JPS62256726A - Production of sr-zr-ti-o base dielectric power - Google Patents

Production of sr-zr-ti-o base dielectric power

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Publication number
JPS62256726A
JPS62256726A JP10062286A JP10062286A JPS62256726A JP S62256726 A JPS62256726 A JP S62256726A JP 10062286 A JP10062286 A JP 10062286A JP 10062286 A JP10062286 A JP 10062286A JP S62256726 A JPS62256726 A JP S62256726A
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JP
Japan
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alcohol
water
titanium
inorganic
solution
Prior art date
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Pending
Application number
JP10062286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroko Higuma
弘子 樋熊
Ayumi Nozaki
野崎 歩
Akira Yamada
朗 山田
Hisao Watai
渡井 久男
Takeo Ido
井戸 猛夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To produce Sr-Zr-Ti-O dielectric power having easy sinterability and uniform compsn. by adding a zirconium anhydride soln. to an alcohol soln. contg. the alkoxide of Sr and inorg. titanium salt, etc., to hydrolyze the same. CONSTITUTION:Metallic Sr is dissolved in an alcohol soln. at 40 deg.C-the b.p. of alcohol in an inert gaseous atmosphere to form the alkoxide of the Sr. On the other hand, an inorg. zirconium salt is dissolved in a water-alcohol soln. mixture contg. water of 1-50 times mol of the above-mentioned Sr and the alcohol of the amt. larger than the same at the above-mentioned temp. A titanium tetraalkoxide or inorg. titanium salt is then dissolved in the above- mentioned alcohol soln. or water-alcohol soln. mixture. Said water-alcohol soln. mixture is added to said alcohol soln. to hydrolyze the alcohol soln. in the above-mentioned atmosphere and temp. The precipitate obtd. by the coprecipitation is separated and is subjected to a heating treatment at 400-1,000 deg.C after drying, by which the precipitate is pulverized. The Sr-Zr-Ti-O base dielectric power is thus stably obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は一緻密で欠陥の少ない誘電体磁器材料、例え
ばマイクロ波通信機器用誘電体共振器や分波器、あるい
はマイクロストリップ回路用基板などを得るためのSr
 −Zr −Ti −0系誘電体粉末の製造方法に関す
るものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] This invention is applicable to dielectric ceramic materials that are dense and have few defects, such as dielectric resonators and duplexers for microwave communication equipment, or substrates for microstrip circuits. Sr to obtain
-Zr-Ti-0-based dielectric powder manufacturing method.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

組成式Sr Zr +−!TiXO3(0≦X≦1)で
表わされる磁器材料は、従来よりコンデンサーなどに使
用される誘電体材料として広く知られ、特に、高誘電率
でかつ誘ij率の温度変化の小さい上式中(°≦X≦0
1なる範囲の磁器材料は、マイクロ波通信用誘電体とし
て知られている。たとえばジャーナルオプザアメリカン
セラミックソサエテイ、7巻56頁352〜354頁、
’High permittivityTempera
ture−5table Ceramic Diele
ctrics with Low Microwave
Loss@(アールシーケル、ゼネラルエレクトリック
社中央研究所)によれば、誘電率の温度係数が0になる
組成は、1.6KHzで一50〜+100’Oでの平均
については0.043 < x < 0.048の範囲
にあり、4GHzで0〜60“Cでの平均についてはo
、o6o<x<o、o6aの範囲である。また、SrZ
ro、+++5Tio−、、4sOsの1.6KHz、
4GHzにおける比誘1工率は、それぞれ34.2.8
3.9 である。
Composition formula Sr Zr +-! The porcelain material represented by TiXO3 (0≦X≦1) has been widely known as a dielectric material used in capacitors, etc., and is particularly known as a dielectric material with a high dielectric constant and a small temperature change in dielectric constant ( °≦X≦0
A range of porcelain materials are known as dielectrics for microwave communications. For example, Journal of the American Ceramic Society, Vol. 7, p. 56, pp. 352-354;
'High permissionTempera
ture-5table Ceramic Diele
ctrics with Low Microwave
According to Loss @ (R Sequel, General Electric Company Central Research Laboratory), the composition at which the temperature coefficient of dielectric constant becomes 0 is 0.043 < x < for the average from -50 to +100'O at 1.6 KHz. 0.048 for averages from 0 to 60"C at 4GHz.
, o6o<x<o, o6a. Also, SrZ
ro, +++5Tio-, 1.6KHz of 4sOs,
The relative dielectric power at 4 GHz is 34.2.8, respectively.
It is 3.9.

また、上記、Sr −Zr −Ti −0系誘電体磁器
材料の原料粉末の製造方法としては、固相反応による乾
式法が一般的であり、固相反応後ボール−ミル粉砕して
得られる原料粉末の粒径はせいぜい1〜05μm程度で
あった。
In addition, as a method for producing the raw material powder of the above-mentioned Sr-Zr-Ti-0 type dielectric ceramic material, a dry method using a solid phase reaction is generally used, and the raw material obtained by ball-milling after the solid phase reaction is used. The particle size of the powder was approximately 1-05 μm at most.

一方、最近、湿式による化学的手段により得られる原料
粉末が・焼結性及び特性に対して有効であることがわか
ってきている0例えば数種の金属アルコキシドのみを用
い、これらの加水分解によって得られる組成が均一で、
高純度な微粉末を原料として用いることにより緻密な誘
電体磁気が得られること、そしてこれらのBaTiO3
や8rTiO,の合成については特公昭59−8972
4、特公昭59−39725号公報外各種文献などで公
知である。また無機金属塩を強アルカリ水溶液中で反応
させて、BaZrO3の微粉末が得られることは、特公
昭59−111921号公報で公知である。
On the other hand, recently, raw material powders obtained by wet chemical means have been found to be effective in terms of sinterability and properties. The composition is uniform,
By using high-purity fine powder as a raw material, a dense dielectric magnetism can be obtained, and these BaTiO3
For the synthesis of 8rTiO,
4. It is known from various documents including Japanese Patent Publication No. 59-39725. Furthermore, it is known from Japanese Patent Publication No. 111921/1983 that a fine powder of BaZrO3 can be obtained by reacting an inorganic metal salt in a strong alkaline aqueous solution.

ところでかかるSrZr1−xTIx03 (0≦X≦
o、t5)の組成式で表わされる誘電体微粉末を、S「
、−δZr1−xTix05−δのように表わしたばあ
い、δの値が正の値から0に近づくにつれてその微粉末
の焼結性が著しくわるくなるという性質を有している。
By the way, such SrZr1-xTIx03 (0≦X≦
The dielectric fine powder represented by the composition formula of
, -δZr1-xTix05-δ, it has the property that the sinterability of the fine powder deteriorates significantly as the value of δ approaches 0 from a positive value.

