JPS62252473A - Coating method - Google Patents

Coating method

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JPS62252473A
JPS62252473A JP9587786A JP9587786A JPS62252473A JP S62252473 A JPS62252473 A JP S62252473A JP 9587786 A JP9587786 A JP 9587786A JP 9587786 A JP9587786 A JP 9587786A JP S62252473 A JPS62252473 A JP S62252473A
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meth
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acrylate
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今野 英寿
Hisashi Shiiki
椎木 久
Hiroshi Sakamoto
阪本 浩
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composite cured film having excellent voluminousness, gloss and film performance, by carrying out wet-on-wet coating by using base metallic paint contg. a specified resin compsn. and topcoating paint. CONSTITUTION:A vinyl polymer having a number-average MW of 500-50,000, obtd. by polymerizing 1-100wt% vinyl monomer having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group per molecule [e.g., trimethylsiloxyethyl (meth)acrylate] with 99-0wt% vinyl monomer copolymerizable therewith [e.g., an alkyl (meth)acrylate] in the presence of a radical generating agent is blended with a curing agent reactive with hydroxyl groups generated from said polymer (e.g., a polyisocyanate) and a catalyst for promoting the dissociation of siloxy group (e.g., phosphoric acid) to obtain a resin compsn. A base coat mainly composed of a resin compsn. obtd. by blending said resin compsn. with metallic powder and/or a color pigment is applied, and a topcoat mainly composed of said resin compsn. is then applied thereon.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗装仕上げ方法に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a painting finishing method.

さらに詳しくは、本発明は、特定量の一分子中に重合性
不飽和基と少なくとも1個のシロキシ基を有するビニル
系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーの混合
物を重合させて得られるビニル系重合体とその重合体が
生成する水酸基と反応性を有する硬化剤(架橋剤)及び
解離促進触媒より成る被覆用樹脂組成物を用いたペース
メタリック塗料及びドッグコート塗料を重ね塗り塗装す
るいわゆる2コート・1ベーク仕上げの塗装方法に関す
るものである。
More specifically, the present invention is obtained by polymerizing a mixture of a specific amount of a vinyl monomer having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule and another copolymerizable vinyl monomer. Pace metallic paints and dog coat paints are coated in layers using a coating resin composition consisting of a vinyl polymer, a curing agent (crosslinking agent) that is reactive with the hydroxyl groups produced by the polymer, and a dissociation promoting catalyst. This relates to a two-coat, one-bake finishing method.

近年、自動車上塗り用メタリック塗装において、メタリ
ック粉末を配合した熱硬化性塗料を塗装し、そのまま焼
付けを行なういわゆる1コートメタリック仕上げにかわ
って、メタリック粉末を配合した熱硬化性塗料(ベース
コート)を塗装し、ついでベースコートの上に着色顔料
を含まない熱硬化性クリヤー塗料(トップコート)を塗
装し、ベースコートとトップコートを同時に焼付けする
いわゆる2コート1ベーク仕上げのメタリック仕上げ方
法が多くなっている。この2コート1ベーク仕上げは仕
上り外観がすぐれている事と、従来の1コート1ベーク
仕上げではメタリック粉末が酸に侵され易く、そのため
にシミ等の塗膜欠陥が発生することが多々あるが、2コ
ート1ベーク仕上げでは殆んどその塗膜欠陥が発生しな
いという利点を有している。
In recent years, in metallic paint for automobiles, instead of the so-called one-coat metallic finish in which a thermosetting paint containing metallic powder is applied and then baked, a thermosetting paint (base coat) containing metallic powder is being applied. A so-called two-coat, one-bake metallic finishing method has become common, in which a thermosetting clear paint (top coat) that does not contain colored pigments is then applied on top of the base coat, and the base coat and top coat are baked at the same time. This 2-coat, 1-bake finish has an excellent finished appearance, and in the conventional 1-coat, 1-bake finish, the metallic powder is easily attacked by acid, which often causes coating defects such as stains. A two-coat, one-bake finish has the advantage that almost no coating film defects occur.

また従来特にビニル系重合体を主成分とするソリッドカ
ラー塗料では耐候性に著しい欠点を有しているが、この
2コート、1ベーク塗装方法にすることにより耐候性に
優れる塗膜が得られるなど種々の利点がある。
In addition, conventional solid color paints, especially those mainly composed of vinyl polymers, have significant drawbacks in weather resistance, but by using this two-coat, one-bake coating method, a coating film with excellent weather resistance can be obtained. There are various advantages.

かかる2コート、1ベーク仕上げはベースコート用塗料
として、一般にはアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性ア
クリル樹脂塗料などを塗装し、ベースコートを塗装した
後2−5分間放置しである程度の溶剤を揮発させた後、
ただちに同種のトップコート用塗料を塗装し、ついで熱
風乾燥炉内温度140°C〜150℃の雰囲気で20〜
30分間焼付けて硬化させる。
In such a two-coat, one-bake finish, the base coat paint is generally an amino alkyd resin paint, a thermosetting acrylic resin paint, etc., and after the base coat is applied, it is left for 2 to 5 minutes to volatilize a certain amount of the solvent. rear,
Immediately apply the same type of top coat paint, then dry in an atmosphere with a hot air drying oven temperature of 140°C to 150°C for 20 to 20 minutes.
Bake for 30 minutes to harden.

ここで、熱風の発生源としては重油、グロ・ぐンガス、
ブタンガス、都市ガスあるいは電力が一般的に使用され
ているが、熱風乾燥炉や電熱炉で加熱硬化させる従来の
熱硬型塗料を用いる2コート1ベークメタリック仕−ヒ
げ法では消費する燃料、電力等によるエネルギーコスト
上昇を招く欠点を有している。
Here, sources of hot air include heavy oil, gro-gun gas,
Butane gas, city gas, or electricity is generally used, but the conventional two-coat, one-bake metallic finish method, which uses a thermosetting paint that is heated and cured in a hot air drying oven or electric oven, consumes a lot of fuel and electricity. This has the disadvantage of increasing energy costs due to

