重量比1/1、中c=5g/l及び25℃で測
定)。
とのできる重縮金物は、1.20〜1゜80、好ましく
は1.25〜1,60、特に好ましくは1.30〜1.
45の相対粘度を有する(フェノール10−ジクロルベ
ンゼン、重量比1/1、中c=5g/l及び25℃で測
定)。
本発明で使用しうるキャストしたフィルムに対して用い
ることのできる重縮金物は1.20〜5.0、好ましく
は1.25〜4.0、特に好ましくは1.50〜3.5
、特に1.7〜3.0、更に特に2.0〜2.5の相対
粘度を有する(塩化メチレン中c=5g/l及び25℃
で測定)。
ることのできる重縮金物は1.20〜5.0、好ましく
は1.25〜4.0、特に好ましくは1.50〜3.5
、特に1.7〜3.0、更に特に2.0〜2.5の相対
粘度を有する(塩化メチレン中c=5g/l及び25℃
で測定)。
本発明で使用しつる押出したフィルムは0. 1〜10
00μm、好ましくは2〜600μm、特に好ましくは
5〜300μm、及び更に特に好ましくは10〜200
μmの厚さを有するけれど、キャストしたフィルムは0
.1〜800μm、好ましくは1.0〜600μm、特
に好ましくは2.0〜400μm、更に特に好ましくは
3.0〜200μmの厚さを有する。
00μm、好ましくは2〜600μm、特に好ましくは
5〜300μm、及び更に特に好ましくは10〜200
μmの厚さを有するけれど、キャストしたフィルムは0
.1〜800μm、好ましくは1.0〜600μm、特
に好ましくは2.0〜400μm、更に特に好ましくは
3.0〜200μmの厚さを有する。
本発明で使用しうるフィルムを製造するために用いるこ
とのできる重縮合物は、種々の方法により、例えば種々
の溶融エステル交換法、均一溶液製造法、及び2相界面
法によって製造しうる。この関連において、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及び芳香族ジカルボン酸の、及び炭酸の
種々の誘導体、例えばビスクロル炭酸エステル、ビス酸
クロライド、ホスゲン、ジカルボン酸ジフェニルエステ
ル、ジフェニルカーボネートなどを単量体として使用し
てもよい。
とのできる重縮合物は、種々の方法により、例えば種々
の溶融エステル交換法、均一溶液製造法、及び2相界面
法によって製造しうる。この関連において、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及び芳香族ジカルボン酸の、及び炭酸の
種々の誘導体、例えばビスクロル炭酸エステル、ビス酸
クロライド、ホスゲン、ジカルボン酸ジフェニルエステ
ル、ジフェニルカーボネートなどを単量体として使用し
てもよい。
好ましくは本発明で使用しうるフィルムに対して用いる
ことのできる重縮合物は2相界面法で製造される。斯く
して例えば芳香族ポリエステルカーボネートは2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)10ピン及び随時更な
る芳香族ジヒドロキジル化合物、テレ及びイソフタル酸
ジクロライド及び随時更なるジカルボン酸ジクロライド
、及び更にホスゲンを単量体として製造することができ
る。この目的に対し、例えばジヒドロキジル化合物及び
鎖長制限剤(chain li+*1ter)としての
フェノールを水性アルカリ中に溶解する。この溶液にI
T4又はそれ以上の有機溶媒例えばハロゲン化炭化水素
を添加し、そして該溶媒に溶解したジカルボン酸クロラ
イドを撹拌しながら添加する。これに続いて、必要菫の
ホスゲンを撹拌しながら添加する0次いで第3級アミン
を触媒として添加し、そしてしばらく撹拌を続ける。生
成したポリエステルカーボネートは分離すべき有機相か
ら単離することができる。
ことのできる重縮合物は2相界面法で製造される。斯く
して例えば芳香族ポリエステルカーボネートは2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)10ピン及び随時更な
る芳香族ジヒドロキジル化合物、テレ及びイソフタル酸
ジクロライド及び随時更なるジカルボン酸ジクロライド
、及び更にホスゲンを単量体として製造することができ
る。この目的に対し、例えばジヒドロキジル化合物及び