また、δの値が充分0に近くならなければ得られた焼結
体、即ち誘電体磁器材料のマイクロ波の損失が大きいと
いう性質があることをこの発明者らは見出している・そ
して又δが充分にOに近い磁器材料は、1600℃の温
度で焼成しても緻密な焼結体が得られないことを、この
発明者らは乾式法による実験の結果見い出している。従
来は、このため、焼結助剤を添加して焼結性を向上させ
ていたが、焼結助剤の添加量が多くなるにつれかえって
上記損失が大きくなり、メリットが得られない。
In addition, the inventors have discovered that unless the value of δ is sufficiently close to 0, the resulting sintered body, that is, the dielectric ceramic material, has a property that the microwave loss is large. The inventors have discovered through experiments using a dry method that a porcelain material whose temperature is sufficiently close to O cannot produce a dense sintered body even if fired at a temperature of 1600°C. Conventionally, for this reason, sintering properties have been improved by adding a sintering aid, but as the amount of the sintering aid added increases, the loss increases, and no benefits are obtained.

さらに、上記従来の乾式法により得られた微粉末を焼結
した誘電体磁器を微視的に見ると、組成が不均一であっ
たり、粒径が大きくなることにより気孔率が比較的高く
なることに起因して、誘電率やマイクロ波の損失などの
特性が変動し充分にそれらの特性が発揮されていないこ
とがある。
Furthermore, when looking microscopically at the dielectric porcelain obtained by sintering the fine powder obtained by the conventional dry method described above, it is found that the composition is non-uniform and the porosity is relatively high due to the large particle size. Due to this, properties such as dielectric constant and microwave loss may vary, and these properties may not be fully exhibited.

一方、湿式により組成の均一な微粉末を得る方法におい
ては、金属アルコキシドのみを出発原料に用いる方法は
、金属アルコキシドは高価であり安定供給を受けにくく
製造コストが高く実用化には適さない、また無機金属塩
のみから共沈させる方法においては、Sr成分を沈澱さ
せるために、溶液のpHを18以上にしなければならな
い、従ってKO[(やNaOHなどを沈澱剤に用いるた
め、沈澱物中にKやNa などの湯イオンが不純物とし
て混入することが避けられない、また、このような高濃
度な沈澱剤を用いると、沈澱物が著しく凝集してゲル化
する原因となる。
On the other hand, in the wet method of obtaining fine powder with a uniform composition, the method of using only metal alkoxide as a starting material has the disadvantage that metal alkoxide is expensive, difficult to receive a stable supply, has high manufacturing costs, and is not suitable for practical use. In the method of coprecipitating only inorganic metal salts, the pH of the solution must be set to 18 or higher in order to precipitate the Sr component. It is unavoidable that hot water ions such as Na and Na are mixed in as impurities, and if such a highly concentrated precipitant is used, the precipitate will significantly aggregate and gel.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

上記のように乾式法の場合、マイクロ波の損失を小さく
しようとすると焼結性が悪くなる。焼結性を向上させる
ため焼結助剤を添加するとマイクロ波の損失が大きくな
る。さらに、特性が変動しやすい等の問題点があった。
As mentioned above, in the case of the dry method, if an attempt is made to reduce the loss of microwaves, the sinterability deteriorates. Adding a sintering aid to improve sinterability increases microwave loss. Furthermore, there were other problems such as the characteristics being easily fluctuated.

一方、湿式法の場合、不純物の混入、ゲル化などの問題
点があった。
On the other hand, the wet method has problems such as contamination of impurities and gelation.

この発明は上記のような問題点を解消するためになされ
たもので、1600’0以下の焼結で、マイクロ波の高
周波帯域の損失が小さくそして、組成のばらつきの小さ
な緻密な焼結体を得ることを可能にする、即ち易焼結性
でしかも組成が均一なるSr−Zr−’r2−o、系誘
電体粉末を安定供給できる製造方法を供給することを目
的とするものである。
This invention was made to solve the above-mentioned problems, and it is possible to create a dense sintered body with less loss in the microwave high frequency band and less variation in composition by sintering at 1600'0 or less. The object of the present invention is to provide a manufacturing method that can stably supply Sr-Zr-'r2-o dielectric powder that is easily sinterable and has a uniform composition.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この発明のSr−Zr−Ti−Q系誘電体粉末の製造方
法は・金属ストロンチウムを不活性ガス雰囲気中、40
℃以上アルコールの沸点以下の温度範囲で上記アルコー
ル溶液に溶解してストロンチウムのアルコキシドを形成
する第1溶解工程、無機ジルコニウム塩を上記温度範囲
でモル数で上記金属ストロンチウムの1〜50倍の水及
びこの水板上の重i ノア /l/ r−ルを含有する
水−アルコール混合溶液に溶解する第2溶解工程、チタ
ンテトラアルコキシド若しくは無機チタン塩を上記アル
コール溶液に又はチタンテトラアルコキシドを無機ジル
コニウム塩を溶解した水−アルコール溶液に若しくは無
機チタン塩を上記水−アルコール溶液に上記温度範囲で
溶解する第818解工程、第1−第3溶解工程後、不活
性ガス雰囲気中上記温度範囲で上記アルコ−/l/溶液
に上記水−アルコール混合溶液を加えて上記アルコール
溶液を加水分解し共沈させる工程1並びに得られる沈澱
物を水−アルコール混合溶液から分離して乾燥後400
〜1ooo″Cの温度範囲で加熱処理して微粉末化する
工程を施すものである。
The method for producing the Sr-Zr-Ti-Q dielectric powder of the present invention is as follows: Metal strontium is heated at 40% by weight in an inert gas atmosphere.
A first dissolution step of forming an alkoxide of strontium by dissolving it in the alcohol solution at a temperature range of 1 to 50 times the number of moles of the metal strontium in the above temperature range, and A second dissolution step of dissolving titanium tetraalkoxide or inorganic titanium salt in the alcohol solution or titanium tetraalkoxide in inorganic zirconium salt on the water plate. or the inorganic titanium salt is dissolved in the water-alcohol solution in the above temperature range, and after the first to third dissolution steps, the above alcohol is dissolved in the water-alcohol solution in the above temperature range in an inert gas atmosphere. Step 1 of adding the above-mentioned water-alcohol mixed solution to the -/l/solution, hydrolyzing the above-mentioned alcohol solution, and co-precipitating, and separating the obtained precipitate from the water-alcohol mixed solution and drying it for 400 min.
A process of heat treatment and pulverization in a temperature range of ~100''C is performed.