一方、自動車産業において外板、部品等のプラスチック
化が急速に進展しつつある。素材が鋼板である場合使用
される塗料樹脂系として前述のアミノアルキド樹脂塗料
、熱硬化性アクリル樹脂塗料などいわゆる焼付−液型筐
料が通常採用されている。しかし素材がプラスチック化
された場合、素材の耐熱温度が低いものもあり、プラス
チック用として通常の焼付−波型塗料を用いることは不
適当である。そこでプラスチック用としては常温硬化型
や低温硬化型塗料が検討または一部用いられている。こ
れらの塗料系樹脂としてはポリオール型樹脂とインシア
ネートプレポリマーの組合せや3級アミノ基を有するア
クリル樹脂と多官能エポキシ樹脂の組合せや、低温硬化
触媒を用いるアミノプラストによる硬化系等がある。し
かしかかる塗料系のうちd?ポリオール型樹脂イソシア
ネートプレポリマー系や3級アミノーエd?キシ樹脂硬
化系は共に二液型でありポットライフ等作業性の面で大
きな欠点を有している。
On the other hand, in the automobile industry, the use of plastic for outer panels, parts, etc. is rapidly progressing. When the material is a steel plate, the so-called bake-liquid type casing, such as the above-mentioned amino alkyd resin paint or thermosetting acrylic resin paint, is usually employed as the paint resin system. However, when the material is made into plastic, the heat resistance of some materials is low, so it is inappropriate to use ordinary baking-wave type paints for plastics. Therefore, room temperature curing type and low temperature curing type paints are being considered or partially used for plastics. These coating resins include combinations of polyol-type resins and incyanate prepolymers, combinations of acrylic resins having tertiary amino groups and polyfunctional epoxy resins, and curing systems using aminoplasts using low-temperature curing catalysts. However, among such paint systems, d? Polyol type resin isocyanate prepolymer type and tertiary amino acid d? Both of the xylene resin curing systems are two-component types and have major drawbacks in terms of workability such as pot life.

また低温硬化触媒を用いるアミノプラスト系は形態とし
ては一液型にはなるが、反応に関与する官能基がブロッ
クされておらず活性に富み、長期に亘る貯蔵安定性が著
しく悪いという欠点がありかつ常温近辺の温度で硬化さ
せることは不可能である。
Furthermore, although the aminoplast system that uses a low-temperature curing catalyst is a one-component type, it has the disadvantage that the functional groups involved in the reaction are unblocked and are highly active, resulting in extremely poor long-term storage stability. Moreover, it is impossible to cure it at a temperature near room temperature.

また別途インシアネートプレポリマーを適当なブロック
剤でブロックしたイソシアネートを用いれば一液型のポ
リオール型樹脂−イソシアネートプし/ポリマー硬化系
になるが、現状ではブロック剤の解離温度が高く常温ま
たは低温硬化型樹脂系とは言い難い。
In addition, if you use isocyanate made by separately blocking incyanate prepolymer with a suitable blocking agent, it will become a one-component polyol type resin-isocyanate prepolymer/polymer curing system, but at present, the dissociation temperature of the blocking agent is high and it cures at room temperature or low temperature. It is hard to say that it is a mold resin type.

以上のように自動車上塗り用メタリック仕上げにおいて
は、省エネルギーおよび素材の変換の観点から、塗装作
業性名種物性、耐候性、貯蔵安定性に優れる一液型で常
温または低温硬化型樹脂を用いた2コート1ベーク用塗
料の早急なる開発が要望されているのが実状である。
As mentioned above, from the viewpoints of energy saving and material conversion, metallic finishing for automobiles uses one-component, room-temperature or low-temperature curing resins that have excellent physical properties, weather resistance, and storage stability. The current situation is that there is an urgent need for the development of a one-coat bake paint.

しかるに本発明者らはかかる前述の諸要求に沿った2コ
ート1ベーク仕上げ用塗料を得るべく鋭意検討した結果
、ドッグコート用塗料およびベースコート用塗料として
、一分子中に重合性不飽和基と少なくとも1個のシロキ
シ基を有するビニル系モノマーを使用したビニル系重合
体が、驚異的にこうした要求性能を向上させうろことを
見出して本発明を完成させるに到った。
However, as a result of intensive study to obtain a two-coat, one-bake finishing paint that meets the above-mentioned requirements, the present inventors have found that a dog coat paint and a base coat paint that contains at least a polymerizable unsaturated group in one molecule. It was discovered that a vinyl polymer using a vinyl monomer having one siloxy group surprisingly improves these required performances, and the present invention was completed.

すなわち、本発明は、2コート1ベーク仕上げのドッグ
コート用塗料およびベースコート用塗料として、ビニル
系重合体(1)成分と硬化(架橋)剤(2)及び解離促
進触媒成分meとから成るものにして、このビニル系重
合体(I)が、1分子中に重合性不飽和基と少なくとも
1個以上のシロキシ基を含有するビニル系モノマー(A
)の1〜toast%、上記(A)以外のビニル系モノ
マー(B)の99〜0重量%となるように使用して、こ
れらの混合物をラフカル発生剤の存在下で重合させて得
られるものである。本発明組成物はビニル系モノマー(
A)中のシロキシ基が空気中の水分と反応してビニル系
重合体(I)に水酸基を生成させ、この水酸基と反応性
を有する硬化(架橋)創成分(2)と反応させ、強固な
塗膜を形成させるもので、本発明樹脂組成物を用いた塗
料は一液型塗料として貯蔵安定性に優れ、常温または低
温で硬化しうる2コート1ベーク仕上げのトップコート
用塗料およびベースコート用塗料を提供するものである
That is, the present invention provides a two-coat, one-bake dog coat paint and a base coat paint consisting of a vinyl polymer (1) component, a curing (crosslinking) agent (2), and a dissociation promoting catalyst component me. This vinyl polymer (I) contains a vinyl monomer (A) containing a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule.
) and 99 to 0% by weight of the vinyl monomer (B) other than (A) above, and polymerize the mixture in the presence of a rough cal generator. It is. The composition of the present invention has a vinyl monomer (
The siloxy groups in A) react with moisture in the air to generate hydroxyl groups in the vinyl polymer (I), and react with the curing (crosslinking) creation component (2) that is reactive with the hydroxyl groups to form a strong The paint using the resin composition of the present invention has excellent storage stability as a one-component paint, and can be cured at room temperature or low temperature, and can be used as a top coat paint or base coat paint with a two-coat, one-bake finish. It provides:

ここにおいて前記ビニル系モノマー(A)I−1゜ては
、1分子中に重合性不飽和基と少なくとも1個の次式で
示される炭素原子と結合するシロキシ基を含有するビニ
ル系モノマーである。
Here, the vinyl monomer (A) I-1 is a vinyl monomer containing in one molecule a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group bonded to a carbon atom represented by the following formula. .

R。R.

−0−5i−R。-0-5i-R.

