JPS62257844A - Easily adhesive polyester film - Google Patents
Easily adhesive polyester filmInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は易接着ポリエステルフィルムに関し、更に詳し
くは特にアクリル系インキやコーティング剤に対しすぐ
れた接着性を示しかつ耐ブロッキング性にすぐれたプラ
イマー層を有する易接着ポリエステルフィルムに関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an easily adhesive polyester film, and more particularly, it has a primer layer that exhibits excellent adhesion to acrylic inks and coating agents and has excellent blocking resistance. This invention relates to an easily adhesive polyester film.
従来技術
熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。そして得られる二輪延伸熱固定したポリエステ
ルフィルムは耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐
薬品性が他の樹脂からなるフィルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もっとも、その表面は高度に結
晶配向されているので、表面の凝集性が高く、塗料、接
着剤、インキ等の受容性に乏しい。BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to melt extrude and form films from thermoplastic polyesters, such as polyethylene terephthalate or its copolymers, polyethylene naphthalate or its copolymers, or blends thereof with small proportions of other resins. It is also known that the resulting two-wheel stretched and heat-set polyester film has better heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance than films made of other resins. However, since the surface is highly crystal oriented, the surface has high cohesion and poor receptivity to paints, adhesives, inks, etc.
そこで、かかるポリエステルフィルムの表面にこれらの
受容性を賦与する方法が種々提案され、その1つとして
プライマー層(下塗り層)を設け、ベースフィルムとは
異質の表面積を薄く形成せしめる方法が知られている。Therefore, various methods have been proposed to impart these receptivity to the surface of such a polyester film, and one known method is to provide a primer layer (undercoat layer) to form a thin surface area different from that of the base film. There is.
この下塗り層は先ずポリエステルフィルムとの強力な接
着性が要求されることから、従来、この特性を有するポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂或はポリアクリル樹
脂を用いた塗液をコーテングすることがしばしば行なわ
れている。しかしながら、このポリエステル樹脂やポリ
ウレタン樹脂をプライマー層(下塗り層)に用いた場合
U■インキ、導電性塗料、Uv硬化型ハードコート塗料
等の如きアクリル系インキや塗料に対する十分な接着性
を発揮しないという問題があり、特に高温高湿(例えば
60℃、90%RH)下での接着耐久性。This undercoat layer first requires strong adhesion to the polyester film, so conventionally it has often been coated with a coating liquid using polyester resin, polyurethane resin, or polyacrylic resin that has this property. There is. However, when this polyester resin or polyurethane resin is used for the primer layer (undercoat layer), it is said that it does not exhibit sufficient adhesion to acrylic inks and paints such as U ink, conductive paint, and UV curing hard coat paint. There are problems, especially in terms of adhesive durability under high temperature and high humidity conditions (e.g. 60°C, 90% RH).
或はサンシャイン下での接着耐久性が著しく低いという
問題がある。またポリウレタン樹脂やポリアクリル樹脂
は粘着性があり、これらをポリエステルフィルムにコー
テングしたのら巻取ると、ポリエステルフィルムの背面
とプライマー層とが接着してブロッキングし、製品化で
きないという問題がある。Another problem is that the adhesive durability under sunlight is extremely low. In addition, polyurethane resins and polyacrylic resins are sticky, and when a polyester film coated with these resins is rolled up, the back side of the polyester film and the primer layer adhere to each other and cause blocking, making it impossible to commercialize the product.
発明の目的
本発明者は、かかる問題を解消したプライマー層を開発
すべく鋭意研究した結果、特定組成のプライマー層がポ
リエステルフィルムとの密着性にすぐれかつトップコー
ト特にアクリル系インキやコーテング剤に対しすぐれた
接着性を示しかつ耐ブロッキング性にすぐれたることを
見出し、本発明に到達した。Purpose of the Invention As a result of intensive research to develop a primer layer that solves these problems, the present inventor found that a primer layer with a specific composition has excellent adhesion to polyester films and is highly resistant to top coats, especially acrylic inks and coating agents. The present invention was achieved based on the discovery that it exhibits excellent adhesive properties and excellent blocking resistance.
