JPS62256220A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS62256220A
JPS62256220A JP9689286A JP9689286A JPS62256220A JP S62256220 A JPS62256220 A JP S62256220A JP 9689286 A JP9689286 A JP 9689286A JP 9689286 A JP9689286 A JP 9689286A JP S62256220 A JPS62256220 A JP S62256220A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon
group
recording medium
magnetic recording
meth
Prior art date
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Pending
Application number
JP9689286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masashi Aonuma
政志 青沼
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Tsutomu Okita
務 沖田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP9689286A priority Critical patent/JPS62256220A/en
Publication of JPS62256220A publication Critical patent/JPS62256220A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve the electromagnetic conversion characteristic and running durability of a recording medium by radiating radiations to a magnetic layer contg. >=1 kinds of a specific PVC compd. and polyurethane compd. and polishing agent. CONSTITUTION:The following binder and the polishing agent (e.g.: alpha-Al2O3) having 0.1-1.0 average primary particle size and >=6 Mohs' hardness are incorporated into the magnetic layer contg. pulverized ferromagnetic powder, more preferably ferromagnetic alloy powder having >=30m/g BET specific surface area and further are irradiated with the radiations: The binder includes (A) the compd. (e.g.: vinyl chloride compolymer acrylate) which contains respectively >=1 polar groups and carbon-carbon unsatd. bonds within the molecule and has 1-30 acid value when the polar groups are a CO2H group, and (B) the polyurethane compd. contg. respectively>=1 CO2H groups and carbon-carbon unsatd. bonds within the molecule, more preferably polyurethan (meth)acrylate. >=1 Kinds of A and B are incorporated into the binder.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、およびフロッピーディスク等の磁気記録媒
体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes, and floppy disks.

〔従来技術〕[Prior art]

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩ビー酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹
脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹
脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方
法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路
を汚してしまうという欠点を有していた。
Magnetic recording media that are currently widely used include thermoplastic resins such as vinyl chloride-vinylidene chloride resin, vinyl chloride vinylidene chloride resin, cellulose resin, acetal resin, urethane resin, acrylonitrile butadiene resin, etc. as a binder. There is a method of using these materials alone or in combination, but this method has the disadvantage that the abrasion resistance of the magnetic layer is poor and the running path of the magnetic tape is contaminated.

またメラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂を用いる
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の結合剤、たとえばイソシアネート化合物、エポキシ環
を有する化合物などを添加する方法が知られている。し
かし、上記の架橋性の結合剤を用いると、■)磁性粒子
を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物性
の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持できな
い、2)塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が不
可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有し
ている。
Also known are a method using a thermosetting resin such as a melamine resin or a urea resin, or a method in which a crosslinkable binder such as an isocyanate compound or a compound having an epoxy ring is added to the thermoplastic resin through a chemical reaction. However, when the above-mentioned crosslinking binder is used, (1) there is a problem in the storage stability of the liquid in which magnetic particles are dispersed, and the uniformity of the physical properties of the magnetic coating liquid and, by extension, the homogeneity of the magnetic recording medium cannot be maintained; 2) A heat treatment step is essential for curing the coating film after coating and drying, and it has disadvantages such as requiring a long time.

これらの欠点を防止する為、アクリル酸エステル系のオ
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭4712423号、特開昭47−13639号、
特開昭47−15104号、特開昭50−77433号
、特開昭56−25231号等の各公報に開示されてい
る。しかしながら、上記特許公報に開示された製造方法
でば高度な電磁変換特性と耐久性を有する磁気記録媒体
は得られなかった。
In order to prevent these drawbacks, methods for producing magnetic recording media using acrylic acid ester oligomers and monomers as binders and curing them by radiation irradiation after drying have been proposed in Japanese Patent Publication No. 4712423, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-13639,
It is disclosed in various publications such as JP-A-47-15104, JP-A-50-77433, and JP-A-56-25231. However, with the manufacturing method disclosed in the above patent publication, a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics and durability could not be obtained.

〔本発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the present invention]

近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。 In recent years, there has been a demand for higher image quality in magnetic recording media.

このためには磁性層表面とビデオへ・ノド及びオーディ
オヘッドとの間により密に接触させることが必要であり
、磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、
強磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させることが
重要である。一方磁性層表面が平滑になればなるほどビ
デオテープレコーダー内の走行系での摩擦は大きくなり
、走行テンションが高くなって、磁気記録媒体にはます
ます苛酷な走行耐久性が要求されるのである。このため
、従来の磁気記録媒体での製造方法では磁性層の表面の
平滑性、強磁性微粉末の分散性、および走行耐久性をか
ねそなえた磁気記録媒体は得られていなかった。
For this purpose, it is necessary to bring the surface of the magnetic layer into closer contact with the video head and audio head, which improves the smoothness of the surface of the magnetic recording medium.
It is important to further dramatically improve the dispersibility of ferromagnetic fine powder. On the other hand, the smoother the surface of the magnetic layer, the greater the friction in the running system within the video tape recorder, the higher the running tension, and the more severe running durability is required of the magnetic recording medium. For this reason, conventional manufacturing methods for magnetic recording media have not been able to provide magnetic recording media that have the smoothness of the surface of the magnetic layer, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder, and the running durability.