〔作用〕 この発明においては、金属ストロンチウムがアルコール
と反応してストロンチウムのアルコキシドを形成し、金
属アルコキシドと共に無機金属化合物を同時に加水分解
することにより粒径の均一な微粉末材料が得られる。そ
して微粉末材料であることによりその表面活性が増大し
、結果的に焼結性が向上するのであり、さらに、この発
明における出発原料が、それらの加水分解速度が同程度
であることによる沈澱組成の均一化を増し、これらが相
剰して上述の問題を解決するように作用するものと推定
される。
[Operation] In this invention, metal strontium reacts with alcohol to form a strontium alkoxide, and a fine powder material with a uniform particle size can be obtained by simultaneously hydrolyzing the metal alkoxide and the inorganic metal compound. Since the material is a fine powder, its surface activity increases, resulting in improved sinterability.Furthermore, the starting materials in this invention have a precipitated composition due to the fact that their hydrolysis rates are about the same. It is presumed that these effects work together to solve the above-mentioned problems.

〔実施例〕〔Example〕

この発明は金属ストロンチウムをアルコールと反応させ
てストロンチウムのアルコキシドラ形成し1金属アルコ
キシドを水を必要最小量にとどめ無機ジルコニウム塩を
溶解させた水−アルコール混合溶液で加水分解すること
により、上述の金属アフレコキシドのみの場合と同等の
粒径およヒ組成が均一で高純度な微粉末が得られること
を発明者らが種々実験の結果見い出し、成されたもので
あり、以下の反応条件が選定された。
In this invention, metal strontium is reacted with alcohol to form a strontium alkoxide, and the metal alkoxide is hydrolyzed with a water-alcohol mixed solution in which an inorganic zirconium salt is dissolved while keeping water in the minimum necessary amount. The inventors discovered through various experiments that it was possible to obtain a highly pure fine powder with a uniform particle size and composition equivalent to that of aflecoxide alone, and the following reaction conditions were selected. It was done.

この発明においては金属ストロンチウムの溶解(第1溶
解)工程から加水分解し共沈させる工程まで、副生成物
として8rCO,が生成することを避けるため不活性ガ
ス雰囲気中にて行なう必要がある。また、出発原料の溶
解から加水分解までの工程におけるアルコールあるいは
アルコ−# −水混合溶液の温度は、40℃以上、アル
コールの沸点以下でなければならない、40’0以下で
は出発原料の溶解速度が遅く、アルコールの沸点におい
て熱量を加えすぎるとアルコールの沸とうが激しく好ま
しくない、そして加水分解時においても、この温度範囲
内であれば、組成の均一な沈澱が得られる。
In this invention, it is necessary to carry out the steps from the dissolution (first dissolution) of metallic strontium to the hydrolysis and coprecipitation steps in an inert gas atmosphere to avoid the formation of 8rCO as a by-product. In addition, the temperature of the alcohol or alcohol-water mixed solution in the process from dissolving the starting material to hydrolysis must be at least 40°C and below the boiling point of the alcohol. If too much heat is added at the boiling point of the alcohol, the alcohol will boil violently, which is undesirable.Even during hydrolysis, if the temperature is within this range, a precipitate with a uniform composition can be obtained.

この発明に係わるアルコール溶液としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソ−プロピルアルコール
、n−プロピルアルコール等が用いられる。また金属ス
トロンチウムを溶解させるアルコールのN量は金属スト
ロンチウムのMiの20倍以上であることが好ましく、
ある程度少くし九場合には加水分解時の組成が不均一に
なることが認められている。
As the alcohol solution according to this invention, methyl alcohol, ethyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-propyl alcohol, etc. are used. Further, the amount of N in the alcohol for dissolving strontium metal is preferably at least 20 times the amount of Mi in the strontium metal,
It is recognized that if the amount is reduced to some extent, the composition during hydrolysis becomes non-uniform.

この発明に係わる無機ジルコニウム塩としてはZr0(
NOs)t j 2HtO・ZrN0s4等の硝酸塩又
はZrOCl2 ・8H!0等のハロゲン化物が用いら
れる。
The inorganic zirconium salt according to this invention is Zr0 (
NOs)t j Nitrate such as 2HtO・ZrN0s4 or ZrOCl2・8H! A halide such as 0 is used.

上記無機ジルコニウム塩を溶解する水−アルコール混合
溶液の水(即ち、この発明における加水分解に要する水
)のモル敢はこの発明に用いられる無機塩類によっても
異なるが、目的組成物(即ち金属ストロンチウム)の仕
込みモ/L’lの1倍以上50倍以下でなければならな
い、50倍を越えると沈澱物中のSr成分が再溶解しは
じめJ目的組成物がストイキオメトリ−にならないこと
がある、また1アルコールは水の重量の同量以上が望ま
しい。
Although the molar content of water in the water-alcohol mixed solution in which the inorganic zirconium salt is dissolved (i.e., the water required for hydrolysis in this invention) varies depending on the inorganic salt used in this invention, the target composition (i.e., metallic strontium) It must be at least 1 time and no more than 50 times the amount of the preparation mo/L'l. If it exceeds 50 times, the Sr component in the precipitate may start to re-dissolve and the target composition may not become stoichiometry. Further, it is desirable that the amount of alcohol is equal to or more than the weight of water.

加水分解において同量よりも少ないアルコールで希釈し
た水−アルコール混合溶液を用いるならば・溶質全体に
均一に水が供給されず、溶質の一部から含水性の高い沈
澱物が得られ、また、この沈澱物は濾過しにくい、従っ
て少なくとも水に対して同量以上のアルコールで希釈す
ることにより、粒度の均一な沈澱・物が得られる。
If a water-alcohol mixed solution diluted with less than the same amount of alcohol is used in hydrolysis, water will not be uniformly supplied to the entire solute, and a highly water-containing precipitate will be obtained from a portion of the solute; This precipitate is difficult to filter, so by diluting it with at least the same amount of alcohol as water, a precipitate with uniform particle size can be obtained.

この発明に保わるチタンテトラアルコキシドは、安価で
しかもgl、体であり、かつ下記のものを用いれば適度
な粘度を有するため扱いやすく、アルコールなどへの溶
解性が良く、沈澱物中に均一に添加させることができる
。また無機ジルコニウム塩を溶解させた水−アルコール
混合溶液に溶解させて沈澱物に添加することもできる。
The titanium tetraalkoxide used in this invention is inexpensive, has a GL, and has a suitable viscosity, making it easy to handle, has good solubility in alcohol, etc., and is uniformly dispersed in the precipitate. It can be added. Alternatively, it can be added to the precipitate by dissolving it in a water-alcohol mixed solution containing an inorganic zirconium salt.

チタンテトラアルコキシドとしてはチタンテトラプロポ
キシドまタはチタンテトラプトキシドが用いられる。
As the titanium tetraalkoxide, titanium tetrapropoxide or titanium tetrapoxide is used.

この発明に係わる無機チタン塩としては塩化チタン等の
ハロゲン化物が用いられ、アルコール又は水−アルコー
ル混合溶液に溶解させて沈澱物に添加される。
The inorganic titanium salt used in this invention is a halide such as titanium chloride, which is dissolved in alcohol or a water-alcohol mixed solution and added to the precipitate.