(但しR1、R1及びR3はC1〜CIaなるアルキル
基、フェニル基、アリール基又はHを示し、それぞれ同
一または異種でもよい。) これらの前記ビニル系モノマー(A ) ハ、タトえば
トリエチルアミンやピリノンの如き塩酸捕捉剤の存在下
で、トリアルキルクロルシランまたはトリフェニルクロ
ルシラン、トリアリールクロルシラン、メチルキルクロ
ルシラン、等を後掲する如き水酸基含有ビニル系モノマ
ー(6)と反応させて得られるものを指称し、それらの
うちで代表的なものとしてはトリメチルシロキシエチル
(メタ)アクリレート、トリエチルシロキシエチル(メ
タ)アクリレート、トリメチルシロキシブチル(メタ)
アクリレート、トリエチルシロキシエチル(メタ)アク
リレート、トリブチルシロキシプロピル(メタ)アクリ
レートまたはトリフェニルシロキシアルキル(メタ)ア
クリレートなどが挙げられる。これら単独であるいは二
種以上の混合物として用いることができる。
(However, R1, R1 and R3 represent an alkyl group of C1 to CIa, a phenyl group, an aryl group, or H, and may be the same or different types.) These vinyl monomers (A), for example triethylamine or pyrinone. Those obtained by reacting trialkylchlorosilane, triphenylchlorosilane, triarylchlorosilane, methylkylchlorosilane, etc. with a hydroxyl group-containing vinyl monomer (6) as shown below in the presence of a hydrochloric acid scavenger such as The representative ones are trimethylsiloxyethyl (meth)acrylate, triethylsiloxyethyl (meth)acrylate, and trimethylsiloxybutyl (meth)acrylate.
Examples include acrylate, triethylsiloxyethyl (meth)acrylate, tributylsiloxypropyl (meth)acrylate, or triphenylsiloxyalkyl (meth)acrylate. These can be used alone or as a mixture of two or more.

また、前記水酸基含有ビニル系モノマー(b)としては
、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、β−ヒ
ドロキシグロビル(メタ)アクリレートもしくはβ−ヒ
ドロキシブチル(メタ)アクリレートの如きヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート類またはN−メチロール
化(メタ)アクリルアミド;β−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートにε−カグロラクトンを付加させたも
の〔たとえばグラクセルFM、FAシリーズ(ダイセル
化学工業(株)裂)やTONE   M−100(ユニ
オンカーバイド社製)〕;一般名ぼりプロピレングリコ
ールモノメタクリレートで表わされるプレンマーPP−
1000や一般名ポリエチレングリコールモノメタクリ
レートで表わされるプレンマーPEシリーズ(両者共日
本油脂(株) !!!1)。
Further, as the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b), hydroxyalkyl (meth)acrylates such as β-hydroxyethyl (meth)acrylate, β-hydroxyglobil (meth)acrylate, or β-hydroxybutyl (meth)acrylate are used. or N-methylolated (meth)acrylamide; β-hydroxyethyl (meth)acrylate with ε-caglolactone added [e.g. Glaxel FM, FA series (Daicel Chemical Industries, Ltd.), TONE M-100 (Union) (manufactured by Carbide Co., Ltd.); general name propylene glycol monomethacrylate
1000 and the Premar PE series represented by the common name polyethylene glycol monomethacrylate (both manufactured by NOF Corporation!!!1).

(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイ
タコン酸の如き不飽和カルボン酸類と、「カーツユラフ
?J (シェル化学(株)製、分校状脂肪酸のグリシツ
ルエステル)、オクチル酸グリシツルエステルもしくは
ヤシ油脂肪酸グリシツルエステルの如き一価カルボン酸
のモノグリシツルエステル類またはブチルグリシツルエ
ーテルの如きモノグリシゾルエーテル類などで代表され
るモノエポキシ化合物との付加物;などが代表的なもの
である。そしてこれらのビニル系モノマー(、f )の
使用量は1〜100重1%が良く、好ましくは5〜90
重j”4: 、%である。1重量%うに;背では当該モ
ノマーの効果は期待できない。
unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid; Typical examples include adducts of monovalent carboxylic acids with monoglycyl esters such as oil fatty acid glycytyl esters or monoepoxy compounds typified by monoglycyl sol ethers such as butyl glycytyl ether; etc. The amount of these vinyl monomers (,f) used is preferably 1% to 100% by weight, preferably 5 to 90% by weight.
Weight j"4: , %. 1% by weight of sea urchin; no effect of the monomer can be expected on the back of sea urchin.

前記ビニル系モノマ−(II)として代表的なものを挙
げれば炭素数1〜22なるアルキル基を側鎖に有するア
ルキル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ツル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ
)アクリレート、(メタ)アクリロニトリル、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、マレイン酸もしくはフマ
ル酸と01〜C1,なる1価アルコール類とのジエステ
ル類、(メタ)アクリルアミドもしくはN−アルコキシ
メチル化(メタ)アクリルアミドの如き(メタ)アクリ
ルアミド頌、N、Nソアルキルアミノアルキル(メタ)
アクリレート類、マたは燐酸基含有(メタ)アクリレー
ト類、酢酸ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラ
フルオロエチレン等の含フッ素ビニル系モノマー等カす
る。
Representative examples of the vinyl monomer (II) include alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms in the side chain, styrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, Glycitur (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, cyclohexyl (meth)acrylate, diesters of maleic acid or fumaric acid and monohydric alcohols of 01 to C1, (meth)acrylamide or (meth)acrylamide such as N-alkoxymethylated (meth)acrylamide, N,N-soalkylaminoalkyl (meth)
Examples include acrylates, phosphoric acid group-containing (meth)acrylates, and fluorine-containing vinyl monomers such as vinyl acetate, hexafluoropropylene, and tetrafluoroethylene.

そしてこれらのビニル系モノマー(B)は所望の塗膜性
能に応じて単独又は二種以上の混合物として用いること
ができる。ビニル系モノマー(B)成分として前記の水
酸基含有ビニル系モノマー(b)を用いることも可能で
ある。しかし官能基がブロックされておらずインシアネ
ートゾレポリマーを硬化剤として用いる場合は一液型塗
料として貯蔵安定性が悪く、水酸基含有ビニル系モノマ
ー(blを用いることは好ましくない。一方アミノプラ
ストを硬化剤として用いる場合は、水酸基含有ビニル 
′系モノマー(b)を用いることは可能である。但し必
要により低温硬化性を付与するため硬化触媒を添加する
ことを考え、その使用量は一液型として貯蔵安定性に悪
影響を及ぼさない51i景%未満でなければならない。
These vinyl monomers (B) can be used alone or in a mixture of two or more depending on the desired coating performance. It is also possible to use the aforementioned hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) as the vinyl monomer (B) component. However, when incyanate sol polymer is used as a curing agent because the functional groups are not blocked, the storage stability as a one-component paint is poor, and it is not preferable to use a hydroxyl group-containing vinyl monomer (BL). When used as a hardening agent, hydroxyl group-containing vinyl
' type monomer (b) can be used. However, if necessary, a curing catalyst may be added to impart low-temperature curing properties, and the amount used must be less than 51% so as not to adversely affect storage stability as a one-component type.