特に、近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を
薄くすることが要求されたり、例えばビデオテープの場
合はビデ才力セントレコーダーの多機能化によって磁気
テープは苛酷な使用条件が要求されている。また、長時
間記録再生を行うとビデオヘッド、オーディオヘッドが
汚れ、このため電磁変換特性が低下するという欠点を有
している。従って、これらの要求を満足する耐久性と電
磁変換特性とを同時に磁性層に付与する技術開発が要望
されていた。
In particular, in recent years, magnetic tapes have been required to have thinner supports for longer recording times, and in the case of video tapes, for example, video tapes have become more versatile, requiring harsh usage conditions. ing. Another disadvantage is that when recording and reproducing for a long time, the video head and audio head get dirty, which deteriorates the electromagnetic conversion characteristics. Therefore, there has been a demand for technological development that simultaneously imparts durability and electromagnetic conversion characteristics to the magnetic layer that satisfy these requirements.

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び上記の化学反応による架橋性の結合剤を添加する
方法、更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法
、などの従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。
The present inventors have developed conventional techniques such as a method using a thermoplastic resin or a thermosetting resin, a method of adding a crosslinkable binder by the above-mentioned chemical reaction, and a method of using a hardenable binder by radiation crosslinking. The present invention was achieved as a result of intensive research to improve the drawbacks.

従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ち1)電磁変換特性に優れ、2)
強磁性微粉末の分散性に優れ、3)磁性塗液の貯蔵安定
性が良好で、均質な性能を有し、4)走行耐久性に優れ
、5)塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録
媒体を提供しようとすることであり、本発明によれば、
特に耐久性の向上が図れるものである。
Therefore, the objects of the present invention are to provide characteristics that could not be achieved with conventional magnetic recording media, namely: 1) excellent electromagnetic conversion characteristics; 2)
The ferromagnetic fine powder has excellent dispersibility, 3) the magnetic coating liquid has good storage stability and uniform performance, 4) it has excellent running durability, and 5) the heat treatment process for curing the coating film is According to the present invention, it is an attempt to provide an unnecessary magnetic recording medium.
In particular, durability can be improved.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記諸口的は、主として非磁性支持体と強磁微性粉末を
含有する磁性層とからなる磁気記録媒体において、該磁
性層が、下記(A)および(B)(A)極性基および炭
素炭素不飽和結合を分子中にそれぞれ1個以上含み、極
性基がC02H基である場合には酸価1〜3oである、
ポリ塩化ビニル系化 合物 (B)Cot H基および炭素炭素不飽和結合を分子中
にそれぞれ1個以上含むポリウレタン系化合物 の化合物群のうちのそれぞれ1種以上の化合物と平均−
次粒子0.1〜1. 0μ及びモース硬度6以上の研磨
材とを含有し、更に放射線照射されていることを特徴と
する磁気記録媒体によって解決されることが見出された
In terms of the above, in a magnetic recording medium mainly consisting of a non-magnetic support and a magnetic layer containing fine ferromagnetic powder, the magnetic layer has the following (A) and (B) (A) polar groups and carbon-carbon Each molecule contains one or more unsaturated bonds, and when the polar group is a C02H group, the acid value is 1 to 3o,
Polyvinyl chloride compound (B) Cot One or more compounds from the compound group of polyurethane compounds each containing one or more H groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule and an average of -
Next particle 0.1-1. It has been found that the problem can be solved by a magnetic recording medium characterized by containing an abrasive having a hardness of 0 μm and a Mohs hardness of 6 or more, and further being irradiated with radiation.

即ち、本発明においては(A)及び(B)の化合物群の
うちのそれぞれ1種以上を結合剤として含有し、さらに
特定の研磨材を含有する上記磁性層を放射線照射するこ
とにより、その相乗的効果によって上記諸口的の達成さ
れた、とりわけ走行耐久性の極めて優れた、磁気記録媒
体が得られるものである。
That is, in the present invention, by irradiating the magnetic layer containing one or more of the compound groups (A) and (B) as a binder and further containing a specific abrasive, the synergistic effect of the two compounds is achieved. As a result, a magnetic recording medium which achieves all of the above-mentioned advantages and particularly has extremely excellent running durability can be obtained.