従って、本発明の目的は、上記特性を有する易接着ポリ
エステルフィルムを捉供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an easily adhesive polyester film having the above characteristics.
発明の構成・効果
本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステル
フィルムの片面または両面に易接着プライマー層をコー
テングした易接着フィルムであって、該プライマー層が
ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、及びポリメチルメタ
アクリレートを幹鎖としポリ2−ヒドロキシエチルメタ
アクリレートを枝鎖とする櫛型グラフトポリマーを含有
し、かつ該グラフトポリマーがこれら三成分の総母当り
5〜50重量%を占める塗液のコーテングで形成されて
なることを特徴とする易接着ポリエステルフィルムによ
って達成される。Structure/Effects of the Invention The object of the present invention is to provide an easy-adhesive film in which one or both sides of a polyester film are coated with an easy-adhesive primer layer, the primer layer comprising polyester resin, melamine resin, and A coating liquid containing a comb-shaped graft polymer having polymethyl methacrylate as a backbone chain and poly2-hydroxyethyl methacrylate as a branch chain, and in which the graft polymer accounts for 5 to 50% by weight based on the total base of these three components. This is achieved by an easily adhesive polyester film characterized by being formed with a coating.
本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、
これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物なども含まれる。In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylate,
Copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins are also included.
本発明におけるポリエステルフィルムは、かかる線状飽
和ポリエステル樹脂を溶融押出し、常法でフィルム状と
なし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめたものであり
、特に結晶融解熱として走査型熱量計によって窒素気流
中[10℃/分の昇温速度において]で測定した値が通
常4cal/9以上を呈する程度に結晶配向したものが
好ましい。The polyester film in the present invention is obtained by melt-extruding the linear saturated polyester resin, making it into a film form by a conventional method, and subjecting it to orientation crystallization and heat treatment crystallization. It is preferable that the crystal orientation is such that the value measured at medium temperature [at a heating rate of 10° C./min] usually exhibits a value of 4 cal/9 or more.
本発明においてポリエステルフィルムの片面または両面
に設けるプライマー層は、ポリエステル樹脂、メラミン
樹脂、及びポリメチルメタアクリレートを幹鎖としポリ
2−とドロキシエチルメタアクリレートを枝鎖とする櫛
型グラフトポリマーを含有する塗液のコーテングによっ
て形成される。In the present invention, the primer layer provided on one or both sides of the polyester film contains a polyester resin, a melamine resin, and a comb-shaped graft polymer having a back chain of polymethyl methacrylate and branch chains of poly 2- and droxyethyl methacrylate. It is formed by coating with a coating liquid.
このポリエステル樹脂は有閤溶媒に可溶性ポリマーであ
り、この酸成分としては例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナトリウムスルホフタル酸。This polyester resin is a polymer soluble in a rich solvent, and examples of the acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, and sodium sulfophthalic acid.
アジピン酸等があげられ、またグリコール成分としては
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、テトラメチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール等があげられる。ポリエステル樹脂
は通常共重合体でありまた市販されている。具体的には
、東洋紡■“バイロン200” “バイロン300”
、日立化成■゛ニスベル310” ’“ニスペル151
0″′、綜研化学■゛サーモラック3 101”等を例
示できる。Examples of the glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and hexamethylene glycol. Polyester resins are usually copolymers and are also commercially available. Specifically, Toyobo ■ “Byron 200” “Byron 300”
, Hitachi Chemical Nispel 310" Nispel 151
Examples include Soken Kagaku ■'Thermolac 3 101''.
また、メラミン樹脂としては市販されているメラミン樹
脂を用いることができ、具体的には日立化成((2)“
メラン20”、三相ケミカル■“二カラツクMS−11
”等を例示できる。In addition, commercially available melamine resins can be used as the melamine resin, and specifically, Hitachi Chemical ((2) “
Melan 20", three-phase chemical ■"Nikaratsuku MS-11
” etc. can be exemplified.
ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の使用割合は、10
: 90〜90:10(重量%)が好ましく、更には1
0:90〜so : so (重量%)が好ましく、特
に20:80〜40 : 60 (重量%)が好ましい
。メラミン樹脂の量が少なすぎると接着力が低く、一方
多すぎるとプライマー層の可撓性が低下するのが好まし
くない。The ratio of polyester resin and melamine resin used is 10
: 90 to 90:10 (wt%) is preferable, more preferably 1
0:90 to so:so (wt%) is preferred, and 20:80 to 40:60 (wt%) is particularly preferred. If the amount of melamine resin is too small, the adhesive force will be low, while if it is too large, the flexibility of the primer layer will be reduced.
さらにまた、の型グラフトポリマーは9?鎖がポリメチ
ルメタアクリレートであり、枝鎖がポリ−2−ヒドロキ
シエチレメタアクリレートよりなる櫛型グラフトポリマ
ーであって、この幹鎖が親水性を示してポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂。Furthermore, the type graft polymer is 9? A comb-shaped graft polymer in which the chain is polymethyl methacrylate and the branch chains are poly-2-hydroxyethylene methacrylate, and this backbone chain exhibits hydrophilicity, resulting in polyester resins and polyurethane resins.
アクリル樹脂、メラミン樹脂等と結合し或は強い親和性
を奏し、一方枝鎖が親水性を示して親水性樹脂と密着し
たり、アクリル系塗料のブライマーとして作用する。塗
液に添加した場合この櫛型グラフトポリマーは界面移行
性にすぐれており、少量の添加で十分な機能を発揮する
。この具体的な例としては綜研化学■“櫛型ポリマーL
−20,L−40”、東亜合成■“GC−10”’“G
H−20等をあげることができる。It binds or exhibits strong affinity with acrylic resins, melamine resins, etc., while its branch chains exhibit hydrophilic properties and adhere closely to hydrophilic resins, or act as a brimer for acrylic paints. When added to a coating liquid, this comb-shaped graft polymer has excellent interfacial migration properties, and exhibits sufficient functionality even when added in a small amount. A specific example of this is Soken Chemical ■“Comb-shaped Polymer L”
-20, L-40", Toagosei■"GC-10"'"G
Examples include H-20.
この櫛型グラフトポリマーの使用割合は、上記ポリエス
テル樹脂、メラミン樹脂及び該グラフトポリマーの総出
当り、5〜50重ω%、更には10〜35重量%である
ことが好ましい。この使用割合が5重量%未満になると
表面変性の作用をする枝鎖成分の母が不足気味となって
ブライマー性能が低下し、一方50重量%を越えると耐
ブロッキング性が低下してポリエステルフィルムの背面
との密着現像が発生するので好ましくない。The proportion of the comb-shaped graft polymer to be used is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, based on the total weight of the polyester resin, melamine resin, and graft polymer. If the usage ratio is less than 5% by weight, the base of branched chain components that have a surface-modifying effect will tend to be insufficient, resulting in a decrease in brimer performance.On the other hand, if it exceeds 50% by weight, blocking resistance will decrease, resulting in a polyester film. This is not preferable because close contact development with the back surface occurs.
櫛型ブロックポリマーの使用によってプライマー層の表
面がポリ−2−ヒドロキシエチルメタアクリレート成分
で覆われ、例えばアクリル塗料。Through the use of a comb-shaped block polymer, the surface of the primer layer is covered with a poly-2-hydroxyethyl methacrylate component, e.g. acrylic paint.
アクリル系インキ、U■硬化型印刷インキ、導電性アク
リル塗料、UV硬化型ハードコート塗料等に対して優れ
たブライマー効果を発揮するとも思われる。ポリエステ
ルフィルム表面にプライマー層を形成するに当っては、
例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、メ
チルセルソルブ等の有機溶剤にポリエステル樹脂及びメ
ラミン樹脂を溶解し、得られた溶液に固型グラフトポリ
マーを添加し、十分撹拌溶解して塗液を調製し、この塗
液をコーテングする方法が好ましい。コーテング方法と
しては、バーコード法、キスコート法。It is also believed that it exhibits an excellent brimer effect on acrylic inks, U-curable printing inks, conductive acrylic paints, UV-curable hard coat paints, etc. When forming a primer layer on the surface of a polyester film,
For example, a polyester resin and a melamine resin are dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, methyl cellosolve, etc., a solid graft polymer is added to the resulting solution, and the solid graft polymer is sufficiently stirred and dissolved to prepare a coating liquid. A method of coating with a coating liquid is preferred. Coating methods include barcode method and kiss coat method.