得られた沈澱物の乾燥後の加熱処理温度は400〜1o
oo”oの温度範囲が良い、400℃以下では吸蔵され
ているアルコール類が残留し、後の焼成時気孔率が増加
することになり、又1000℃を越えると粒子径の成長
が著しく反応性が低下するため、湿式の方法による微粒
子形成の目的に反することになる。
The heating treatment temperature after drying the obtained precipitate was 400 to 1o.
The temperature range of oo"o is good. If it is below 400℃, the occluded alcohol will remain and the porosity will increase during the subsequent firing, and if it exceeds 1000℃, the particle size will grow significantly and become reactive. decreases, which defeats the purpose of forming microparticles by the wet method.

以上、この発明によれば金属アルコキシドのみの場合と
同等の粒径の均一な微粉末材料が得られる。また、微粉
末材料であることにより七の表面活性が増大し結果的に
焼結性が向上し、従来難焼結性とされるSrZr、−x
TixO3(O≦X≦0.15)なる組成のものにあっ
て、具体的に1600℃以下の焼成で緻密な焼結体が得
られる。上記Xの範囲は、焼結性がよく、シかもマイク
ロ波の緒特性が良好である0、15以下に限定される。
As described above, according to the present invention, a fine powder material having a uniform particle size equivalent to that obtained using only metal alkoxide can be obtained. In addition, since it is a fine powder material, the surface activity of 7 increases, resulting in improved sinterability, and SrZr, -
It has a composition of TixO3 (O≦X≦0.15), and a dense sintered body can be obtained by specifically firing at 1600° C. or lower. The above range of X is limited to 0.15 or less, which provides good sinterability and good microwave properties.

ところで、SrZr1−x’r; xo3(O≦X≦0
.15)組成の誘電体磁器は、誘電率の温度係数がXが
増加するにしたがい、マイナス側に大きく変化し、誘電
率は増加することが知られている。したがって、比較的
誘電率を大きく、温度係数を小さくするには、プラスの
温度係数を有する添加物、例えばY2O3を添加するこ
とが有効である。
By the way, SrZr1−x'r; xo3(O≦X≦0
.. 15) It is known that the temperature coefficient of the dielectric constant of the dielectric ceramic having the composition greatly changes to the negative side as X increases, and the dielectric constant increases. Therefore, in order to make the dielectric constant relatively large and the temperature coefficient small, it is effective to add an additive having a positive temperature coefficient, such as Y2O3.

しかし他方かかるY2O3の添加はその焼結性を低下さ
せることになり1600℃以下の焼成では緻密な焼結体
が得られず充分な特性が引き出せないのが普通である。
However, on the other hand, the addition of Y2O3 lowers the sinterability, and when fired at temperatures below 1,600°C, a dense sintered body cannot be obtained and sufficient properties cannot normally be obtained.

この発明においては上述の:うに易焼結性であることか
ら前述したような問題点を解消することもできる。
In this invention, the above-mentioned problems can be solved because sea urchin is easily sinterable.

さらに、この発明における出発原料が、それらの加水分
解速度が同程度にあることによる沈澱組成の均一化も上
記の目的のために有効である。
Furthermore, uniformity of the precipitate composition due to the fact that the starting materials in this invention have similar hydrolysis rates is also effective for the above purpose.

次にこの発明においては、高価なストロンチウムアルコ
キシドを用いず、アルコールと簡単に直接反応して金属
アルコキシドを形成する比較的安価な金属ストロンチウ
ムを使用している点、コスト的に有利である。なお、金
属アルコキシドが高価テまた金属アルコキシドの合成が
置換反応を行なわなければならないように複雑な場合、
即ち特にジルコニウムやイツトリウムの場合、安価なそ
れらの硝酸塩1ハロゲン化物を用いるのが有効である。
Next, the present invention is advantageous in terms of cost since it does not use expensive strontium alkoxide, but instead uses relatively inexpensive metal strontium, which easily reacts directly with alcohol to form metal alkoxide. In addition, if the metal alkoxide is expensive or the synthesis of the metal alkoxide is complicated such that a substitution reaction must be performed,
That is, especially in the case of zirconium and yttrium, it is effective to use their inexpensive nitrate monohalides.

以下に、この発明について、実施例と比較例をあげて詳
1匍に説明する。
This invention will be explained in detail below by giving Examples and Comparative Examples.

実施例1゜ 目的組成物がS、 Zr o、。4TiO1,)603
になるように・金m Sr、Zr O(N0x)t ・
2 Hz O& (J T t (0cSH7)4 O
8種の出発原料を秤量した。金属Sr、Ti (006
He)aをその合計重量の20倍の重量のエチルアルコ
ールに溶解して70℃に保ち%Arガス雰囲雰囲気中下
流下なくとも2時間以上攪拌した0次に目的組成物の仕
込みモル¥j!1%即ち金属S「のモル故に対して同モ
ルの水を、水の重量の3倍のエチルアルコ−〃で希釈し
て水−アルコール混合溶液を調整した。この水−アルコ
ール混合溶液を加熱してZr0(No、)2・2HtO
を溶解させる。上記と同様の環境下でこのZr0(NO
x)t ・2HtOを溶解させた水−アルコール混合浴
it−上記アルコキシドを溶解させたアルコ−/BJ液
中に激しく攪拌しながら、ゆっくり滴下して加水分解を
行い、2間開程攪拌した0次いで生成した沈澱物の上澄
み液をアルコ−〜と8回置換して先浄し、ろ過もしくは
遠心分gI器等で固液分離し100℃で乾燥した。得ら
れた沈澱物を600℃8時間加熱処理を施し微粉末を得
た。
Example 1゜The target composition is S, Zro,. 4TiO1,)603
・Gold m Sr, Zr O(N0x)t ・
2 Hz O& (J T t (0cSH7)4 O
Eight starting materials were weighed. Metal Sr, Ti (006
He) A was dissolved in ethyl alcohol with a weight 20 times its total weight, kept at 70°C, and stirred for at least 2 hours downstream in a %Ar gas atmosphere. Next, the mole of the target composition was charged. ! A water-alcohol mixed solution was prepared by diluting 1%, ie, the same mole of water for each mole of metal S, with 3 times the weight of water in ethyl alcohol.This water-alcohol mixed solution was heated. Zr0(No,)2・2HtO
dissolve. Under the same environment as above, this Zr0(NO
x) Water-alcohol mixed bath in which t ・2HtO was dissolved - It was slowly added dropwise to the alcohol/BJ solution in which the above alkoxide was dissolved with vigorous stirring to perform hydrolysis, and the mixture was stirred for 2 hours. Next, the supernatant liquid of the produced precipitate was precleaned by replacing it with alcohol 8 times, followed by solid-liquid separation by filtration or centrifugation gI machine, and dried at 100°C. The obtained precipitate was heat-treated at 600°C for 8 hours to obtain a fine powder.