本発明において用いられる極性基および炭素炭素不飽和
結合を分子中にそれぞれ1個以上含むポリ塩化ビニル系
化合物(A)としては、極性基としてCO2H,OH,
、SO3HlS 03 N a 、 0P03H1OP
 O:l N a基などのうち少なくとも1種以上の基
と炭素炭素不飽和結合を含む塩化ビニル系重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオ
ン酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系
共重合体などの共重合体である。極性基として好ましい
ものは、CO2H1OH基でありさらに好ましくはCo
、H基である。極性基がcoz H基のとき、coz 
H基含有量として酸価で1〜30程度含むものが好まし
く、更に好ましくは3〜20であり最も好ましくは5〜
15である。この範囲を外れると強磁性微粉末の分散性
が不良となり、また電磁変換特性も大幅に低下する。炭
素炭素不飽和結合の平均含有量としては、1分子あたり
1.5〜20であり好ましくは2〜15である。分子量
としては5゜000〜50,000好ましくは10,0
00〜30.000である。この範囲を外れると硬化性
が不良になったりあるいは耐久性が悪くなったりする。
The polyvinyl chloride compound (A) containing one or more polar groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule used in the present invention includes CO2H, OH,
, SO3HlS 03 N a , 0P03H1OP
A vinyl chloride polymer containing at least one group such as O:l Na group and a carbon-carbon unsaturated bond, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, These are copolymers such as vinylidene chloride-vinyl acetate copolymers. A preferred polar group is a CO2H1OH group, more preferably a Co2H1OH group.
, is an H group. When the polar group is coz H group, coz
The H group content is preferably about 1 to 30 in terms of acid value, more preferably 3 to 20, and most preferably 5 to 30.
It is 15. If it is outside this range, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder will be poor and the electromagnetic conversion characteristics will also be significantly reduced. The average content of carbon-carbon unsaturated bonds is 1.5 to 20 per molecule, preferably 2 to 15. The molecular weight is 5°000 to 50,000, preferably 10.0
00-30.000. Outside this range, curing properties may be poor or durability may be poor.

これらの化合物は、ベースとなるポリ塩化ビニル系重合
体として、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−マ
イレン酸共重合体−塩化ビニリデン−プロピオン酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルーアクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ア
クリル酸−ビニルアルコール共重合体などの塩化ビニル
系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して用いて
もよい。
These compounds are based on polyvinyl chloride polymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate-maleic acid Copolymers - Vinyl chloride copolymers such as vinylidene chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid-vinyl alcohol copolymers, etc. A combination or a copolymer thereof may be saponified and used.

炭素炭素不飽和結合の導入方法としては、これらの共重
合体のヒドロ0キシル基もしくはカルボキシル基の一部
を、あるいはケン化することによって生じたヒドロキシ
ル基の一部を変性することによって得ることができる。
The carbon-carbon unsaturated bond can be introduced by modifying a part of the hydroxyl group or carboxyl group of these copolymers, or a part of the hydroxyl group generated by saponification. can.

例えばグリシジルアクリレートの如きエポキシ環と炭素
炭素不飽和結合を有する化合物をベースとなる重合体の
ヒドロキシル基の一部と反応させたり、あるいは共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を多
官能イソシアネート(例えば、2. 3−)リレンジイ
ソシアネート、2. 6−)リレンジイソシアネート、
1.3−キシリレンジイソシアネート、■、4−キシリ
レンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシア
ネート、m−フェニレンジイソシアネート、p〜フェニ
レンジイソシアネート、3.3−ジメチルフェニレンジ
イソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、3.3−ジメチル−4,4−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレン
ジイソシアネート3付加物等)の1個のNGO基と反応
させ、残るNGO基を(メタ)アクリロイル基(以下ア
クリロイル基、メタクリロイル基を総称して(メタ)ア
クリロイル基とよぶ。)をもつ活性水素化合物、例えば
、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートな
どのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミドなど、と反応させる方法によって得ることができ
る。
For example, a compound having an epoxy ring and a carbon-carbon unsaturated bond such as glycidyl acrylate is reacted with a part of the hydroxyl group of the base polymer, or a part of the hydroxyl group or carboxyl group of the copolymer is reacted with a polyfunctional isocyanate. (For example, 2. 3-) lylene diisocyanate, 2. 6-) lylene diisocyanate,
1.3-xylylene diisocyanate, (1), 4-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3.3-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 3. 3-dimethyl-4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane, etc.), and the remaining NGO group is converted into a (meth)acryloyl group (hereinafter acryloyl group and methacryloyl group are collectively referred to as ( (referred to as meth)acryloyl group), such as (meth)acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth)
Obtained by a method of reacting with acrylate, hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, etc. Can be done.

また極性基を導入する方法としては、例えば次のような
方法を挙げることができる。上記のベースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生じたヒドロキシル基の
一部を多官能イソシアネートの1個のNCO基と反応さ
せ、残るNGO基をCo、H基、5OiNa基、OP 
O3N a基等を含有するヒドロキシル基化合物と反応
させることによって得ることができる。極性基の導入は
(メタ)アクリロイル基と同時に行うことも可能である
。あるいは極性基と(メタ)アクリロイル基を両方有す
る化合物を用いてもよい。これらの基の導入方法は前述
の方法に限定されるものではない。
Furthermore, examples of methods for introducing polar groups include the following methods. A part of the hydroxyl group or carboxyl group of the above base copolymer,
Alternatively, a part of the hydroxyl group generated by saponification is reacted with one NCO group of a polyfunctional isocyanate, and the remaining NGO group is converted into Co, H group, 5OiNa group, OP
It can be obtained by reacting with a hydroxyl group compound containing an O3N a group or the like. It is also possible to introduce the polar group simultaneously with the (meth)acryloyl group. Alternatively, a compound having both a polar group and a (meth)acryloyl group may be used. The method of introducing these groups is not limited to the above-mentioned method.