鎖長制限剤(chain li+*1ter)としての
フェノールを水性アルカリ中に溶解する。この溶液にI
T4又はそれ以上の有機溶媒例えばハロゲン化炭化水素
を添加し、そして該溶媒に溶解したジカルボン酸クロラ
イドを撹拌しながら添加する。これに続いて、必要菫の
ホスゲンを撹拌しながら添加する0次いで第3級アミン
を触媒として添加し、そしてしばらく撹拌を続ける。生
成したポリエステルカーボネートは分離すべき有機相か
ら単離することができる。
鎖長制限剤としては、一連の縮合しうる単官能性化合物
又はその誘導体例えばフェノール類、例えばフェノール
、0−1m−1p−クレゾール、p−jert−ブチル
フェノール、p−イソオクチルフェノール、カルボン酸
類、例えば安息香酸、第2級アミン類、例えばメチルア
ニリンなど、芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートに関する文献に記述されているものを利用する
ことができる。フェノール性化合物の誘導体は例えばク
ロル炭酸エステル及びフェニルカーボネート、酸の誘導
体、例えば酸クロライド及びフェニルエステルである。
又はその誘導体例えばフェノール類、例えばフェノール
、0−1m−1p−クレゾール、p−jert−ブチル
フェノール、p−イソオクチルフェノール、カルボン酸
類、例えば安息香酸、第2級アミン類、例えばメチルア
ニリンなど、芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートに関する文献に記述されているものを利用する
ことができる。フェノール性化合物の誘導体は例えばク
ロル炭酸エステル及びフェニルカーボネート、酸の誘導
体、例えば酸クロライド及びフェニルエステルである。
フェノール類、特にp−イソオクチルフェノールは好適
である。
である。
触媒としては、一般に第3級アミン類例えばトリエチル
アミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン及
びN−エチルピペリジン、或いは相聞移動触媒例えば第
4級アンモニウム化合物又はホスホニウム化合物が利用
される。これら及び他の触媒は芳香族ポリエステル及び
ポリエステルカーボネートの製造に関する文献に詳細に
記述される。
アミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン及
びN−エチルピペリジン、或いは相聞移動触媒例えば第
4級アンモニウム化合物又はホスホニウム化合物が利用
される。これら及び他の触媒は芳香族ポリエステル及び
ポリエステルカーボネートの製造に関する文献に詳細に
記述される。
溶媒としては、一般に脂肪族又は芳香族の塩素化炭化水
素及びその混合物、例えば塩化メチレン及び塩化メチレ
ン/クロルベンゼン混合物が使用され:好ましくは塩化
メチレンが用いられる。
素及びその混合物、例えば塩化メチレン及び塩化メチレ
ン/クロルベンゼン混合物が使用され:好ましくは塩化
メチレンが用いられる。
縮合中、PHを一般に7以上、特に8〜14に維持する
。温度は一般に有機溶媒の沸点以下、好ましくは約10
〜50℃である。方法は順序及び反応物と触媒の添加時
期を変えることにより、1種より多い触媒を用いること
により、PH1温度、撹拌条件及び更に他の因子を変え
ることにより種々変えることができる。
。温度は一般に有機溶媒の沸点以下、好ましくは約10
〜50℃である。方法は順序及び反応物と触媒の添加時
期を変えることにより、1種より多い触媒を用いること
により、PH1温度、撹拌条件及び更に他の因子を変え
ることにより種々変えることができる。
本発明で使用しうる重縮合物は多かれ少なかれ製造法に
依存してブロック形で又は統計的に分布したエステル及
びカーボネート単位を含有しうる。
依存してブロック形で又は統計的に分布したエステル及
びカーボネート単位を含有しうる。
更にそれらは分岐した多官能性化合物を重縮合反応に導
入した場合には分岐していてもよい、そのような多官能
性化合物はポリエステル及びポリエステルカーボネート
の文献に記述されている。
入した場合には分岐していてもよい、そのような多官能
性化合物はポリエステル及びポリエステルカーボネート