本発明組成物を構成する前記ビニル系重合体(I)を得
るには、以上に挙げたようなモノマー類を用いて公知慣
用の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重合
法によって行なうことができる。
In order to obtain the vinyl polymer (I) constituting the composition of the present invention, the above-mentioned monomers are used in a known and commonly used method, such as a solution polymerization method using a radical generator. Can be done.

5’)カル発生剤としては、通常ビニル系モノマーの重
合に用いられているものであれば、いずれも使用しうる
が、そのうちでも代表的なものを洋げればアゾピースイ
ソブチロニトリル、ソーtert−プチルノぐ−オキシ
ドまたはペンゾイルノJ?−オキシドなどであり、また
溶剤としては、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族
炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルもしくはセロソル
ブ・アセテートの如き酢酸エステル系;メチルエチルケ
トンもしくはメチルイソブチルケトンの如きケトン系な
どの溶剤が使用できる。
5') As the cal generator, any of those commonly used in the polymerization of vinyl monomers can be used, but representative examples include azopeisobutyronitrile, Sortert-butylnog-oxide or penzoylno-J? Examples of solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene; acetate-based solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, or cellosolve acetate; and ketone-based solvents such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone. Can be used.

また必要により、メルカプタン類、α−メチルスチレン
や「ジインテンT」(日本テルペン化学(株)製品)な
どの如き常用されている連鎖移動剤を使用することもで
きる。
If necessary, commonly used chain transfer agents such as mercaptans, α-methylstyrene, and "Diintene T" (manufactured by Nippon Terpene Kagaku Co., Ltd.) can also be used.

かくして得られるビニル系重合体(I)は数平均分子@
(又n)が500〜s o、 o o oなる範囲が好
ましい。
The vinyl polymer (I) thus obtained has a number average molecule @
(Also, n) is preferably in the range of 500 to so, ooo.

当該共ム曾体(1)のλnが500禾病でおる鍮曾には
、塗膜物性が十分とはなり得なく、シかもこの塗膜物性
を出そうとして該電合体(I)のトリアルキルノロキシ
基等が遊陥した後の生成される水酸基価(以下、これに
「OH価」と記す。)を誦くすれば、塗膜が脆くなるの
で好ましくなく、逆に50.0OOtl−超えるときは
塗膜の外観、光沢、肉持感あるいは塗装作業性などに欠
陥が現われ易くなるので好ましくない。
The physical properties of the coating film may not be sufficient for the electrolyte (1) whose λn is 500, and it may be necessary to try to obtain the physical properties of the electrolyte (I). The hydroxyl value (hereinafter referred to as "OH value") generated after alkylnoloxy groups etc. are migrated is not desirable because it makes the coating film brittle, and on the contrary, it is 50.0OOtl- If it exceeds the range, defects are likely to appear in the appearance, gloss, texture, paint workability, etc. of the coating film, which is not preferable.

次に、+−発明組成物を構成する他の成分であるMiJ
記未倫剤(2)としては、前記したビニル系モノマー(
、()より生成される水酸基のみを官距藷とする場合は
、架橋剤(社)としてはポリイソシアネート類やアミノ
シラスト=が使用される。
Next, +- MiJ which is another component constituting the invention composition.
The vinyl monomer (2) mentioned above is the vinyl monomer (2).
When only the hydroxyl groups generated from , () are to be used as a public agent, polyisocyanates or aminosilasts are used as the crosslinking agent.

ポリイソシアネート類として代狭的なものにはトリレン
ツイソシアネート、ソフェニルメタンソイノシアネート
もしくはキシリレンノイノシアネートの如き芳香族ツイ
ンシアネート;テトラメチレンツイノシアネート、ヘキ
サメチレンツインシアネートもしくはトリメチルへギサ
ンゾイソシアネートの如き脂肪族ゾイソシアネート;イ
ソホロンソイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2
゜4−(ないしは2,1s−)ジイソシアネート、4゜
4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネートも
しくは1.3−)(イソシアネートメチル)−シクロヘ
キサンの如き脂環族ジインシアネート、そしてこれらの
各ジイソシアネートと、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルクリコールモジくハトリメ
チロールプロノセンの如き多価アルコール類;イソシア
ネート基と反応する官能基を有する極く分子量の低いぼ
りエステル樹脂(油変性タイプをも含む。);または水
などとの付加物であり、ビユレット体であり、あるいは
上記ジインシアネート同士の重合体(オリゴマーをも含
む。)である。そして、これらのポリイソシアネート類
と前記ビニル系重合体(I)との配合比としては、生成
されるOE基/NCO基=1 / 0.5〜1/3(当
量比)なる範囲が塗膜性能の点から好ましい。この場合
あらかじめポリイソシアネート類を配合しておく一液を
もしくは塗装直前に配合する二99いずれの方法でも使
用できる。
Narrow examples of polyisocyanates include aromatic twinocyanates such as tolylene twinocyanate, sophenylmethane soinocyanate or xylylene twinocyanate; tetramethylene twinocyanate, hexamethylene twinocyanate or trimethylhegysanzoisocyanate. Aliphatic zoisocyanates such as; isophorone soisocyanate, methylcyclohexane-2
Alicyclic diincyanates such as 4-(or 2,1s-) diisocyanate, 44'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate or 1,3-)(isocyanatomethyl)-cyclohexane, and each of these diisocyanates and ethylene glycol. , polyhydric alcohols such as propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpronocene; very low molecular weight ester resins (including oil-modified types) having a functional group that reacts with isocyanate groups; or water. It is an adduct of the above-mentioned diincyanates, a billet form, or a polymer (including oligomers) of the above-mentioned diincyanates. The blending ratio of these polyisocyanates and the vinyl polymer (I) should be within the range of generated OE groups/NCO groups = 1/0.5 to 1/3 (equivalent ratio). Preferable from the viewpoint of performance. In this case, either one method can be used, in which the polyisocyanate is blended in advance, or the polyisocyanate is blended immediately before painting.

他方ビニル系重合体(I)に、水酸基含有ビニル系モノ
マー(b)を用いる場合、硬化(架橋)剤(6)として
は貯蔵安定性を考慮した場合、アミノシラストの方が好
ましい。
On the other hand, when the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) is used as the vinyl polymer (I), aminosilast is preferable as the curing (crosslinking) agent (6) in consideration of storage stability.