本発明で用いられるセルロース系(メタ)アクリレート
としては、セルロースナイトレート、セルロールアセテ
ートブチレート、セルロースアセナートプロピオネート
、セルロースジアセテートなどのOH基を(メタ)アク
リロイル基に変性した樹脂が好ましい。好ましい範囲と
しては、セロルースの重合度で50〜400、より好ま
しくは80〜200である。この範囲を外れると磁性塗
液の粘度が高くなって分散性が悪化して好ましくない。
The cellulose-based (meth)acrylate used in the present invention is preferably a resin in which an OH group is modified into a (meth)acryloyl group, such as cellulose nitrate, cellulose acetate butyrate, cellulose acenate propionate, or cellulose diacetate. . A preferable range is 50 to 400, more preferably 80 to 200 in terms of the degree of polymerization of cellulose. Outside this range, the viscosity of the magnetic coating liquid increases and the dispersibility deteriorates, which is not preferable.

またベースとなるセルロースとしては、安全性の面から
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレートが好ましい。
In addition, from the viewpoint of safety, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate are preferred as the base cellulose.

これらのセルロース類の(メタ)アクリレート化合物は
、例えばセルロース類をポリイソシアネート類と反応さ
せた後、さらに2−ヒドロキシエチルアクリレートなど
の前記(メタ)アクリロイル基を有する活性水素化合物
と反応させ、O)[を(メタ)アクリロイル化すること
によって得ることができる。
These (meth)acrylate compounds of celluloses can be produced by, for example, reacting celluloses with polyisocyanates, and then reacting them with an active hydrogen compound having the above-mentioned (meth)acryloyl group, such as 2-hydroxyethyl acrylate. It can be obtained by (meth)acryloylization of [.

本発明で用いられるCO28基および炭素炭素不飽和結
合を分子中にそれぞれ1個以上含むウレタン系化合物(
B)としては、主鎖の骨格がポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリエステルエーテルのいずれでも良く、これらに
用いられる二塩基酸の具体例としてはしゅう酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカン2酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ト
リメチルアジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ナフタリンジカルボン酸などが使用できる。二価のア
ルコールとしては、エチレングリコール、トリメチレン
ゲコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール1、オクタメチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール1、テトラエチレングリコール、2.2−シ
メチルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジエチル
プロパン−1,3−ジオール、シクロヘキサン−1,3
−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シク
ロヘキサン−1,4−ジメタツール、シクロヘキサン−
1,3−ジメタツール、2.2−ビス(4−ヒドロキシ
エトキシ−シクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(
4−ヒドロキシエトキシ−フェニル)プロパン、2゜2
−ビス(4−ヒドロキシエトキシエトキシ−フェニル)
プロパンなどが使用できる。また、γ−プチロラクトン
、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどによる
ラクトン系のポリエステル骨格を用いることも可能であ
る。ウレタン結合を形成するイソイアナートとしては、
2. 4−)すレンジイソシアネート、2.6−)リレ
ンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネ
ート、■、4−キシリレンジイソシアネート、1゜5−
ナフタレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシ
アネート、p−フェニレンジイソシアネート、3,3−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、4,4−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、3,3−ジメチル−4,
4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパンのトリレンジイソシアネート3付加物などの
多価イソシアネートを使用できる。また前記二塩基酸、
二価アルコールの一部を3価以上の酸及びアルコールに
置き替えてもよい。C02H基及び炭素炭素二重結合、
好ましくは(メタ)アクリロイル基、はポリウレタンの
末端にあっても側鎖にあってもよい。これらの基の導入
の方法としては、1)3価以上の酸、アルコール、イソ
シアネートの一種以上をウレタン骨格に組み込み、側鎖
にCO2H基、OH基もしくはNGO基を残留するウレ
タンに、これらの基と反応しうるカルボン酸化合物およ
び(メタ)アクリロイル化合物を反応させたり、2)末
端にイソシアネート基を有するウレタンにC02H基と
(メタ)アクリロイル基およびOH基をそれぞれ1つ以
上有する活性水素化合物を反応させたりすることなどに
よって得られる。 本発明で用いるウレタン系化合物の
好ましい酸価としては1〜30であり、より好ましくは
3〜20であり更に好ましくは5〜15である。分子量
としては1,000〜100゜000であり、好ましく
は2,000〜50,000特に好ましくは3,000
〜30,000である。酸価がこの範囲を外れると強磁
性微粉末の分散性が悪く、電磁変換特性の低下を招いた
り、耐久性が悪化したりする。また(メタ)アクリロイ
ル基の平均含有量としては1分子あたり1.5〜10で
あり好ましくは2〜8である。
Urethane compounds containing one or more CO groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule used in the present invention (
As B), the main chain skeleton may be polyester, polyether, or polyester ether, and specific examples of dibasic acids used in these are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and sebacic acid. acid,
Dodecanedioic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimethyladipic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and the like can be used. Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol 1, octamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol 1, tetraethylene glycol, and 2,2-dimethylpropane. -1,3-diol, 2,2-diethylpropane-1,3-diol, cyclohexane-1,3
-diol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimetatool, cyclohexane-
1,3-dimetatool, 2,2-bis(4-hydroxyethoxy-cyclohexyl)propane, 2,2-bis(
4-hydroxyethoxy-phenyl)propane, 2゜2
-bis(4-hydroxyethoxyethoxy-phenyl)
Propane etc. can be used. It is also possible to use a lactone-based polyester skeleton such as γ-butyrolactone, δ-valerolactone, and ε-caprolactone. Isoyanates that form urethane bonds include:
2. 4-) Lylene diisocyanate, 2.6-) Lylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, ■, 4-xylylene diisocyanate, 1゜5-
Naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3-
Dimethylphenylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 3,3-dimethyl-4,
Polyvalent isocyanates such as 4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane can be used. Further, the dibasic acid,
A part of the dihydric alcohol may be replaced with trihydric or higher acid and alcohol. C02H group and carbon-carbon double bond,
Preferably, the (meth)acryloyl group may be located at the terminal or side chain of the polyurethane. The method for introducing these groups is as follows: 1) Incorporate one or more of trivalent or higher acid, alcohol, or isocyanate into the urethane skeleton, and add these groups to the urethane that has CO2H groups, OH groups, or NGO groups remaining in the side chains. 2) reacting a urethane having an isocyanate group at the terminal with an active hydrogen compound having at least one C02H group, one or more (meth)acryloyl group, and one or more OH group, respectively. It can be obtained by, for example, causing The acid value of the urethane compound used in the present invention is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 20, and still more preferably 5 to 15. The molecular weight is 1,000 to 100°000, preferably 2,000 to 50,000, particularly preferably 3,000.
~30,000. If the acid value is out of this range, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder will be poor, leading to a decrease in electromagnetic conversion characteristics and deterioration in durability. Moreover, the average content of (meth)acryloyl groups is 1.5 to 10 per molecule, preferably 2 to 8.