の文献に記述されている。
上述した1種又はそれ以上の重縮金物を混合することに
よる本発明で使用しうる重縮合物の製造は、該縮合物の
溶液を組合せて或いはその溶融物を経て行なわれる。驚
くことに、相対粘度1.7〜3.0、好ましくは2.0
〜2.5(塩化メチレン中c=5y/l及び25℃で測
定)を有する本発明のフィルムに対して用いうる重縮金
物の製造において2相界面法を特別な具合いに行なうこ
とにより、フィルムに対して特に適当であるポリエステ
ルの製造できることが発見された。これらの重縮合物か
ら製造したフィルムは、普通の方法で製造した対応する
ポリエステルカーボネートよりも特に好適な破断伸張、
延伸した時の高延伸比及び高延伸比における低破断を示
す、フィルムに対して特に適当なポリエステルカーボネ
ートの製造において2相界面法を適当な具合いに行なう
ことは、2相混合物の混合を行なう互いに連続した且つ
重縮合反応が連続的に行なえる3つの反応器を用いるこ
とを意味する0例えば2相混合物の混合を行なう次の反
応器を反応器として使用することができる:撹拌式容器
、ループ式反応器、ローター及びステーター系、ノズル
形反応器など、この関連において、アルカリ水性相にジ
フェル−トとして溶解したジフェノール、及び塩素化炭
化水素又は塩素化炭化水素の混合物に溶解した酸クロラ
イドを同時に且つ連続して第1の反応器に供給する。好
ましくは塩化メチレン/クロルベンゼン混合物、特に好
ましくは塩化メチレンを溶媒として使用する。第1の反
応器から連続的に収り出される2相混合物及び更にホス
ゲン、随時アルカリ金属水酸化物及び随時更なる溶媒を
同時に且つ連続して第2の反応器に供給する。この第2
の反応器から収り出される2相混合物及び随時更なるア
ルカリ金属水酸化物を第3の反応器に連続的に供給する
。第3の反応器から連続的に出てくる2相混合物を分離
し、有機相を電解質の不存在下に洗浄し、そして重縮合
物を噴霧乾燥、蒸発押出し、沈殿/乾燥又は蒸発混練り
によって得る。全体に使用されるホスゲンの少くともい
くらかは第1の反応器に供給することができる。触媒は
反応器の1つ又はいくつかに連続的に供給しうる。触媒
として好適なものは第3級アミンである。これらは好ま
しくは第3の反応器に供給される。随時使用される鎖長
制限剤は1つ又はそれ以上の反応器に連続して供給され
るが、好ましくはそれを第1の反応器に供給する。
よる本発明で使用しうる重縮合物の製造は、該縮合物の
溶液を組合せて或いはその溶融物を経て行なわれる。驚
くことに、相対粘度1.7〜3.0、好ましくは2.0
〜2.5(塩化メチレン中c=5y/l及び25℃で測
定)を有する本発明のフィルムに対して用いうる重縮金
物の製造において2相界面法を特別な具合いに行なうこ
とにより、フィルムに対して特に適当であるポリエステ
ルの製造できることが発見された。これらの重縮合物か
ら製造したフィルムは、普通の方法で製造した対応する
ポリエステルカーボネートよりも特に好適な破断伸張、
延伸した時の高延伸比及び高延伸比における低破断を示
す、フィルムに対して特に適当なポリエステルカーボネ
ートの製造において2相界面法を適当な具合いに行なう
ことは、2相混合物の混合を行なう互いに連続した且つ
重縮合反応が連続的に行なえる3つの反応器を用いるこ
とを意味する0例えば2相混合物の混合を行なう次の反
応器を反応器として使用することができる:撹拌式容器
、ループ式反応器、ローター及びステーター系、ノズル
形反応器など、この関連において、アルカリ水性相にジ
フェル−トとして溶解したジフェノール、及び塩素化炭
化水素又は塩素化炭化水素の混合物に溶解した酸クロラ
イドを同時に且つ連続して第1の反応器に供給する。好
ましくは塩化メチレン/クロルベンゼン混合物、特に好
ましくは塩化メチレンを溶媒として使用する。第1の反
応器から連続的に収り出される2相混合物及び更にホス
ゲン、随時アルカリ金属水酸化物及び随時更なる溶媒を
同時に且つ連続して第2の反応器に供給する。この第2
の反応器から収り出される2相混合物及び随時更なるア
ルカリ金属水酸化物を第3の反応器に連続的に供給する
。第3の反応器から連続的に出てくる2相混合物を分離
し、有機相を電解質の不存在下に洗浄し、そして重縮合