実施例2゜ 実施例1と同組成の誘電体粉末になるように同量の出発
原料で水−アルコール混合溶液の水のモル故を金属Sr
のモル数の10倍に変え、それにつれてエチルアルコー
ルも水の重量の3倍、10倍に変えて、他は実施例1と
同様にして微粉末を得た。
Example 2゜To obtain a dielectric powder with the same composition as in Example 1, the molar amount of water in a water-alcohol mixed solution was replaced with metal Sr using the same amount of starting materials.
A fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethyl alcohol was changed to 3 times and 10 times the weight of water accordingly.

実施例3゜ 実施例1と同組成の誘電体粉末になるように同tの出発
7京料で、水−アルコール混合溶液の水のモル数を金属
Srのモル数の50倍に変え、それにつれエチルアルコ
ールも水の重量の8倍、50倍に変えて、他は実施例1
と同様にして微粉末を得た。
Example 3 In order to obtain a dielectric powder with the same composition as in Example 1, the number of moles of water in the water-alcohol mixed solution was changed to 50 times the number of moles of metal Sr, using the same starting material of 7,000 tons, and Accordingly, the amount of ethyl alcohol was changed to 8 times and 50 times the weight of water, and the other conditions were as in Example 1.
A fine powder was obtained in the same manner as above.

比較例1 実施例1と同組成の誘電体粉末になるように同量の出発
原料で、水−アルコール混合溶液の水のモル数を金属S
rのモル数の60倍に変え、エチルアルコールも水の重
量の3倍、60倍に変え、加熱処理温度を750’Oに
変え他は実2iiii例1と同様にして微粉末を得た。
Comparative Example 1 Using the same amount of starting materials to obtain a dielectric powder with the same composition as in Example 1, the number of moles of water in the water-alcohol mixed solution was changed to metal S.
A fine powder was obtained in the same manner as in Example 2iii, except that the number of moles of r was changed to 60 times, the ethyl alcohol was changed to 3 times and 60 times the weight of water, and the heat treatment temperature was changed to 750'O.

比較例2 実施例1と同組成の誘電体粉末になるように同量の出発
原料から、水−アルコール混合溶液の水のモ/L’数を
金属Srのモ/L/aの100倍に変え、エチルアルコ
ールも水の重量の3倍、100倍に変え、加熱処理温度
を750°0に変え他は実施例1と同様にして微粉末を
得た。
Comparative Example 2 To obtain a dielectric powder with the same composition as in Example 1, from the same amount of starting materials, the number of water mo/L' in the water-alcohol mixed solution was made 100 times the mo/L/a of metal Sr. A fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethyl alcohol was changed to 3 times and 100 times the weight of water, and the heat treatment temperature was changed to 750°.

実施例1〜3.比較例1.2により得られた粉末は、T
EM観察により100X程度の微粉末であることが判っ
た。第1図は得られた沈澱物の100℃乾燥物のXi回
折結果を示すX線回折パターン図で、縦軸は回折線の強
度を横軸は回折角の角度(2θ)を表わしており、図中
特性曲線(a)は実施例2の回折パターンを特性曲線(
blは比較例2の回折パターンを示している。なお、金
属Srのモル数に対し1,50倍の水で加水分解した実
施例1及び8の沈澱物は10倍の水で加水分解した実施
例2と同様の回折パターンを示した。また、60倍の水
で加水分解した比較例1の沈澱物は100倍の水で加水
分解した比較例2と同様アモルファスの回折パターンを
示した。第2図は加熱処理して得られた微粉末のX線回
折パターン図で縦軸は強度横軸は角度を表わしている0
図中特性曲線(clは実施例1〜8れた。特性面M (
d)は比較例1.2のもので、SrZrO,とは異なる
回折パターンが得られた。
Examples 1-3. The powder obtained in Comparative Example 1.2 was T
EM observation revealed that it was a fine powder of about 100X. Figure 1 is an X-ray diffraction pattern diagram showing the results of Xi diffraction of the obtained precipitate dried at 100°C, where the vertical axis represents the intensity of the diffraction line, and the horizontal axis represents the diffraction angle (2θ). The characteristic curve (a) in the figure represents the diffraction pattern of Example 2.
bl indicates the diffraction pattern of Comparative Example 2. The precipitates of Examples 1 and 8, which were hydrolyzed with 1.50 times as much water as the number of moles of metal Sr, showed the same diffraction pattern as Example 2, which was hydrolyzed with 10 times as much water. Further, the precipitate of Comparative Example 1, which was hydrolyzed with 60 times more water, showed an amorphous diffraction pattern similar to Comparative Example 2, which was hydrolyzed with 100 times more water. Figure 2 is an X-ray diffraction pattern of the fine powder obtained by heat treatment, where the vertical axis represents the intensity and the horizontal axis represents the angle.
Characteristic curves in the figure (cl are those of Examples 1 to 8. Characteristic surface M (
d) is that of Comparative Example 1.2, and a diffraction pattern different from that of SrZrO was obtained.

比較例8 上記実施例1と同組成の誘電体磁器をSrco3゜Ti
Q、および°Z rO,粉末を出発原料として従来の乾
式法により作製した。このとき、出発原料を十分にボー
ルミルにより混合粉砕したものを1150℃で2時間仮
焼し粉砕した。この粉末の粒径はSEM観察により0.
5μmであった。
Comparative Example 8 Dielectric porcelain with the same composition as in Example 1 was used as Srco3°Ti.
Q, and °Z rO, were prepared by a conventional dry method using powders as starting materials. At this time, the starting materials were sufficiently mixed and pulverized using a ball mill, and then calcined at 1150° C. for 2 hours and pulverized. The particle size of this powder was determined by SEM observation to be 0.
It was 5 μm.

次に実施例1〜8、比較例t−3で得られた粉末の組成
分析を螢光X線により行った0分析用試料として粉末を
25mxφX5itittの円柱状にプレ7したものを
用いた。第1表に加水分解に用いた水の相対モル比、S
r/Zr及びTt / Zrを示した。この結果から実
施例1〜8は、比較例3とほぼ同じ値であることが判る
。また、比較例1.2はTl /Zrの比は比較例3と
ほぼ同じであるが、sr / Zrは小さく、100倍
の水ではsrがほとんど存在していないことが判明した
0以上のことより、加水分解kr EEI L/% r
−J’lスフし/7’l Jj& +斗1:I Nq 
An 唸41m ハw−++、 紡1rIt−h I5
0倍以下でなければならないことが判った。
Next, compositional analysis of the powders obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example t-3 was performed using fluorescent X-rays. The powders were prepared into a cylindrical shape of 25 m x φ x 5 ittt and were used as samples for analysis. Table 1 shows the relative molar ratio of water used for hydrolysis, S
r/Zr and Tt/Zr are shown. From this result, it can be seen that Examples 1 to 8 have almost the same values as Comparative Example 3. In addition, in Comparative Example 1.2, the ratio of Tl / Zr is almost the same as Comparative Example 3, but sr / Zr is small, and it was found that sr is almost non-existent in 100 times the amount of water. From, hydrolysis kr EEI L/% r
-J'l Sufushi/7'l Jj& +斗1:I Nq
An roar 41m ha w-++, spinning 1rIt-h I5
It was found that it must be 0 times or less.