分子量が1000未満の場合、得られた磁気記録媒体の
磁性層が強くなりすぎ、折曲げたときに割れがはいった
り、また放射線照射後硬化収縮により磁気記録媒体がカ
ールするという問題が発生しやすい。一方分子量が10
0,000を越えるとウレタン(メタ)アクリレートの
溶剤への溶解性が不良となりやすく、取扱に不便となる
のみでなく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大な
エネルギーを必要とするので好ましくない。
When the molecular weight is less than 1000, the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium becomes too strong, which tends to cause cracks when bent, and the magnetic recording medium tends to curl due to curing shrinkage after irradiation with radiation. . On the other hand, the molecular weight is 10
If it exceeds 0,000, the solubility of urethane (meth)acrylate in solvents tends to be poor, which not only makes handling inconvenient, but also deteriorates the dispersibility of the magnetic material and requires a large amount of energy for curing. Undesirable.

更に本発明にはビニル系モノマーを添加することができ
る。ビニル系モノマーとしては、放射線照射により重合
可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結合を分子中
に1個以上有する化合物であり、(メタ)アクリル酸エ
ステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異部環化
合物、N−ビニル化合物、スチレン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン
類等が例としてあげられる。これらのうち好ましいもの
としてメタクリロイル基を2個以上含む下記の化合物が
あげられる。具体的には、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1−リエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)
アクリレートなどのポリエチレングリコールの(メタ)
アクリレート類、トリメチロールプロパントリ (メタ
)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ
)アクリレート、 ジペンタエリスリトールペンタ (
メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(
メタ)アクリレート、トリス(β−(メタ)アクリロイ
ロキシエチル)イソシアヌレート、ビス(β−(メタ)
アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、 あるい
はポリイソシアネート(2,4−)リレンジイソシアネ
ート、2、 6−)リレンジイソシアネート、1.3−
キシリレンジイソシアネート1.4−キシリレンジイソ
シアネート、1.5−ナフタレンジイソシアネート、m
−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソ
シアネート、3.3−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、4,4−ジフェニルメタンイソシアネート、3.
3−ジメチル=4.4−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、へキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ート3付加物)と、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化
合物(2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど)との
反応化合物、あるいはその他の2官能以上のポリ (メ
タ)アクリレート類などがある。これらの千ツマ−は1
種でもよく、また2種以上用いてもよい。
Furthermore, vinyl monomers can be added to the present invention. Vinyl monomers include compounds that can be polymerized by radiation irradiation and have one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, such as (meth)acrylic esters, (meth)acrylamides, allyl Compound,
Examples include vinyl ethers, vinyl esters, vinyl heterocyclic compounds, N-vinyl compounds, styrenes, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acids, itaconic acids, and olefins. Among these, preferred are the following compounds containing two or more methacryloyl groups. Specifically, diethylene glycol di(meth)acrylate, 1-lyethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate,
(meth) of polyethylene glycols such as acrylates
Acrylates, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(
meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(
meth)acrylate, tris(β-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, bis(β-(meth)
(acryloyloxyethyl) isocyanurate, or polyisocyanate (2,4-)lylene diisocyanate, 2,6-)lylene diisocyanate, 1,3-
Xylylene diisocyanate 1.4-xylylene diisocyanate, 1.5-naphthalene diisocyanate, m
-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane isocyanate, 3.
3-dimethyl = 4.4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane) and hydroxy (meth)acrylate compound (2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2
-hydroxypropyl (meth)acrylate, etc.), and other difunctional or higher functional poly(meth)acrylates. These 1,000 sums are 1
It may be a species, or two or more kinds may be used.