但し、塗装置前にポリイソシアネート類を配合して使用
することも可能である。アミノゲラストとして代表的な
ものに1価アルコールでエーテル化せしめたものが通常
使用される。しかし、本発明塗料組成物中にアルコール
が存在すると、シロキシ基との反応が起こシ長期の安定
性に欠点が生じる可能性がある。そこでアミノプラスト
としては樹脂溶剤にアルコールを使用しないヘキサメト
キシメチロールメラミンが好ましい。
However, it is also possible to mix and use polyisocyanates before coating. A typical aminogellast that is etherified with a monohydric alcohol is usually used. However, the presence of alcohol in the coating composition of the present invention may cause a reaction with the siloxy groups, resulting in shortcomings in long-term stability. Therefore, as the aminoplast, hexamethoxymethylolmelamine, which does not use alcohol as a resin solvent, is preferable.

またアミノプラストの使用量としてはビニル系重合体(
I)の10〜40重素%なる割合が好ましい。
In addition, the amount of aminoplast used is vinyl polymer (
A proportion of 10 to 40% by weight of I) is preferred.

また架橋性を増すためにアミノプラスト用の硬化促進剤
、たとえば・9ラドルエンスルフオン酸等の酸触媒を添
加しても良い。硬化促進剤の使用量としては樹脂固形分
に対して0.1〜10重量%が好ましい。長期の貯蔵安
定性を必要としない場合は、樹脂溶剤にアルコールを使
用した1価アルコールでエーテル化せしめたアミノプラ
ストを使用してもさしつかえない。
Further, in order to increase the crosslinkability, a curing accelerator for aminoplasts, for example, an acid catalyst such as .9radluenesulfonic acid may be added. The amount of curing accelerator used is preferably 0.1 to 10% by weight based on the solid content of the resin. If long-term storage stability is not required, an aminoplast etherified with a monohydric alcohol using alcohol as the resin solvent may be used.

本発明の組成物は、大気中にばく露されると空気中の水
分との反応により加水分解され硬化剤と反応しりる水酸
基を生成する。この加水分解を促進させるため触媒01
11を用いる必要がある。触媒としてはリン酸、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、p−トルエン、スルフォ
ン酸及びそのアミン塩、安息香酸、トリクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸、ナフタリンノスルフオン酸及びそのア
ミン塩等の酸性触媒、エチレンソアミン、N−β−アミ
ノエチル−r−アミノグロピルトリメトキシシラン、ブ
チルアミン、シブチルアミン、t−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ触媒、アルキルチタン酸塩、オクチル酸塩、ツブチル
錫ゾラウレート、及びオクチル酸鉛等のカルボン酸の金
属塩、モツプチル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカ
プタイト等のスルフィド型、メルカプチド型有機錫化合
物、テトラエチルアンモニウムフルオライド、フッ化セ
シウム等の7ツノイオンを生じる化合物が有効である。
When the composition of the present invention is exposed to the atmosphere, it is hydrolyzed by reaction with moisture in the air to generate hydroxyl groups that react with the curing agent. Catalyst 01 to promote this hydrolysis
11 must be used. As a catalyst, acidic catalysts such as phosphoric acid, phosphoric acid ester, phosphite, p-toluene, sulfonic acid and its amine salt, benzoic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, naphthalinosulfonic acid and its amine salt, Amines such as ethylenesoamine, N-β-aminoethyl-r-aminoglopyltrimethoxysilane, butylamine, sibutylamine, t-butylamine, hexylamine, triethylamine, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydroxide, etc. alkaline catalysts, metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanate, octylate, subbutyltin zolaurate, and lead octylate, sulfide-type and mercaptide-type organotin compounds such as motubutyltin sulfide and dioctyltin mercaptite, tetraethylammonium fluoride, etc. Compounds that produce heptadonium ions, such as cesium fluoride and cesium fluoride, are effective.

触媒(ホ)の添加量はビニル系重合体(I)に対して0
.001〜10重景%、好貴方くは0、005〜8重肴
%で使用するのがよい。
The amount of catalyst (e) added is 0 relative to the vinyl polymer (I).
.. It is preferable to use 0.001 to 10%, preferably 0.005 to 8%.

また本発明の組成物は大気中にばく露されない限り硬化
剤と反応しりろ水酸基を生成しないので、本発明の組成
物は一液型で安定性の良い塗料用組成物が得られる。し
かし、長期の保存安定性を確保するためには、何らかの
理由により侵入する微量の水分を捕捉してやればよい。
Furthermore, since the composition of the present invention does not react with a curing agent to produce hydroxyl groups unless exposed to the atmosphere, the composition of the present invention can be used as a one-component coating composition with good stability. However, in order to ensure long-term storage stability, it is sufficient to trap trace amounts of moisture that enter for some reason.

すなわち水分と反応性を有する水結合剤を添加すること
は長期の安定性が確保される。またこの水結合剤をビニ
ル系重合体(I)を製造する際に、Sらかしめ初期に混
入して使用してもさしつかえない。この水分と反応性を
有する水結合剤としては、オルトギ酸トリメチル、オル
トギ酸トリエチル、オルトギ酸トリブチルなどの如きオ
ルトギ酸トリアルキル類;オルト酢酸トリメチル、オル
ト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブチルの如きオルト
酢酸トリアルキル類;オルトホウ酸トリブチル、オルト
ホウ酸トリエチルの如きオルトホウ酸トリアルキル類;
テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テ
トラブチルシリケート、テトラ(2−メトキシエチル)
シリケートもしくはテトラ(2−クロロエチル)シリケ
ートの如きテトラ(置換)アルキルシリケート類単体;
テトラフェニルシリケート、テトラペンツルシリケート
の如き上記テトラ(置換)アルキルシリケート類の同効
物質(以下同効単体と略記する);マたはテトラエチル
シリケートのダイマー、トリマー、テトラマー、ヘキサ
マー「エチルシリケート40J(コルコー) (株)製
品、テトラエチルシリケートのテトラマー、ペンタマー
、ヘキサマーの混合物)などの上掲の各テトラ(置換)
アルキルシリケート類単体や、該クリケート類の同効単
体の縮合物などの加水分解性エステル化合物類、フェニ
ルイソシアネート、p−クロロフェニルイソシアネート
、ベンゼンスルフォニルイソシアネート、p−トリエン
スルフォニルインシアネート、インシアネートエチルメ
タアクリレート(ダウケミカル社←製)のNCO基含有
モノマー)等のインシアネート基を有する化合物類等が
ちる。
That is, long-term stability is ensured by adding a water binder that is reactive with moisture. Further, when producing the vinyl polymer (I), this water binder may be mixed and used at the initial stage of S caulking. Examples of water binding agents reactive with moisture include trialkyl orthoformates such as trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate, and tributyl orthoformate; trialkyl orthoacetates such as trimethyl orthoacetate, triethyl orthoacetate, and tributyl orthoacetate Trialkyl orthoborates such as tributyl orthoborate and triethyl orthoborate;
Tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetrabutyl silicate, tetra(2-methoxyethyl)
Single silicates or tetra(substituted)alkyl silicates such as tetra(2-chloroethyl)silicate;
Equivalent substances of the above-mentioned tetra (substituted) alkyl silicates such as tetraphenyl silicate and tetrapentyl silicate (hereinafter abbreviated as the same effect substance); or tetraethyl silicate dimer, trimer, tetramer, hexamer "Ethyl silicate 40J ( Each of the above-mentioned tetras (substituted), such as (mixtures of tetramers, pentamers, and hexamers of tetraethyl silicate) manufactured by Colco Co., Ltd.
Hydrolyzable ester compounds such as simple alkyl silicates and condensates of the same effective simple substances of the same silicates, phenyl isocyanate, p-chlorophenylisocyanate, benzenesulfonyl isocyanate, p-trienesulfonylinocyanate, incyanate ethyl methacrylate ( Compounds having incyanate groups such as NCO group-containing monomers manufactured by Dow Chemical Company, etc.