第1表 なお、無機ジルコニウム塩ヲZr0CI!・8H10の
/Sロゲン化物に置換えて、加水分解に用いる水の量を
変化させて、上記と全く同様の実験を行ったところ、硝
酸塩の場合と同様な結果が得られた。
Table 1: Inorganic zirconium salt Zr0CI! - When the same experiment as above was carried out by substituting the /S halogenide of 8H10 and changing the amount of water used for hydrolysis, the same results as in the case of nitrate were obtained.

また、アルコールもエチルアルコールに限ラス上記した
各種アルコールを用いてもほぼ同等の微粉末が得られる
ことを確認した。
In addition, it was confirmed that almost the same fine powder could be obtained even if the alcohol was limited to ethyl alcohol and the various alcohols mentioned above were used.

さラニ、チタンテトラアルコキシドは無機ジルコニウム
塩を溶解させた酸性の水−アルコール混合浴を夜に溶解
させて添加することができ、上記実施例のようにアルコ
ールに溶解させて加水分解した時と全く同一の沈澱物が
得られることをX線回折により確認した。また、チタン
テトラアルコキシドを塩化チタンに置換えて、同様に無
機ジルコニウム塩と共に水−アルコール混合溶液に溶解
させて用いても同様な沈澱物が得られることもX線゛回
折により確認した。
Salani, titanium tetraalkoxide can be added by dissolving it in an acidic water-alcohol mixed bath in which an inorganic zirconium salt is dissolved, and it is completely different from when it is dissolved in alcohol and hydrolyzed as in the above example. It was confirmed by X-ray diffraction that the same precipitate was obtained. It was also confirmed by X-ray diffraction that a similar precipitate could be obtained by replacing titanium tetraalkoxide with titanium chloride and dissolving it in a water-alcohol mixed solution together with an inorganic zirconium salt.

実施例4 S「1−δ”o、o4Ti(1,6603,なる非化学
量論組成の誘1工体磁Rgについて、  10XIO≦
δ≦30 X 10  の範囲下で実施例2と同様の出
発原料を用い全く同様の条件及び方法により沈澱物を得
、600℃の加熱処理を施して微粉末を得た。なおl=
Qが実施例2の組成である。
Example 4 For a dielectric body magnet Rg with a non-stoichiometric composition of S "1-δ"o, o4Ti (1,6603), 10XIO≦
A precipitate was obtained under exactly the same conditions and method as in Example 2 using the same starting materials as in Example 2 within the range of δ≦30×10 and heat-treated at 600° C. to obtain a fine powder. Note that l =
Q is the composition of Example 2.

以上のようにして合成された微粉末をそれぞれro0k
y/7の圧力で直径121111.高さ1gff11の
円柱状にプレス成形した。得られた成形体を酸素雰囲気
中、約1670℃で8時間焼成した。
Each of the fine powders synthesized as described above was ro0k
At a pressure of y/7, the diameter is 121111. It was press-molded into a cylindrical shape with a height of 1gff11. The obtained molded body was fired at about 1670° C. for 8 hours in an oxygen atmosphere.

得られた焼結体を研削加工により6.Q mW、φX4
0+uH及び5.8止φ×2.8mmHの寸法のI M
Hzおよびg GHzでの電気特性測定用の試料に加工
した。  IMHz、比誘電率(0〜60℃)での平均
温度係数および9GHzにおけるQ(マイクロ波の損失
の逆数)を測定した。
6. Grinding the obtained sintered body. Q mW, φX4
I M with dimensions of 0+uH and 5.8 stop φ x 2.8mmH
Samples were processed for measuring electrical properties at Hz and g GHz. The average temperature coefficient at IMHz, dielectric constant (0 to 60° C.) and Q (reciprocal of microwave loss) at 9 GHz were measured.

比較例4 比較のため同じ組成で従来の乾式法により焼結体を得よ
うとしたが、十分な焼結がなされず空気中の湿気により
著しくQ(マイクロ波の損失の逆数)が変化し材料評価
するには適当でなかった。
Comparative Example 4 For comparison, an attempt was made to obtain a sintered body with the same composition using the conventional dry method, but sufficient sintering was not achieved and the Q (reciprocal of microwave loss) changed significantly due to moisture in the air, causing the material to deteriorate. It was not suitable for evaluation.

そこでs  8r1−JZro、o+”!o、oeos
−J (7)組成にii度係数補正のためにY2O3を
、又焼結剤としてMn、O,をそれぞれ主成分組成に対
し0,05モル加え比較例8と同様にして誘電体粉末を
作製した6次に700kg/cntの加圧により実施例
4と同様の成形体にプレス成形し1600°0. 5時
間の焼成を行ない同様に特性を門べた。
So s 8r1-JZro, o+”!o, oeos
-J (7) Dielectric powder was prepared in the same manner as in Comparative Example 8 by adding 0.05 mol of Y2O3 to the composition for II degree coefficient correction and 0.05 mol of each of Mn and O as sintering agents to the main component composition. Next, a molded article similar to that of Example 4 was press-formed by applying a pressure of 700 kg/cnt to 1600°0. After firing for 5 hours, the properties were similarly evaluated.

第8図は上記δ値の変化にともなうQの変化を示す特性
図で縦軸はQを横軸はδ値を表わしていfは比較例4で
あり、比較例は添加物の影響で全体にQは小さいが、δ
が小さくなるにつれQは大きくなるが焼結性は悪くなる
傾向があった。そしてδ(15X10  では、難焼結
性となり、充分な焼結体は得られなかった。これに対し
、実施例2はδ=0でも、Qの高い、即ち、マイクロ波
の損失の小さい良好な焼結体が得られ、特にδ=10.
X10では、1550℃14時間の焼成でも良好な焼結
性が得られた。なお、ここでは示さなかったが、比誘電
率、誘電率の温度係数はδの値によりあまり大きく変化
することはなかった。
Figure 8 is a characteristic diagram showing the change in Q as the δ value changes. The vertical axis represents Q and the horizontal axis represents δ value. Although Q is small, δ
As Q became smaller, Q increased, but sinterability tended to deteriorate. When δ (15X10), sintering was difficult and a sufficient sintered body could not be obtained. On the other hand, in Example 2, even when δ = 0, a good sintered body with a high Q, that is, a small microwave loss was obtained. A sintered body is obtained, in particular δ=10.
In X10, good sinterability was obtained even after firing at 1550°C for 14 hours. Although not shown here, the relative dielectric constant and the temperature coefficient of the dielectric constant did not change significantly depending on the value of δ.