前記(A)で示される化合物と前記(B)で示される化
合物との組成比の好ましい範囲は20〜90重量部/8
0〜lO重量部、特に好ましくは30〜80部/70〜
20部である。(A)で示される化合物がこの比率以下
であったり、(B)で示される化合物がこの比率以下で
あると耐久性が得られない。また、前記ビニルモノマー
の添加量は前記(A)および(B)で示される化合物の
総和重量部に対して50重量部以下が好ましい。
The preferred composition ratio of the compound represented by (A) and the compound represented by (B) is 20 to 90 parts by weight/8.
0 to 10 parts by weight, particularly preferably 30 to 80 parts/70 to
There are 20 copies. If the ratio of the compound represented by (A) is less than this ratio or the ratio of the compound represented by (B) is less than this ratio, durability cannot be obtained. Further, the amount of the vinyl monomer added is preferably 50 parts by weight or less based on the total parts by weight of the compounds represented by (A) and (B).

この比率よりも多いと重合に必要な放射線量が大きくな
って好ましくないし、磁気記録媒体力幼−ルしたり、あ
るいは十分な耐久性かえられない。
If the ratio exceeds this ratio, the radiation dose required for polymerization becomes large, which is not desirable, and the magnetic recording medium may deteriorate or its durability may not be sufficiently improved.

本発明に使用される研磨剤はモース硬度が6以上のもの
であればよく、8以上のものが好ましい。
The abrasive used in the present invention may have a Mohs hardness of 6 or more, preferably 8 or more.

またその粒子サイズは0. 1〜1.0μが好ましい。Moreover, the particle size is 0. 1 to 1.0μ is preferable.

 研磨剤としては、例えば酸化マグネシウム(モース硬
度6)、石英(モース硬度7)酸化チタン(モース硬度
7) 、Crz 03  (モース硬度8〜9) 、α
 Aj!203 (モース硬度9)、5iC(モース硬
度9〜10)等がある。粒子サイズが上記範囲より大き
いと、ヘッドの摩耗量が大きくなり、長時間使用ができ
ない。一方モース硬度が6未満であったり、粒子サイズ
が上記範囲より小さい場合には効果がなく、電磁変換特
性が不良となる。
Examples of abrasives include magnesium oxide (Mohs hardness 6), quartz (Mohs hardness 7), titanium oxide (Mohs hardness 7), Crz 03 (Mohs hardness 8-9), α
Aj! 203 (Mohs hardness: 9), 5iC (Mohs hardness: 9 to 10), etc. If the particle size is larger than the above range, the amount of wear on the head will increase, making it impossible to use it for a long time. On the other hand, if the Mohs hardness is less than 6 or the particle size is smaller than the above range, there will be no effect and the electromagnetic conversion characteristics will be poor.

また、研磨剤の添加量は、磁性体100重量部に対して
0.5〜20重量部が好ましく、より好ましくは1〜l
O重量部、より一層好ましくは3〜5重量部である。添
加量がこれよりも多いとヘッドの摩耗量が大きくなり、
長時間使用ができず、一方これよりも少ないと電磁変換
特性が不良となる(1向がある。
Further, the amount of the abrasive added is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 1 l to 100 parts by weight of the magnetic material.
0 parts by weight, even more preferably 3 to 5 parts by weight. If the amount added is larger than this, the amount of head wear will increase,
It cannot be used for a long time, and on the other hand, if it is less than this, the electromagnetic conversion characteristics will be poor (there is one direction).

本発明に用いられる強磁性微末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸
化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト
などが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状
比は、2/1〜20/1程度、好ましくは5/1以上平
均長は0. 2〜2.0μm程度の範囲が有効である。
As the ferromagnetic fine powder used in the present invention, ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic alloy powder, barium ferrite, etc. can be used. The acicular ratio of ferromagnetic iron oxide and chromium dioxide is about 2/1 to 20/1, preferably 5/1 or more, and the average length is 0. A range of approximately 2 to 2.0 μm is effective.

強磁性合金粉末は金属分が75wL%以上であり、金属
分の80wt%以上が強磁性金属(即ち、Fe、Co、
Ni、、Fe−Ni、、Co−Ni、、Fe−Co−N
1)で長径が約1.0μm以下の粒子である。本発明に
於いて特に効果的なのは強磁性微粉末の分散が困難なり
ET比表面積が30、好ましくは45m/g以上の微粒
子の強磁性合金粉末である。
The ferromagnetic alloy powder has a metal content of 75 wL% or more, and 80 wt% or more of the metal content is a ferromagnetic metal (i.e., Fe, Co,
Ni, ,Fe-Ni, ,Co-Ni, ,Fe-Co-N
1) is a particle with a major axis of about 1.0 μm or less. Particularly effective in the present invention is a fine particle ferromagnetic alloy powder having an ET specific surface area of 30 m/g or more, preferably 45 m/g or more, since it is difficult to disperse the ferromagnetic fine powder.

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系:ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素gメ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四基化炭l、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
Organic solvents used for dispersion and application of magnetic coating liquid include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, acetic acid glycol monoethyl ether; ethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether,
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, and tetracarbonized carbon;
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene can be selected and used.