使用性としては、ビニル系重合体(I)に対して0.1
〜30重f1″9に、好ましくはα5〜20重量%が良
い。
As for usability, 0.1 for vinyl polymer (I)
~30 weight f1''9, preferably α5 to 20% by weight.

かくして得られた本発明の組成物は、2コート1ベーク
仕上げのトップコート用塗料およびベースコート用塗料
として使用される。
The composition of the present invention thus obtained is used as a top coat paint and a base coat paint with a two-coat, one-bake finish.

トップコート用塗料として用いる場合は、そのままクリ
ヤー塗料として用いることができるが、必要に応じ着色
顔料または染料を適宜添加することもできる。
When used as a top coat paint, it can be used as it is as a clear paint, but a coloring pigment or dye can also be added as appropriate if necessary.

またベースコート用塗料として用いる場合は、本発明組
成物に無機系または有機系の着色顔料、染料、およびメ
タリック粉末等を配合して常法の塗料化方法により塗料
を調製すればよい。
When used as a base coat paint, a paint may be prepared by blending the composition of the present invention with inorganic or organic coloring pigments, dyes, metallic powders, etc. by a conventional paint preparation method.

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイソンレッド
、フタロシアニンブルー、ペンヅゾンエローなど有機系
のもの、またメタリック粉末としては、アルミニウム粉
末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした
雲母状粉末、MIO(雲母状酸化鉄)などが使用できる
Examples of coloring pigments include titanium white, Bengara,
Inorganic powders such as Oxide Yellow, organic powders such as Toluison Red, Phthalocyanine Blue, and Penduzone Yellow, and metallic powders include aluminum powder, copper powder, mica powder, mica-like powder coated with titanium oxide, and MIO (mica-like powder). iron oxide) etc. can be used.

また、トップコート用塗料およびベースコート用塗料に
は、必要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分
散剤等各種の慣用の添加剤を混合させることができる。
Furthermore, various conventional additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, and a pigment dispersant can be mixed into the top coat paint and the base coat paint, if necessary.

かくして配合されたベースコート用塗料を第−周とし、
この塗膜を指触乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた
後、第2層としてトップコート用塗料を塗装し、常温ま
たは低温で加温することによってベースコート用塗料お
よびトップコート用塗料に含有されるシロキシ基が空気
中の水分により水酸基を生成し、この水酸基と反応性を
有する硬化(架橋)剤成分との反応により硬化が進行し
、平坦・平滑性のすぐれたメタリック状の複合硬化塗膜
が形成される。
The base coat paint thus formulated is referred to as the first round,
After this paint film is dry to the touch or semi-hardened, a top coat paint is applied as a second layer and heated at room temperature or low temperature to remove the components contained in the base coat paint and top coat paint. The siloxy groups generated by moisture in the air generate hydroxyl groups, and curing progresses through the reaction of these hydroxyl groups with a reactive curing (crosslinking) agent component, resulting in a metallic composite cured coating with excellent flatness and smoothness. is formed.

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびトップ
コート用塗料の塗装には、エアースグレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮するためには好適であ
り、ベースコート用塗料の膜厚(乾燥膜厚として、以下
同じ)は5〜50μmの範囲、好ましくは10〜20μ
常の範囲を適当とし、ドッグコート用塗料の膜厚は10
〜100μmの範囲、好ましくは10〜60μ毒の範囲
で塗装される。
For painting base coat paints and top coat paints using the composition of the present invention, air gray painting and electrostatic spraying are suitable in order to fully exhibit the cosmetic effect, and the base coat paint film The thickness (as dry film thickness, the same applies hereinafter) is in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 20 μm.
The film thickness of the dog coat paint is 10
It is coated in the range of ~100 μm, preferably in the range of 10 to 60 μm.

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件とベース
コートとトップコートの塗装間隔は約20℃で1〜45
分間、好ましくは2〜20分間がよく、またベースコー
トの塗膜を強制乾燥する場合は60〜80℃の温風で0
.5〜5分間加温するだけでよい。す汝わち、上記の乾
燥条件でベースコートの塗膜を指触乾燥ないし半硬化乾
燥状態に達せしめた後、ドッグコートの塗装を行なう。
The drying conditions for the wet film of the base coat paint and the coating interval between the base coat and top coat are approximately 20℃ and 1 to 45℃.
2 to 20 minutes, preferably 2 to 20 minutes, and when forced drying the base coat film, use warm air at 60 to 80°C to dry the base coat.
.. All you need to do is warm it up for 5-5 minutes. After the base coat film is dry to the touch or semi-hardened under the above drying conditions, the dog coat is applied.

トップコートの乾燥は60℃〜100℃の温風で30〜
60分程度強制乾燥させることが硬化性の点や生産性の
点で好ましいが、ベースコート塗料とドッグコート塗料
の種別や性質に応じ適宜乾燥・硬化条件を変更しても差
支えない。
Dry the top coat with warm air at 60℃ to 100℃ for 30~
Forced drying for about 60 minutes is preferable in terms of curability and productivity, but the drying and curing conditions may be changed as appropriate depending on the type and properties of the base coat paint and dog coat paint.