ドクターブレード法、グラビアコート法、リバースコー
ト法等、従来から知られてる方法が利用できる。Conventionally known methods such as the doctor blade method, gravure coating method, and reverse coating method can be used.
塗布厚みは、乾燥後の厚みが0.1〜560μ雇になる
ようにすれば良い。プライマー層の厚みによって接着性
の変化は見られないが、ポリエステルフィルム表面に均
一なプライマー層を形成するためには0.1μm以上が
好ましく、又5,0μm以上にすると経済的なロスが大
きくなる。The coating thickness may be such that the thickness after drying is 0.1 to 560 μm. There is no change in adhesion depending on the thickness of the primer layer, but in order to form a uniform primer layer on the surface of the polyester film, it is preferably 0.1 μm or more, and if it is 5.0 μm or more, economic loss will be large. .
このようにして得られたプライマー層を有するポリエス
テルフィルムは。アクリル系インキ、UV硬化インキ、
導電性塗料、UV硬化ハードコート塗料等に対して特に
優れた接着性を示し、その他例えばケミカルマット塗料
、電子写真用トナー。The polyester film with the primer layer thus obtained is. Acrylic ink, UV curing ink,
It exhibits particularly excellent adhesion to conductive paints, UV-curable hard coat paints, etc., as well as chemical matte paints and toners for electrophotography.
ゼラチン塗料などにも有用であり、かつ粘着性のない良
好な耐ブロッキング性を示すという特長を有する。It is also useful for gelatin paints and has the feature of not being sticky and exhibiting good blocking resistance.
実施例 以下実施例をあげて本発明を更に説明する。Example The present invention will be further explained below with reference to Examples.
なお、フィルムの各特性は次の方法で測定した。In addition, each characteristic of the film was measured by the following method.
1、耐ブロッキング性
フィルムの塗布面同志を重ねて60℃X80%RH雰囲
気下で3 K’J / ciの荷重を17時間加え、そ
の後フィルム同志の剥離強度を測定し、ブロッキングの
尺度とする。1. Blocking resistance The coated surfaces of the films are stacked together and a load of 3 K'J/ci is applied for 17 hours in an atmosphere of 60° C. and 80% RH, and then the peel strength between the films is measured and used as a measure of blocking.
2、接着性
下記方法で塗料をそれぞれプライマー層の上に塗工し、
乾燥及びU■硬化して得られた塗工フィルムを60℃9
0%RH雰囲気中に1週間保存し、その後JIS K
−5400に従って基盤目評価法により密着性を評価す
る。2. Adhesiveness Apply the paint on each primer layer using the following method,
The coated film obtained by drying and curing is heated at 60℃9
Stored in a 0%RH atmosphere for one week, then JIS K
Adhesion is evaluated by the base grain evaluation method in accordance with -5400.
(1)塗工方法
■ Uv硬化型インキの塗工
諸星インキ■″“UVS −PCD紅T ”イン千をR
I−1型(J I S、 K−5701の展色装置に従
った試験機)を用いて塗厚約1.0μmに印刷し、っで
UV照射を行ない硬化する。なおUV照射は日本電池E
製” A S E −20” 80W / cm下で
3m/minの速度で行なう。(1) Coating method ■ Coating of UV curable ink Moroboshi ink ■ “UVS-PCD Beni T” Insenwo R
It is printed to a coating thickness of about 1.0 μm using a type I-1 (testing machine according to JIS, K-5701 color developing device) and cured by UV irradiation. In addition, UV irradiation is done by Nippon Battery E.
The test was carried out at a speed of 3 m/min under 80 W/cm.
■ 銀ペーストインキの塗工
藤色化成)(3)゛ドータイトFA−303”をドクタ
ーブレード法にて約厚み1.0μm、1.:塗工し、1
20℃20分間の乾燥を行なう。■ Coating of silver paste ink Mauve Kasei) (3) Apply ``Dotite FA-303'' to a thickness of approximately 1.0 μm using the doctor blade method, 1.
Dry at 20°C for 20 minutes.