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。特に
潤滑剤は、炭素数12以上の飽和及び不飽和の高級脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコー
ルおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、フッソ系
化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加しても
よく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶剤に溶
解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは、
噴霧してもよい。
Further, additives such as a lubricant, an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, and a rust preventive may be added to the magnetic coating liquid of the present invention. In particular, lubricants include saturated and unsaturated higher fatty acids with 12 or more carbon atoms, fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher alcohols, silicone oils, mineral oils, vegetable oils, fluorine compounds, etc., and these are used when preparing magnetic coating liquids. It may be added, or it may be dissolved in an organic solvent after drying or irradiation with radiation, or applied directly to the surface of the magnetic layer, or
May be sprayed.

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン2,6−ナフタレート
などのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド
、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に用途に
応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む非
磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチック類も使用できる。
Materials for the support to which the magnetic coating liquid is applied include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, and plastics such as polycarbonate, polyimide, and polyamideimide. In addition, non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc, or non-magnetic alloys containing these metals, and plastics on which metals such as aluminum are vapor-deposited may also be used, depending on the purpose.

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
In addition, the forms of non-magnetic supports include films, tapes, sheets,
It may be a disk, card, drum, etc., and various materials are selected depending on the form as necessary.

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(バンク面
)にいわゆるバックコートがなされていてもよい。
In addition, the support of the present invention has a so-called bank surface on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, preventing wow and flutter, improving the strength of magnetic recording media, and making the back surface matte. A back coat may be provided.

本発明では放射線を、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一度放射線照射することも可能である。
In the present invention, it is preferable to irradiate radiation after applying a magnetic paint and performing calender treatment, but it is also possible to perform calender treatment after irradiation. Alternatively, it is also possible to irradiate one more time.

本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、γ
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が100〜100OKV、好ましくは
150〜300KVであり、吸収線量として1〜20M
rad、好ましくは3〜15Mradである。加速電圧
が1.oOKV以下の場合は、エネルギーの透過量が不
足し、1.000KVを超えると重合に使われるエネル
ギー効率が低下し経済的で無い。
The radiation irradiated to the magnetic layer of the present invention includes electron beam, γ
Although rays, β rays, ultraviolet rays, etc. can be used, electron beams are preferable. As the electron beam accelerator, a scanning method, double scanning method, curtain beam method, broad beam curtain method, etc. can be adopted. As for the electron beam, the accelerating voltage is 100 to 100 OKV, preferably 150 to 300 KV, and the absorbed dose is 1 to 20 M.
rad, preferably 3 to 15 Mrad. Accelerating voltage is 1. If it is less than oOKV, the amount of energy transmitted is insufficient, and if it exceeds 1.000 KV, the efficiency of energy used for polymerization decreases, making it uneconomical.

吸収線量として、I M r a d以下では硬化反応
が不充分で磁性層強度が得られず、20Mrad以」二
になると、硬化に使用されるエネルギー効率が低下した
り、被照射体が発熱し、特にプラスチイック支持体が変
形するので好ましくない。
If the absorbed dose is less than I Mrad, the curing reaction will be insufficient and the strength of the magnetic layer will not be obtained, and if it is more than 20 Mrad, the energy efficiency used for curing will decrease and the irradiated object will generate heat. This is particularly undesirable since the plastic support is deformed.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て1重量部」を示す。
The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. In the following Examples and Comparative Examples, all "parts" represent 1 part by weight.

実施例 1 下記組成の磁性塗液をボールミルで50時間混練した。Example 1 A magnetic coating liquid having the following composition was kneaded in a ball mill for 50 hours.

Fe−Ni合金粉末(13000,、BET表面   
   積 48rrr/g、Ni、8wt%ン部活合剤
組成 塩化ビニル共重合体系アクリレート  60部(酸価1
3、分子量20,000、アクリロイル基平均含有量2
.8個/分子) ウレタンアクリレート         40部(酸価
10、分子量10,000、アクリロイル基平均含有量
3個/分子) ステアリン酸              4部ブチル
ステアレート          4部研磨剤(別表記
載のもの)       16部カーボンブラック  
        10部メチルエチルケトン     
   800部分散後1厚さ10μmのポリエチレンテ
レフタレート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥
膜が3μmになるように塗布しコバルト磁石を用いて配
向させたのち、溶剤を乾燥(100℃1分間)後カレン
ダー処理を施した。次いで加速電圧16’5KV、ビー
ム電流6mAで7Mradの吸収線量になるように電子
線を照射した後、1/2インチ幅にスリットしてビデオ
用磁気テープサンプルNo、1〜6を作成した。
Fe-Ni alloy powder (13000, BET surface
Product: 48 rrr/g, Ni, 8 wt% Part: Activated mixture composition: Vinyl chloride copolymer system acrylate: 60 parts (acid value: 1
3. Molecular weight 20,000, average acryloyl group content 2
.. 8 parts/molecule) Urethane acrylate 40 parts (acid value 10, molecular weight 10,000, average acryloyl group content 3 parts/molecule) Stearic acid 4 parts Butyl stearate 4 parts Abrasive (as listed in the attached table) 16 parts Carbon black
10 parts methyl ethyl ketone
After dispersing 800 parts, it was coated on a polyethylene terephthalate support with a thickness of 10 μm using a doctor blade so that the dry film was 3 μm, oriented using a cobalt magnet, and the solvent was dried (100°C for 1 minute). Calendar treatment was performed. Next, the tape was irradiated with an electron beam at an accelerating voltage of 16'5 KV and a beam current of 6 mA to give an absorbed dose of 7 Mrad, and then slit into 1/2 inch width to prepare video magnetic tape samples Nos. 1 to 6.