物を噴霧乾燥、蒸発押出し、沈殿/乾燥又は蒸発混練り
によって得る。全体に使用されるホスゲンの少くともい
くらかは第1の反応器に供給することができる。触媒は
反応器の1つ又はいくつかに連続的に供給しうる。触媒
として好適なものは第3級アミンである。これらは好ま
しくは第3の反応器に供給される。随時使用される鎖長
制限剤は1つ又はそれ以上の反応器に連続して供給され
るが、好ましくはそれを第1の反応器に供給する。
本発明で使用しうる押出したフィルムの重縮合物からの
製造は、重縮金物の溶融を経て、例えばスロットノズル
を通して或いはブロー成形における如く環形ノズルを通
して行なわれる。
製造は、重縮金物の溶融を経て、例えばスロットノズル
を通して或いはブロー成形における如く環形ノズルを通
して行なわれる。
本発明で使用しうる好適なキャストしたフィルムの重縮
合物からの製造は、有機溶媒中の溶液を用いて行なわれ
る。適当な溶媒は特に塩素化炭化水素類、例えば塩化メ
チレン、塩化エチル、クロロホルム及びクロルベンゼン
、又はこれらの混合物である。好適なものは塩化メチレ
ン/クロルベンゼン混合物、特に塩化メチレンである6
例えば同時にメタノール、エタノール、アセトン、トル
エン、キシレン、エチレングリコール及びそのモノ又は
ジエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、
グリセロール、ラウリルアルコール及びそのエステル又
はフタル酸エステルも使用することができる0例えばト
ルエン、プロピレングリツール又はエチレングリコール
のエーテルのような添加は好適である。
合物からの製造は、有機溶媒中の溶液を用いて行なわれ
る。適当な溶媒は特に塩素化炭化水素類、例えば塩化メ
チレン、塩化エチル、クロロホルム及びクロルベンゼン
、又はこれらの混合物である。好適なものは塩化メチレ
ン/クロルベンゼン混合物、特に塩化メチレンである6
例えば同時にメタノール、エタノール、アセトン、トル
エン、キシレン、エチレングリコール及びそのモノ又は
ジエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、
グリセロール、ラウリルアルコール及びそのエステル又
はフタル酸エステルも使用することができる0例えばト
ルエン、プロピレングリツール又はエチレングリコール
のエーテルのような添加は好適である。
重縮合物の溶液を注いで0.1〜800μm、好ましく
は1〜600μm、特に好ましくは2〜400μm及び
更に特に好ましくは4〜200μmの厚さのフィルムに
するのは、公知のキャスター(caster)例えばス
トリッパー・キャスター(stripper cast
er)又は加圧染色キャスター(pressure d
ye caster)を有するストリップ又はドラム式
キャスト機で行なうことができる。斯くして例えば塩化
メチレン重縮金物溶液つや消しの或いは磨かれた、一般
に10〜40℃の温度を有する熱制御されたロール上に
注ぐことができる。
は1〜600μm、特に好ましくは2〜400μm及び
更に特に好ましくは4〜200μmの厚さのフィルムに
するのは、公知のキャスター(caster)例えばス
トリッパー・キャスター(stripper cast
er)又は加圧染色キャスター(pressure d
ye caster)を有するストリップ又はドラム式
キャスト機で行なうことができる。斯くして例えば塩化
メチレン重縮金物溶液つや消しの或いは磨かれた、一般
に10〜40℃の温度を有する熱制御されたロール上に
注ぐことができる。
塩化メチレンの蒸発は大半がドラムロール上で起こる0
次いで残存する溶媒を、更なる熱制御されたロールを用
いることにより、IR照射系のような加熱表面を用いる
循環空気乾燥機中において、或いは他の加熱手段により
且つ更に高温例えば80〜150℃において除去する。
次いで残存する溶媒を、更なる熱制御されたロールを用
いることにより、IR照射系のような加熱表面を用いる
循環空気乾燥機中において、或いは他の加熱手段により
且つ更に高温例えば80〜150℃において除去する。
残存する痕跡量の溶媒は随時依然高温下に更に熱後処理
(af ter−baking)することによって除去
することができる。フィルムのキャスト速度は変化させ