既に述べたようにSrZr1−xTixO3系にY2O
3を添加することKよりその温度部数が増加しXを大き
くすることができしたがって誘電率を大きくすることが
できるが、反面著しく焼結性が低下する。ところが下記
のように、この発明によればY、O,を含有するSrZ
r1−XTixO8系磁器の焼結性が改善されることを
確認した。
As already mentioned, Y2O is added to the SrZr1-xTixO3 system.
By adding 3, the temperature range increases more than K, making it possible to increase X and thus increase the dielectric constant, but on the other hand, the sinterability is significantly lowered. However, as described below, according to the present invention, SrZ containing Y, O,
It was confirmed that the sinterability of r1-XTixO8-based porcelain was improved.

実施例5 Q、7.−    ’l’ニー  −n−11r 6→
 l     V−1”I   L  n 1 工 +
+、’>(=−+る焼結体組成になるように、実施例2
の出発原料及びY (No、 )・6H,Oを秤量した
0次に実施例2と同条件で金属Sr及びTi(QC,H
丁)4をイソプロピルアルコールに溶解した。実施例2
と同条件の水量の水−イソプロビルアルコール混合溶液
にZrO(NO3)2・2H20及びY(NOs)s・
6H20を溶解した。
Example 5 Q, 7. - 'l' knee -n-11r 6→
l V-1”I L n 1 engineering +
+,'>(=-+) Example 2
The starting materials and Y (No, )・6H, O were weighed.
D) 4 was dissolved in isopropyl alcohol. Example 2
ZrO(NO3)2.2H20 and Y(NOs)s.
6H20 was dissolved.

また同条件で、上記アルコール溶液に上記水−アルコー
ル混合溶液を滴下し、加水分解させた。後は前述の実施
例4と全く同様にして1570℃で8時間焼成した焼結
体を特性測定用に加工した。
Under the same conditions, the water-alcohol mixed solution was added dropwise to the alcohol solution to cause hydrolysis. Thereafter, the sintered body was fired at 1570° C. for 8 hours in exactly the same manner as in Example 4 described above, and the sintered body was processed for characteristic measurement.

実施例6 実施例2と同じ条件・方法で加水分解し共沈させた固−
液混合溶液中に、粒径0.5〜1μmのY!0゜を8r
Zro、o4Tjo、oaOsに対し、0.1−E−#
 %含有するヨウに添加し充分に攪拌した。以下、実施
例5と同様にして焼結体を得、特性測定用に加工した。
Example 6 Solids hydrolyzed and co-precipitated under the same conditions and method as Example 2.
In the liquid mixed solution, Y! with a particle size of 0.5 to 1 μm is added. 0° to 8r
0.1-E-# for Zro, o4Tjo, oaOs
% of iodine and stirred thoroughly. Thereafter, a sintered body was obtained in the same manner as in Example 5, and processed for characteristic measurement.

比較例5〜8 比較のため、第2表に示す組成の誘電体磁器を比較例8
と同様にして乾式法で作成し、特性測定用に加工した。
Comparative Examples 5 to 8 For comparison, dielectric porcelain having the composition shown in Table 2 was used in Comparative Example 8.
It was prepared using a dry method in the same manner as above, and processed for characteristic measurement.

これら(比較例3・5〜8、実施例2.5.6 )につ
いて、′FIi気特性及び電極付与、耐湿性、誘電率な
どに関して重量な因子である焼結体の密度を測定し、そ
の結果を第2表に示した。同表中、比較例3.比較例5
および6は、空気中では湿気のため著しくQが低下して
いる。従来法では緻密な焼結体を得ようとすれば、焼結
助剤のために、Qの低下は免れないことが判る。これに
対し、この発明による微粉末を用いて焼成した誘電体磁
器は。
Regarding these (Comparative Examples 3.5 to 8, Examples 2.5.6), we measured the density of the sintered bodies, which is an important factor in terms of FIi characteristics, electrode provision, moisture resistance, dielectric constant, etc. The results are shown in Table 2. In the same table, Comparative Example 3. Comparative example 5
and No. 6, the Q was significantly lowered in air due to humidity. It can be seen that in the conventional method, if a dense sintered body is to be obtained, a decrease in Q is inevitable due to the sintering aid. In contrast, dielectric porcelain fired using fine powder according to the present invention.

Y2O3を添加しても、比較的緻密な焼結体が得られ。Even when Y2O3 is added, a relatively dense sintered body can be obtained.

Qの高いものが得られている。A high Q value is obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、この発明によれば、金属7トロンチウム
を不活性ガス雰囲気中、40℃以上アルコールの沸点以
下の温度範囲で上記アルコール溶液KiMしてストロン
チウムのアルコキシドを形成する第1溶解工程、無機ジ
ルコニウム塩をモル数で上記金属ストロンチウムの1〜
50倍の水及びこの水板上の重量のアルコールを含有す
る水−アルコール混合溶液に溶解する第2溶解工程、チ
タンテトラアルコキシド若しくは無機チタン塩を上記ア
ルコ−1mHに又はチタンテトラアルコキシドを無機ジ
ルコニウム塩を溶解した水−アルコール溶液に若しくは
無機チタン塩を上記水−アルコール溶液に溶解する第3
溶解工程、第1〜第8溶解工程後、不活性ガス雰囲気中
上記温度範囲で上記アルコール溶液に上記水−アルコー
ル混合溶液を加えて上記アルコール溶液を加水分解し共
沈させる工程、並びに得られる沈澱物を水−アルコール
混合溶液から分離して乾燥後400〜tooo℃の温度
範囲で加熱処理して微粉末化する工程を施すことにより
易焼結性でしかも組成が均一なSr−Zr −Ti−0
系誘電体粉末が得られる効果がある。従って得られた微
粉末からは、例えば1600’0以下の焼成で、緻密化
されしかもマイクロ波損失の小さい誘電体磁器を得るこ
とができる。
As described above, according to the present invention, the first dissolution step of forming a strontium alkoxide by KiMing the alcohol solution KiM in an inert gas atmosphere at a temperature range of 40° C. or higher and lower than the boiling point of the alcohol; The number of moles of zirconium salt is 1 to 1 of the above metal strontium.
A second dissolution step in which titanium tetraalkoxide or inorganic titanium salt is dissolved in a water-alcohol mixed solution containing 50 times as much water and alcohol as the weight of this water plate, titanium tetraalkoxide or inorganic titanium salt is dissolved in the above alcohol-1 mH, or titanium tetraalkoxide is dissolved in inorganic zirconium salt. or an inorganic titanium salt dissolved in the above water-alcohol solution.
Dissolution step, after the first to eighth dissolution steps, a step of adding the water-alcohol mixed solution to the alcohol solution in the above temperature range in an inert gas atmosphere to hydrolyze and coprecipitate the alcohol solution, and the resulting precipitate. Sr-Zr -Ti- is easily sinterable and has a uniform composition by separating the material from the water-alcohol mixed solution, drying it, and then heat-treating it at a temperature range of 400 to 400°C to make it into a fine powder. 0
This has the effect of obtaining dielectric powder. Therefore, from the obtained fine powder, it is possible to obtain a densified dielectric ceramic with low microwave loss by firing at a temperature of, for example, 1600'0 or less.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、この発明の実施例2及び比較例2で得られた
1、 00℃乾燥物のX線回折パターン図、第2図はこ
の発明の実施例1〜8及び比較例1,2で得られた微粉
末のXllA回折パターン図、第8図はこの発明の実施
例により得られた微粉末から得られた誘電体磁器のQ(
マイクロ波の損失)とSr1−δZro−e+Tio、
。、0.−δにおけるδとの関係を比較例と共に示す特
性図である。 特性曲線(a):実施例2により得られた100℃乾燥
物のX線回折パターン #(bl:比較例2 −(c):実施例1〜8により得られた微粉末のX線回
折パターン #(d):比較例1.2 I(e):実施例4のQとδとの関係を示す特性曲線l
 げ):比較例4
Figure 1 is an X-ray diffraction pattern diagram of the 1,00°C dried product obtained in Example 2 and Comparative Example 2 of the present invention, and Figure 2 is an X-ray diffraction pattern diagram of the 1,00°C dried product obtained in Example 2 of the present invention and Comparative Example 2. FIG. 8 shows the Q(
microwave loss) and Sr1-δZro-e+Tio,
. ,0. FIG. 7 is a characteristic diagram showing the relationship between −δ and δ together with a comparative example. Characteristic curve (a): X-ray diffraction pattern of the 100°C dried product obtained in Example 2 #(bl: Comparative Example 2-(c): X-ray diffraction pattern of the fine powder obtained in Examples 1 to 8 #(d): Comparative Example 1.2 I(e): Characteristic curve l showing the relationship between Q and δ of Example 4
): Comparative Example 4