その結果を別表に示す。The results are shown in the attached table.

実施例2 結合剤組成のみを下記に代えた以外は全て実施例1と同
様にしてビデオ用磁気テープサンプルNo、7を作成し
た。
Example 2 Video magnetic tape sample No. 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the binder composition was changed as shown below.

(結合剤組成) 塩ビ系共重合体アクリレート     60部(酸価0
.5、分子量10,000) ウレタンアクリレート         40部(酸価
12、分子量15,000、アクリロイル基平均含有M
3個/分子) その結果を別表に示す。
(Binder composition) PVC copolymer acrylate 60 parts (acid value 0
.. 5, molecular weight 10,000) 40 parts of urethane acrylate (acid value 12, molecular weight 15,000, average acryloyl group content M
3 molecules/molecule) The results are shown in the attached table.

評価方法 酸価の測定試料1gをテトラヒドロフランに熔解しフェ
ノールフクレンを指示薬として、水酸化カリウムのエチ
ルアルコール−水(9515V/V%)溶液で滴定し、
要した水酸化カリウムの回数を酸価とした。
Evaluation method: Measurement of acid value. Dissolve 1 g of the sample in tetrahydrofuran and titrate it with an ethyl alcohol-water (9515 V/V%) solution of potassium hydroxide using phenolfucrene as an indicator.
The number of times of potassium hydroxide required was defined as the acid value.

ヘッド摩耗;100時間ビデオテープを走行した後のヘ
ッドの削れを測定した。5μ以下は実用可能である。
Head wear: Head abrasion was measured after running a videotape for 100 hours. A value of 5μ or less is practical.

スチル耐久性:VHSビデオテープレコーダー(松下電
器産業(株)製、NV8200)を用いてビデオテープ
(各サンプル)に一定のビデオ信号を記録し、再生した
制止画像が鮮明さを失うまでの時間を示す(実験は5℃
80%RHで行った)。 S/N:上記ビデオテープレ
コーダーを使用し、50%セントアップの灰色信号を録
画し、シバツク製925C型S/Nメーターでノイズを
測定し、サンプルN013をOdBとしたときの相対値
で示した。
Still durability: A constant video signal is recorded on a videotape (each sample) using a VHS video tape recorder (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., NV8200), and the time until the reproduced still image loses its sharpness is measured. (Experiment at 5℃
(performed at 80% RH). S/N: Using the video tape recorder mentioned above, we recorded a gray signal with a 50% increase in cents, and measured the noise with a Shibaku 925C S/N meter, and expressed it as a relative value when sample No. 013 was taken as OdB. .

(発明の効果) 本発明の磁気記録媒体は、良好な電磁変換特性を示し、
また特に走行耐久性が非常にすぐれていることが判る。
(Effects of the invention) The magnetic recording medium of the invention exhibits good electromagnetic conversion characteristics,
It is also clear that the running durability is particularly excellent.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)主として非磁性支持体と強磁性微粉末を含有する
磁性層とからなる磁気記録媒体において、該磁性層が、
下記(A)および(B) (A)極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそれ
ぞれ1個以上含み、極性基がCO_2H基である場合に
は酸価1〜30である、ポリ塩化ビニル系化合物 (B)CO_2H基および炭素炭素不飽和結合を分子中
にそれぞれ1個以上含むポリウレタン系化合物 の化合物群のうちのそれぞれ1種以上の化合物と平均一
次粒子サイズ0.1〜1.0μ及びモース硬度6以上の
研磨剤とを含有し、更に放射線照射されていることを特
徴とする磁気記録媒体。
(1) In a magnetic recording medium mainly consisting of a non-magnetic support and a magnetic layer containing fine ferromagnetic powder, the magnetic layer
The following (A) and (B) (A) Polyvinyl chloride containing one or more polar groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and having an acid value of 1 to 30 when the polar group is a CO_2H group. Compound (B) One or more compounds from the group of polyurethane compounds each containing one or more CO_2H groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and an average primary particle size of 0.1 to 1.0μ and 1. A magnetic recording medium comprising an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more, and further irradiated with radiation.
(2)ポリ塩化ビニル系化合物(A)が極性基としてC
O_2H基を含むものである特許請求の範囲第1項記載
の磁気記録媒体。
(2) The polyvinyl chloride compound (A) has C as a polar group.
The magnetic recording medium according to claim 1, which contains an O_2H group.
(3)ポリウレタン系化合物(B)が酸価1〜30のポ
リウレタン(メタ)アクリレートである特許請求の範囲
第1項記載の磁気記録媒体。
(3) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyurethane compound (B) is a polyurethane (meth)acrylate having an acid value of 1 to 30.
(4)該強磁性微粉末がBET比表面積30m^2/g
以上の強磁性合金粉末である特許請求の範囲第1項記載
の磁気記録媒体。
(4) The ferromagnetic fine powder has a BET specific surface area of 30 m^2/g
The magnetic recording medium according to claim 1, which is the above ferromagnetic alloy powder.
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