ることができ、直径1〜5mのドラムロールの場合一般
に2〜4000m/秒、好ましくは20〜2000m/
秒である。
(af ter−baking)することによって除去
することができる。フィルムのキャスト速度は変化させ
ることができ、直径1〜5mのドラムロールの場合一般
に2〜4000m/秒、好ましくは20〜2000m/
秒である。
本発明で使用しうる重縮合物のキャストフィルムは、工
業的延伸装置において車軸又は2軸延伸されていてよい
が、長さ方向の、即ちキャストフィルムのキャスト方向
における車軸延伸が好適である。この目的に対しては、
熱制御しうるロールを備えた工業的に公知の延伸装置が
適当である。この延伸は単一ニップ延伸系、即ち供給速
度■1を有する加熱ロール(1)及び最高温度、即ち所
謂延伸温度と供給速度■2を有する加熱ロール(2)t
filで行なわれる。この時ニップの巾は約3〜10I
であり、延伸比V + : V 2はl:1.05〜1
:3.5、好ましくは1:1.1〜1:3.Ol特にL
: L、 2〜1:2.5で変化させつる。一般に延
伸温度よりも低い温度を有する第3のロールを熱固定(
set)のために付加する。
業的延伸装置において車軸又は2軸延伸されていてよい
が、長さ方向の、即ちキャストフィルムのキャスト方向
における車軸延伸が好適である。この目的に対しては、
熱制御しうるロールを備えた工業的に公知の延伸装置が
適当である。この延伸は単一ニップ延伸系、即ち供給速
度■1を有する加熱ロール(1)及び最高温度、即ち所
謂延伸温度と供給速度■2を有する加熱ロール(2)t
filで行なわれる。この時ニップの巾は約3〜10I
であり、延伸比V + : V 2はl:1.05〜1
:3.5、好ましくは1:1.1〜1:3.Ol特にL
: L、 2〜1:2.5で変化させつる。一般に延
伸温度よりも低い温度を有する第3のロールを熱固定(
set)のために付加する。
延伸工程は多ニップ系で行なってもよい、この場合に延
伸機は異なった速度及び温度のいくつかの駆動ロールを
使用し、そして延伸工程を円滑にする目的で延伸域内に
無駆動の加熱ロールを用いる。このロールの直径は例え
ば40〜300mmで変えることができ、一般に延伸ロ
ールの表面は吹きつけによって粗くしてあり、或いはプ
ラスチック材料又はセラミックで被覆されたロールを、
良りよき付着のために使用する。最も高温に加熱された
延伸ロールの温度は、約190〜330℃の範囲で変え
られる所謂延伸温度T5と言われる。
伸機は異なった速度及び温度のいくつかの駆動ロールを
使用し、そして延伸工程を円滑にする目的で延伸域内に
無駆動の加熱ロールを用いる。このロールの直径は例え
ば40〜300mmで変えることができ、一般に延伸ロ
ールの表面は吹きつけによって粗くしてあり、或いはプ
ラスチック材料又はセラミックで被覆されたロールを、
良りよき付着のために使用する。最も高温に加熱された
延伸ロールの温度は、約190〜330℃の範囲で変え
られる所謂延伸温度T5と言われる。
本発明で使用しうるフィルムを延伸した結果として、全
体の一連の性質、例えば高温における収縮性、機械的及
び電気的性質、例えば引裂き強度及び誘電強度などを有
利に変えることができる。
体の一連の性質、例えば高温における収縮性、機械的及
び電気的性質、例えば引裂き強度及び誘電強度などを有
利に変えることができる。
驚くことに、本発明で使用しうる重縮合物に基づく電気
絶縁性フィルムの絶縁強度は比較的高い残存塩含量でも
特に高いということが発見された。
絶縁性フィルムの絶縁強度は比較的高い残存塩含量でも
特に高いということが発見された。
更に電気的絶縁強度は温度が上昇しても一定のままであ
り、一方一般に電気絶縁性フィルムの絶縁強度は温度の
上昇と共にかなり低下する。その土木フィルムは非常に
透明であり、非常に高い熱歪温度、良好な耐化学品性、
高表面品質及び熱酸化安定性を示す。
り、一方一般に電気絶縁性フィルムの絶縁強度は温度の
上昇と共にかなり低下する。その土木フィルムは非常に
透明であり、非常に高い熱歪温度、良好な耐化学品性、
高表面品質及び熱酸化安定性を示す。
特に昇温度における高い電気絶縁強度及び絶縁定数の温
度による一定性は、本発明で使用しうるフィルムを、し