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)金属ストロンチウムを不活性ガス雰囲気中、40
℃以上アルコールの沸点以下の温度範囲で上記アルコー
ル溶液に溶解してストロンチウムのアルコキシドを形成
する第1溶解工程、無機ジルコニウム塩を上記温度範囲
でモル数で上記金属ストロンチウムの1〜50倍の水及
びこの水以上の重量のアルコールを含有する水−アルコ
ール混合溶液に溶解する第2溶解工程、チタンテトラア
ルコキシド若しくは無機チタン塩を上記アルコール溶液
に又はチタンテトラアルコキシドを無機ジルコニウム塩
を溶解した水−アルコール溶液に若しくは無機チタン塩
を上記水−アルコール溶液に上記温度範囲で溶解する第
3溶解工程、第1〜第8溶解工程後、不活性ガス雰囲気
中上記温度範囲で上記アルコール溶液に上記水−アルコ
ール混合溶液を加えて上記アルコール溶液を加水分解し
共沈させる工程、並びに得られる沈澱物を水−アルコー
ル混合溶液から分離して乾燥後400〜1000℃の温
度範囲で加熱処理して微粉末化する工程を施すSr−Z
r−Ti−O系誘電体粉末の製造方法。
(1) Strontium metal in an inert gas atmosphere at 40%
A first dissolution step of forming an alkoxide of strontium by dissolving it in the alcohol solution at a temperature range of 1 to 50 times the number of moles of the metal strontium in the above temperature range, and A second dissolution step of dissolving titanium tetraalkoxide or inorganic titanium salt in the above alcohol solution or a water-alcohol solution in which titanium tetraalkoxide and inorganic zirconium salt are dissolved in a water-alcohol mixed solution containing alcohol in a weight greater than water. or a third dissolution step of dissolving the inorganic titanium salt in the water-alcohol solution at the temperature range, and after the first to eighth dissolution steps, mixing the water-alcohol in the alcohol solution at the temperature range in an inert gas atmosphere. A step of adding a solution to hydrolyze and coprecipitate the alcohol solution, and a step of separating the resulting precipitate from the water-alcohol mixed solution, drying it, and then heat-treating it in a temperature range of 400 to 1000°C to form a fine powder. Sr-Z
Method for producing r-Ti-O dielectric powder.
(2)第1溶解工程と第3溶解工程は同工程で行う特許
請求の範囲第1項記載のSr−Zr−Ti−O系誘電体
粉末の製造方法。
(2) The method for producing a Sr-Zr-Ti-O dielectric powder according to claim 1, wherein the first melting step and the third melting step are performed in the same step.
(3)無機イットリウム化合物が水−アルコール混合溶
液に溶解若しくは混合分散されている又は沈澱物に混合
分散されている特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
Sr−Zr−Ti−O系誘電体粉末の製造方法。
(3) The Sr-Zr-Ti-O system according to claim 1 or 2, wherein the inorganic yttrium compound is dissolved or mixed and dispersed in a water-alcohol mixed solution, or mixed and dispersed in a precipitate. Method for producing dielectric powder.
(4)無機ジルコニウム塩はジルコニウムの硝酸塩又は
ハロゲン化物である特許請求の範囲第1項ないし第3項
のいずれかに記載のSr−Zr−Ti−系誘電体粉末の
製造方法。
(4) The method for producing a Sr-Zr-Ti-based dielectric powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic zirconium salt is a zirconium nitrate or a halide.
(5)チタンテトラアルコキシドはチタンテトラプロポ
キシド又はチタンテトラプトキシドである特許請求の範
囲第1項ないし第4項のいずれかに記載のSr−Zr−
Ti−O系誘電体粉末の製造方法。
(5) Sr-Zr- according to any one of claims 1 to 4, wherein the titanium tetraalkoxide is titanium tetrapropoxide or titanium tetrapoxide.
A method for producing Ti-O-based dielectric powder.
(6)無機チタン塩はチタンのハロゲン化物である特許
請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかに記載のSr
−Zr−Ti−O系誘電体粉末の製造方法。
(6) Sr according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic titanium salt is a titanium halide.
-Production method of Zr-Ti-O based dielectric powder.
(7)無機イットリウム化合物はイットリウムの硝酸塩
、ハロゲン化物及び酸化物のいずれか一種以上である特
許請求の範囲第3項ないし第6項のいずれかに記載のS
r−Zr−Ti−O系誘電体粉末の製造方法。
(7) S according to any one of claims 3 to 6, wherein the inorganic yttrium compound is one or more of yttrium nitrates, halides, and oxides.
Method for producing r-Zr-Ti-O based dielectric powder.
JP10062286A 1986-04-28 1986-04-28 Production of sr-zr-ti-o base dielectric power Pending JPS62256726A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929436A (en) * 1987-03-26 1990-05-29 Solvay & Cie (Societe Anonyme) Process for the manufacture of a powder of mixed metal oxides, and mixed metal oxide powders
US5152974A (en) * 1987-03-26 1992-10-06 Solvay S.A. Process for the manufacture of a powder of mixed metal oxides, and mixed metal oxide powders

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