■ Uv硬化ハードコート
GAF社”Gafaard N(1233” (1)
メチ)Ltエチルケトン50%溶液をバーコーターにて
約厚み4.0μTrL(乾燥後)に塗工し、UV照射(
前記■の装置にて硬化条件80W/Gl下で速度0.5
m/minとする)する。■ UV curing hard coat GAF “Gafard N” (1233” (1)
Coat a 50% solution of Lt ethyl ketone to a thickness of approximately 4.0μTrL (after drying) using a bar coater, and apply UV irradiation (
Using the equipment mentioned above, the curing conditions were 80 W/Gl, and the speed was 0.5.
m/min).
[2) i;i盤目試験の評価
実施例1〜4及び比較例1.2
ポリエステル樹脂(日立化成製、商品名“ニスペル15
10” ) 30重量部及びメラミン樹脂(三相ケミカ
ル製商品名゛ニカラックMS−11”)70重量部をト
ルエン・酢酸エチル・メチルエチルケトン(1:1:1
)混合溶剤900重量部に溶解し、得られた溶液に固型
グラフトポリマーとして綜研化学製商品名” L −2
0”を表−1の割合で添加してブライマー塗液を調製し
た。[2) i: Evaluation Examples 1 to 4 and Comparative Example 1.2 of i-th board test Polyester resin (manufactured by Hitachi Chemical, trade name: Nispel 15
10") and 70 parts by weight of melamine resin (trade name: "Nicalac MS-11" manufactured by Sansho Chemical Co., Ltd.) were mixed with toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone (1:1:1).
) Dissolved in 900 parts by weight of a mixed solvent, and added to the resulting solution as a solid graft polymer with the product name "L-2" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
A brimer coating liquid was prepared by adding 0'' in the proportions shown in Table 1.
これら塗液をそれぞれポリエステルフィルム(余人製商
品名°°テトロンフィルムS−100μ″)に乾燥後の
厚みが約1.0μmになるようにバーコーターで塗工し
た。そして乾燥は、メラミンの架橋反応を行うため15
0℃、滞留時間1分で行った。Each of these coating liquids was applied to a polyester film (trade name: °° Tetron Film S-100μ'' manufactured by Yoto) using a bar coater so that the thickness after drying was approximately 1.0 μm. 15 to carry out
The test was carried out at 0°C and a residence time of 1 minute.
得られたプライマコーテングポリエステルフィルムにつ
いて耐ブロッキング性及び接着性を調べた結果を表−1
に示す。Table 1 shows the results of examining the blocking resistance and adhesion of the obtained primer coated polyester film.
Shown below.
Claims (1)
マー層をコーテングした易接着フィルムであって、該プ
ライマー層がポリエステル樹脂、メラミン樹脂、及びポ
リメチルメタアクリレートを幹鎖としポリ2−ヒドロキ
シエチレメタアクリレートを枝鎖とする櫛型グラフトポ
リマーを含有し、かつ該グラフトポリマーがこれら三成
分の総量当り5〜50重量%を占める塗液のコーティン
グで形成されてなることを特徴とする易接着ポリエステ
ルフィルム。An easy-adhesive film in which one or both sides of a polyester film is coated with an easy-adhesive primer layer, the primer layer having a backbone chain of polyester resin, melamine resin, and polymethyl methacrylate, and a branch chain of poly2-hydroxyethylene methacrylate. 1. An easily adhesive polyester film comprising a comb-shaped graft polymer, and formed by coating with a coating liquid in which the graft polymer accounts for 5 to 50% by weight based on the total amount of these three components.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10105286A JPS62257844A (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Easily adhesive polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10105286A JPS62257844A (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Easily adhesive polyester film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62257844A true JPS62257844A (en) | 1987-11-10 |
Family
ID=14290347
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10105286A Pending JPS62257844A (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | Easily adhesive polyester film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62257844A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0581168A1 (en) * | 1992-07-22 | 1994-02-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Hydrophobic porous membranes, process for the manufacture thereof and their use |
-
1986
- 1986-05-02 JP JP10105286A patent/JPS62257844A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0581168A1 (en) * | 1992-07-22 | 1994-02-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Hydrophobic porous membranes, process for the manufacture thereof and their use |
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