ばしば高温の起こることが知られている非常に小さい電
気及び電子部品の製造に特に適当ならしめる0本発明で
使用しつるフィルムから製造される部品は、例えば自動
車のエンジン室で起こるような高温にも耐えることがで
きる。
度による一定性は、本発明で使用しうるフィルムを、し
ばしば高温の起こることが知られている非常に小さい電
気及び電子部品の製造に特に適当ならしめる0本発明で
使用しつるフィルムから製造される部品は、例えば自動
車のエンジン室で起こるような高温にも耐えることがで
きる。
これらの性質は特に蓄電器における絶縁体としての使用
に適する。
に適する。
一方本発明で使用しつるフィルムの絶縁定数の温度に対
する一定性は導電体トラックフィルムとしての使用に非
常に有用である。導電体トラックフィルムにおいて、導
電体トラック間のフィルムは蓄電器と同様の具合いに回
路に影響する、即ち部品を含まない導電体フィルムでさ
え、付着された導電本トラックと共に有限の静電容量を
有する。
する一定性は導電体トラックフィルムとしての使用に非
常に有用である。導電体トラックフィルムにおいて、導
電体トラック間のフィルムは蓄電器と同様の具合いに回
路に影響する、即ち部品を含まない導電体フィルムでさ
え、付着された導電本トラックと共に有限の静電容量を
有する。
導電体1〜ラツクの静電容量が可変ならば、導電体トラ
ックに装備される回路は影響を受け、補償回路を付加し
なければならない、これは、相対的誘電率における変化
が温度と共に大きくなればなるほど、ますます困難とな
る6本発明で使用しつるフィルムは比較的一定の相対的
誘電率を有するから、温度の変化と共に静電容量の変化
する影響を補償することなしに難しい回路でさえ取り扱
うことができる。
ックに装備される回路は影響を受け、補償回路を付加し
なければならない、これは、相対的誘電率における変化
が温度と共に大きくなればなるほど、ますます困難とな
る6本発明で使用しつるフィルムは比較的一定の相対的
誘電率を有するから、温度の変化と共に静電容量の変化
する影響を補償することなしに難しい回路でさえ取り扱
うことができる。
蓄電器の分野における電気絶縁性フィルムとして、その
フォイルは更に興味深い、その理由は、金属の蒸着が特
に高い結合強度の金属コーティングをもたらし、これら
のフィルムを含む蓄電器の回復挙動が電気的破壊の場合
に優秀であり、そして特にキャスト法及び更なる延伸に
よって高品質の非常に薄いJltyが製造できるからで
ある。そのようなフィルムの高品質は中でも優秀な機械
的性質において明白である。高品質の薄いフィルムは非
常に小さい蓄電器の製造を可能にする。
フォイルは更に興味深い、その理由は、金属の蒸着が特
に高い結合強度の金属コーティングをもたらし、これら
のフィルムを含む蓄電器の回復挙動が電気的破壊の場合
に優秀であり、そして特にキャスト法及び更なる延伸に
よって高品質の非常に薄いJltyが製造できるからで
ある。そのようなフィルムの高品質は中でも優秀な機械
的性質において明白である。高品質の薄いフィルムは非
常に小さい蓄電器の製造を可能にする。
エンジンの絶縁の分野における電気的絶縁性フィルムと
して、本発明で使用しうるフィルムは、高熱歪温度を低
熱酸化劣化と共に有し且つ更に多くの化学品に対して耐
性があるから興味深い。
して、本発明で使用しうるフィルムは、高熱歪温度を低
熱酸化劣化と共に有し且つ更に多くの化学品に対して耐
性があるから興味深い。
下記実施例の百分率のデータは断らない限り重量による
ものとする。
ものとする。
K1鰻L:ポリエステル部分74モル%及びテレフタル
酸/イソフタル酸の単位比1/1を有するBPA/TE
R/I SOポリエステルカーボネートがらのフィルム の製造 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、テ
レフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、
ホスゲン及び鎖長制限剤としてのp−イソオクチルフェ
ノールがら、ポリエステル部分74モル%、ポリカーボ
ネート部分26モル%及びテレフタレート/イソフタレ
ートの単位比1/1を有するポリエステルカーボネート
を、前述の連続式2相界面法によって製造した(APR