以上のように、本発明の組成物を用いた2コート1ベー
ク塗装方法を実施することにより、通常のプラスチック
素材の耐熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢、
肉持感および塗膜性能のすぐれた複合硬化塗膜を形成す
ることができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミ
ノアルキド樹脂塗料と比較して遜色のない塗装仕上げが
得られることから、本組成物を用いた塗料系は、熱源の
節約や金属・プラスチック一体塗装法による塗装作東性
の向上などに著効があり、さらに本発明組成物は一液捜
て貯蔵安定性に優れており、生産性の向上に大きく寄与
するものである。
As described above, by carrying out the two-coat, one-bake coating method using the composition of the present invention, it is possible to achieve gloss and shine by drying at room temperature or at a low temperature below the heat resistance temperature of ordinary plastic materials.
It is possible to form a composite cured coating film with excellent texture and film performance, and it provides a finish that is comparable to that of conventional thermosetting acrylic resin paints and amino alkyd resin paints. The paint system using the composition is extremely effective in saving heat sources and improving coating properties through the integrated metal/plastic coating method, and furthermore, the composition of the present invention has excellent storage stability as a single component. , which greatly contributes to improving productivity.

次に、本発明を製造例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
シすべて重量規準であるものとする。
Next, the present invention will be specifically explained with reference to production examples, working examples, and comparative examples. In the following, all parts are based on weight unless otherwise specified.

トルエン500部及び酢酸インブチル50部を攪拌装置
、不活性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた4つ
ロフラスコに仕込んで110℃に保持し、次いでトリメ
チルシロキシエチルメタアクリレート260部、n−ブ
チルメタアクリレート390部、n−ブチルアクリレー
ト150部及びスチレン200部からなるモノマー混合
物とアゾビスイソブチロニトリル50部及び酢酸イソブ
チル450部とからなる混合物を6時間を要して滴下し
、さらに同温度に10時間保持させて、不揮発分50.
9%、粘度(ガードナー粘度、25℃。
500 parts of toluene and 50 parts of inbutyl acetate were charged into a four-bottle flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer, and a condenser and maintained at 110°C, and then 260 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate and n-butyl A monomer mixture consisting of 390 parts of methacrylate, 150 parts of n-butyl acrylate, and 200 parts of styrene and a mixture of 50 parts of azobisisobutyronitrile and 450 parts of isobutyl acetate were added dropwise over 6 hours, and the mixture was further heated at the same temperature. After holding for 10 hours, the non-volatile content was 50.
9%, viscosity (Gardner viscosity, 25°C.

以下同様) C−D、数平均分子110000および0
11価36なる樹脂溶液を得た。以下、このビニル系重
合体溶液を(I−1)と略記する。
Same below) CD, number average molecule 110000 and 0
A resin solution with a valence of 11 and 36 was obtained. Hereinafter, this vinyl polymer solution will be abbreviated as (I-1).

製造例2〔ビニル系重合体(I)の調製〕トリメチルシ
ロキシエチルメタクリレート230部、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレート20部、スチレン200部、n−
ブチルメタクリレート400部及びn−ブチルアクリレ
ート150部を代えて用いる以外は製造例1と同様の操
作により、不13発物49.1%、粘eG −H、数平
均分子fi15000およびOff@f56なる樹脂溶
液を得た。
Production Example 2 [Preparation of vinyl polymer (I)] 230 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, 20 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 200 parts of styrene, n-
By the same operation as in Production Example 1 except for using 400 parts of butyl methacrylate and 150 parts of n-butyl acrylate, a resin with 49.1% of non-producers, viscosity eG -H, number average molecular fi 15000 and Off@f56 was prepared. A solution was obtained.

以下、このビニル系重合体を(T−21と略記する。Hereinafter, this vinyl polymer will be abbreviated as (T-21).

β−ヒドロキシエチルメタクリレート170部、スチレ
ン200部、n−ブチルメタクリレート477部、n−
ブチルアクリレート150部、及びメタクリル酸3部を
代えて用いる以外は製造例1と同様の操作にエリ、不揮
発分50.5%s粘度に−L、数平均分子−1t140
00および011価36なる樹脂溶液を得た。以下、こ
のビニル系重合体を(I−3)と略記する。
170 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 200 parts of styrene, 477 parts of n-butyl methacrylate, n-
The procedure was the same as in Production Example 1 except that 150 parts of butyl acrylate and 3 parts of methacrylic acid were used instead.
Resin solutions with 00 and 011 valences of 36 were obtained. Hereinafter, this vinyl polymer will be abbreviated as (I-3).

トルエン500部及び酢酸イソブチル50部を攪拌装置
、不活性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた4つ
ロフラスコに仕込んで105℃に保持し、次いでトリメ
チルシロキシエチルメタクリレート200部、メチルメ
タクリレート400部、エチルアクリレート300部及
びn−ブチルアクリレート100部からなるモノマー混
合物とアゾビスイソブチロニトリル7部及び酢酸イソブ
チル′593部とからなる混合物を4時間を要して滴下
し、さらに同温度に10時間保持させて、不揮発分49
1%、粘度G−H,数平均分子量13000および08
価28なる樹脂溶液を得た。
500 parts of toluene and 50 parts of isobutyl acetate were charged into a four-bottle flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer and a condenser and maintained at 105°C, followed by 200 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate and 400 parts of methyl methacrylate. A monomer mixture consisting of 300 parts of ethyl acrylate and 100 parts of n-butyl acrylate, and a mixture of 7 parts of azobisisobutyronitrile and 593 parts of isobutyl acetate was added dropwise over a period of 4 hours, and the mixture was further heated to the same temperature for 10 minutes. Hold for a long time, non-volatile content: 49
1%, viscosity GH, number average molecular weight 13000 and 08
A resin solution having a value of 28 was obtained.

以下、このビニル系重合体を(I−4)と略記する。Hereinafter, this vinyl polymer will be abbreviated as (I-4).

製造例5〔ビニル系重合体(I)の調製〕トリメチルシ
ロキシエチルメタクリレート170部、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレート20部、メチルメタクリレート4
00部、エチルアクリレート610部及びn−ブチルア
クリレート100部を代えて用いる以外は製造例4と同
様の操作により、不揮発分496%、粘度1−1.数平
均分子(、t16000および011価28なる樹脂溶
液を得た。以下、このビニル系重合体を(I−5)と略
記する。
Production Example 5 [Preparation of vinyl polymer (I)] 170 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, 20 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 4 parts of methyl methacrylate
00 parts, 610 parts of ethyl acrylate, and 100 parts of n-butyl acrylate were used in the same manner as in Production Example 4 to obtain a non-volatile content of 496% and a viscosity of 1-1. A resin solution having a number average molecular weight of 16,000 and a valence of 011 of 28 was obtained. This vinyl polymer is hereinafter abbreviated as (I-5).