74K>、この相対粘度(c=5tt/l及び25℃に
おいて塩化メチレン中で測定)は2.03であり、Na
含景(完全に洗い出されない塩から)は12ppmであ
り、ガラス転位温度(示差熱分析で測定)は198℃で
あった。
酸/イソフタル酸の単位比1/1を有するBPA/TE
R/I SOポリエステルカーボネートがらのフィルム の製造 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、テ
レフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、
ホスゲン及び鎖長制限剤としてのp−イソオクチルフェ
ノールがら、ポリエステル部分74モル%、ポリカーボ
ネート部分26モル%及びテレフタレート/イソフタレ
ートの単位比1/1を有するポリエステルカーボネート
を、前述の連続式2相界面法によって製造した(APR
74K>、この相対粘度(c=5tt/l及び25℃に
おいて塩化メチレン中で測定)は2.03であり、Na
含景(完全に洗い出されない塩から)は12ppmであ
り、ガラス転位温度(示差熱分析で測定)は198℃で
あった。
比軟の目的のために、同一の組成のポリエステルカーボ
ネートを2相界面法によってバッチ式で製造した(AP
R74D>、これは相対粘度(上述の如く測定)2.0
9を有した。
ネートを2相界面法によってバッチ式で製造した(AP
R74D>、これは相対粘度(上述の如く測定)2.0
9を有した。
APR74K及びAPE 74Dを同一の条件下にそ
の塩化メチレン溶液からキャストして、厚さ12μmの
フィルムを得、続いて上述したように215℃の延伸温
度において延伸した。
の塩化メチレン溶液からキャストして、厚さ12μmの
フィルムを得、続いて上述したように215℃の延伸温
度において延伸した。
APR74Dの場合、12μmのフィルム(未延伸)に
おいて83%の破断伸張を測定した。最高延伸比は1/
1.9であった。
おいて83%の破断伸張を測定した。最高延伸比は1/
1.9であった。
APR74にの場合、12μmのフィルム(未延伸)に
おいて114%の破断伸張を測定した。
おいて114%の破断伸張を測定した。
最高延伸比は1/2.3であった。
第1表及び第2表に示すように、絶縁強度E4及び絶縁
損失係数は、12μmのフィルムを215℃及び延伸比
1/2.0で延伸することによって得たAPE 74
にの6μmのフィルムについて決定した。
損失係数は、12μmのフィルムを215℃及び延伸比
1/2.0で延伸することによって得たAPE 74
にの6μmのフィルムについて決定した。
室温以上で著しく増加し且つ高温でさえ低下しない第1
表に含まれる絶縁強度の高い値は驚くべきことである。
表に含まれる絶縁強度の高い値は驚くべきことである。
この良好な値は特に比較的高い塩含量(12ppmNa
、参照)にも拘らず達成されるから驚くべきである。同
様に、好ましくは低値であり且つ温度の上昇と共に連続
的に減少する第2表に含まれる絶縁損失係数は驚くべき
ことである0両方の性質は電気的分野において非常に有
用である。高い相対粘度を有するポリエステルカーボネ
ートのフィルムの特に高い熱歪温度(例えばAPR74
にの場合、Tg=198℃)も驚くべきことである。
、参照)にも拘らず達成されるから驚くべきである。同
様に、好ましくは低値であり且つ温度の上昇と共に連続
的に減少する第2表に含まれる絶縁損失係数は驚くべき
ことである0両方の性質は電気的分野において非常に有
用である。高い相対粘度を有するポリエステルカーボネ
ートのフィルムの特に高い熱歪温度(例えばAPR74
にの場合、Tg=198℃)も驚くべきことである。
乳1民(本発明による)
実施例1のポリエステルカーボネートAPR74にの延
伸した6μmフィルムの、温度の関数としての電気気2
敷(対照) 延伸したビスフェノールAポリカーボネート(PC)の
811IIフイルム、ビスフェノールAとジクロルジフ
ェニルスルホン びポリエチレンテレフタレー)(PET)の12nフイ
第1及び2表の比較は次のことを示す;1)本発明で使
用しうるフィルムの電気破壊強度は23〜50℃で約7
0kV/m+mだけ増加し、これによって達成された値
を凡そ少くとも150℃まで維持する。
伸した6μmフィルムの、温度の関数としての電気気2
敷(対照) 延伸したビスフェノールAポリカーボネート(PC)の
811IIフイルム、ビスフェノールAとジクロルジフ
ェニルスルホン びポリエチレンテレフタレー)(PET)の12nフイ
第1及び2表の比較は次のことを示す;1)本発明で使
用しうるフィルムの電気破壊強度は23〜50℃で約7
0kV/m+mだけ増加し、これによって達成された値
を凡そ少くとも150℃まで維持する。
2)一方pc.psu及びPETの対照フィルムの絶縁
破壊強度は23〜150℃の範囲において連続的に且つ
かなり低下する。
破壊強度は23〜150℃の範囲において連続的に且つ
かなり低下する。
3)本発明で使用しうるフィルムの絶縁強度は、特に高
温、例えば100〜150℃においてPC、PSU及び
PETの対照フィルムよりもかなり高い値を有する。
温、例えば100〜150℃においてPC、PSU及び
PETの対照フィルムよりもかなり高い値を有する。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重縮合物が式(1)及び随時(2) (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (2)▲数式、化学式、表等があります▼ の2官能性構造単位を75〜100モル%及び式(3)
及び随時(4) (3)▲数式、化学式、表等があります▼ (4)▲数式、化学式、表等があります▼ の2官能性構造単位を25〜0モル%含有し、但し式(
1)及び(3)の酸基−CO−R−CO−がテレ及び/
又はイソフタル酸基75〜100モル%及び他の芳香族
ジカルボン酸の基25〜0モル%を示し、また式(3)
及び(4)における基−O−R_1−O−が式(1)及
び(2)に含まれる2、2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン基以外のジフェノールの基を示し、そし
て重縮合物中のエステル基とカーボネート基のモル比が
100/0〜10/90であることを特徴とする重縮合
物のフィルムを電気絶縁性フィルムとして使用する方法
。 2、重縮合物が95/5〜10/90のエステル/カー
ボネート基のモル比及び1.7〜3.0の相対粘度(塩
化メチレン中c=5g/l及び25℃で測定)を有する
ポリエステルカーボネートであり、且つ 1、アルカリ水性相にジフェノレートとして溶解した
ジフェノール、塩素化炭化水素又は塩素化炭化水素の混
合物に溶解した酸クロライド、及び随時ホスゲンを、同
時に及び連続的に、混合している第1の反応器に供給し
、 2、第1の反応器から連続的に取り出した2相混合物
及び更にホスゲン及び随時アルカリ金属水酸化物及び随
時更なる有機溶媒を、連続的に混合を行なう第2の反応
器に供給し、 3、第2の反応器から連続的に取り出した2相混合物
及び随時更なるアルカリ金属水酸化物を、連続的に混合
を行なう第3の反応器に供給し、 4、第3の反応器か
ら連続的に取り出した完全に反応した2相混合物を有機
相と水性相に分離し、有機相を電解質の不存在下に洗浄
し、次いでポリエステルカーボネートを有機相から抽出
し、そして 5、触媒及び随時鎖長制限剤(limiter)を連
続的に反応器の少くとも1つに供給する、 連続式の2相界面法で製造される 特許請求の範囲第1項記載の使用法。 3、蓄電器に対する絶縁体(dielectric)と
しての特許請求の範囲第1及び2項記載の使用法。 4、導電体トラック(track)フィルムとしての特
許請求の範囲第1及び2項記載の使用法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3615764.3 | 1986-05-10 | ||
DE19863615764 DE3615764A1 (de) | 1986-05-10 | 1986-05-10 | Folien aus polykondensaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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