β−ヒドロキシエチルメタクリレート130部、メチル
メタクリレート407部、エチルアクリレ−)3.60
部、n−ブチルアクリレート100部及びメタクリル酸
3部を代えて用いる以外は製造例4と同様の操作により
、不揮発分50.6%、粘度W1数平均分子t1500
0および08価28なる樹脂溶液を得た。以下、このビ
ニル系重合体溶液を(I−6)と略記する。
β-hydroxyethyl methacrylate 130 parts, methyl methacrylate 407 parts, ethyl acrylate) 3.60
By the same operation as in Production Example 4 except for using 100 parts of n-butyl acrylate and 3 parts of methacrylic acid in place of
A resin solution with a valence of 0 and 08 and 28 was obtained. Hereinafter, this vinyl polymer solution will be abbreviated as (I-6).

製造例7〔゛ビニル系重合体(■)の調製〕トリフェニ
ルシロキシエチルメタアクリレート400部、n−ブチ
ルメタアクリレート320部、外−ブチルアクリレート
120部及びスチレン160部を代えて用いる以外は製
造例1と同様の操作により、不揮発分5112%、粘度
D−E、数平均分子量11000およびOH価S6なる
樹脂を得た。以下、このビニル系重合体を(I−7)と
略記する。
Production Example 7 [Preparation of vinyl polymer (■)] Production example except that 400 parts of triphenylsiloxyethyl methacrylate, 320 parts of n-butyl methacrylate, 120 parts of exo-butyl acrylate and 160 parts of styrene were used instead. A resin having a nonvolatile content of 5112%, a viscosity DE, a number average molecular weight 11000, and an OH value S6 was obtained by the same operation as in Example 1. Hereinafter, this vinyl polymer will be abbreviated as (I-7).

実施例1〜6および比較例 以上の各製造例で得られたビニル系重合体溶液について
2コート1ベーク塗装方法による塗膜の詰物性の評価を
するため、第1表に記載する処方で、慣用の塗料化方法
に従って、各別に塗料をつくシ、次いで下記の塗装法に
て塗装し硬化させた後、同表に示すような各項目につい
て物性試験を行なった。それらの結果を、まとめて同表
に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Example In order to evaluate the fillability of the coating film by the 2-coat 1-bake coating method for the vinyl polymer solutions obtained in the above production examples, the formulations listed in Table 1 were used. A coating was applied to each coating separately according to a conventional coating method, and then coated and cured using the coating method described below. After that, physical property tests were conducted for each item as shown in the table. The results are summarized in the same table.

〔塗装方法〕[Painting method]

エポキシエステル樹脂系電着プライマーを施した表面処
理鋼板に中塗サーフエサ−の塗膜を形成せしめ、その上
に粘度10〜20秒(フォードカップ◆4/20°C)
に調整した各ベースコート塗料を、エアースプレーガン
を用いて、乾燥膜厚が15〜20μになるように塗装し
た。これを常温で5分間放置後、さらに粘度20〜40
秒(フォードカップ◆4/20℃)に調整した各ドッグ
コート塗料を、エアースプレーがンを用いて、乾燥膜厚
30〜40μになるように塗J重ね、10分間経過後、
71?リインシアネートプレポリマー硬化系は60℃、
30分間、アミノプラスト硬化系は100℃、20分間
の焼付乾燥を行なった。
A coating film of intermediate coating surfer is formed on a surface-treated steel plate coated with an epoxy ester resin electrodeposited primer, and a viscosity of 10 to 20 seconds (Ford cup ◆ 4/20°C) is applied.
Each of the base coat paints was coated using an air spray gun so that the dry film thickness was 15 to 20 μm. After leaving this at room temperature for 5 minutes, the viscosity was further increased to 20 to 40.
Using an air spray gun, apply each dog coat paint adjusted to a temperature of 4/20°C to a dry film thickness of 30 to 40μ, and after 10 minutes,
71? Reincyanate prepolymer curing system is 60℃,
The aminoplast curing system was baked and dried at 100° C. for 20 minutes.

塗膜物性試験は焼付乾燥し室温にて3日放置後、行なっ
た。
The physical properties of the coating film were tested after baking and drying the film and leaving it at room temperature for 3 days.

第1表の性能評価結果から、本発明組成物を2コート1
ベーク仕上げ塗料に用いることにより、従来のアミノア
ルキド樹脂塗料、熱硬化型アクリル樹脂塗料と比較して
、塗装作業性、低温硬化性に優れ、かつ−波型で長期貯
蔵安定性に優れた2コート1ベーク塗料が提供され、得
られる塗膜は極めて実用性の高い塗膜物性を有するもの
であることが判る。
From the performance evaluation results in Table 1, it was found that 2 coats of the composition of the present invention were applied in 1 coat.
When used in baked finish paints, this 2-coat coating has superior coating workability and low-temperature curing properties compared to conventional amino alkyd resin paints and thermosetting acrylic resin paints, and is corrugated and has excellent long-term storage stability. It can be seen that a one-bake paint is provided, and the resulting paint film has extremely practical physical properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] メタリック粉末および/または着色顔料を配合した硬化
性樹脂を主成分とする塗料(ベースコート)を塗装し、
ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリヤー塗
料(トップコート)を塗装し、しかるのちに硬化せしめ
る塗装仕上げ方法ににおいて、該ベースコート用塗料と
該トップコート用塗料が、樹脂成分として、一分子中に
重合性不飽和基および少なくとも1個のシロキシ基を有
するビニル系モノマー(A)の1〜100重量%と上記
(A)以外の共重合可能なビニル系モノマー(B)の9
9〜0重量%とから成るビニル系モノマー混合物をラジ
カル発生剤の存在下で重合させて得られるビニル系重合
体( I )に、該重合体( I )より生成される水酸基と
反応性を有する硬化剤(II)およびシロキシ基の解離促
進触媒(III)を配合して成る樹脂組成物を用いること
を特徴とする塗装方法。
Apply a paint (base coat) whose main component is a curable resin containing metallic powder and/or colored pigments,
In a painting finishing method in which a clear paint (top coat) containing a curable resin as a main component is then applied to the painted surface and then cured, the base coat paint and the top coat paint contain, as a resin component, 1 to 100% by weight of a vinyl monomer (A) having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule and 9% of a copolymerizable vinyl monomer (B) other than the above (A)
A vinyl polymer (I) obtained by polymerizing a vinyl monomer mixture consisting of 9 to 0% by weight in the presence of a radical generator has reactivity with the hydroxyl group generated from the polymer (I). A coating method characterized by using a resin composition comprising a curing agent (II) and a catalyst (III) for promoting dissociation of siloxy groups.
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