JPH0678499B2 - Painting method - Google Patents

Painting method

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JPH0678499B2
JPH0678499B2 JP9587786A JP9587786A JPH0678499B2 JP H0678499 B2 JPH0678499 B2 JP H0678499B2 JP 9587786 A JP9587786 A JP 9587786A JP 9587786 A JP9587786 A JP 9587786A JP H0678499 B2 JPH0678499 B2 JP H0678499B2
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久 椎木
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗装仕上げ方法に関するものである。The present invention relates to a coating finishing method.

さらに詳しくは、本発明は、特定量の一分子中に重合性
不飽和基と少なくとも1個のシロキシ基を有するビニル
系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーの混合
物を重合させて得られるビニル系重合体とその重合体が
生成する水酸基と反応性を有する硬化剤(架橋剤)及び
解離促進触媒より成る被覆用樹脂組成物を用いたベース
メタリツク塗料及びトツプコート塗料を重ね塗り塗装す
るいわゆる2コート・1ベーク仕上げの塗装方法に関す
るものである。
More specifically, the present invention is obtained by polymerizing a specific amount of a vinyl-based monomer having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule and a copolymerizable other vinyl-based monomer. A base metallurgical coating composition and a topcoat coating composition, which use a coating resin composition composed of a vinyl polymer, a curing agent (crosslinking agent) reactive with a hydroxyl group formed by the polymer, and a dissociation accelerating catalyst, are so-called 2 The present invention relates to a coating method of coating and one-baking finish.

近年、自動車上塗り用メタリツク塗装において、メタリ
ツク粉末を配合した熱硬化性塗料を塗装し、そのまま焼
付けを行なういわゆる1コートメタリツク仕上げにかわ
つて、メタリツク粉末を配合した熱硬化性塗料(ベース
コート)を塗装し、ついでベースコートの上に着色顔料
を含まない熱硬化性クリヤー塗料(トツプコート)を塗
装し、ベースコートとトツプコートを同時に焼付けする
いわゆる2コート1ベーク仕上げのメタリツク仕上げ方
法が多くなつている。この2コート1ベーク仕上げは仕
上り外観がすぐれている事と、従来の1コート1ベーク
仕上げではメタリツク粉末が酸に浸され易く、そのため
にシミ等の塗膜欠陥が発生することが多々あるが、2コ
ート1ベーク仕上げでは殆んどその塗膜欠陥が発生しな
いという利点を有している。
In recent years, in metallurgical coating for automobile topcoats, instead of so-called 1-coat metallic finish in which a thermosetting coating compounded with metallic powder is coated and baked as it is, a thermosetting coating (base coat) containing metallic powder is coated, Then, a so-called two-coat / one-bake finish metallizing method in which a thermosetting clear paint (top coat) containing no coloring pigment is applied on the base coat and the base coat and the top coat are baked at the same time has become popular. This 2 coat 1 bake finish has an excellent finished appearance, and with the conventional 1 coat 1 bake finish, the metallic powder is easy to be soaked in the acid, so that coating film defects such as stains often occur. The 2-coat 1-bake finish has the advantage that almost no coating film defects occur.

また従来特にビニル系重合体を主成分とするソリツドカ
ラー塗料では耐候性に著しい欠点を有しているが、この
2コート、1ベーク塗装方法にすることにより耐候性に
優れる塗膜が得られるなど種々の利点がある。
Conventional solid color paints containing vinyl polymer as a main component have a remarkable drawback in weather resistance. However, by adopting the two-coat, one-bake coating method, a coating film excellent in weather resistance can be obtained. There are advantages.

かかる2コート、1ベーク仕上げはベースコート用塗料
として、一般にはアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性ア
クリル樹脂塗料などを塗装し、ベースコートを塗装した
後2−5分間放置してある程度の溶剤を揮発させた後、
ただちに同種のトツプコート用塗料を塗装し、ついで熱
風乾燥炉内温度140℃〜150℃の雰囲気で20〜30分間焼付
けて硬化させる。
For such a two-coat and one-bake finish, as a base coat paint, an aminoalkyd resin paint, a thermosetting acrylic resin paint or the like is generally applied, and after the base coat is applied, the solvent is volatilized to some extent for 2 to 5 minutes. rear,
Immediately apply the same type of top coat paint and then bake for 20 to 30 minutes in an atmosphere of a hot air drying oven at a temperature of 140 ° C to 150 ° C to cure.

ここで、熱風の発生源としては重油、プロパンガス、ブ
タンガス、都市ガスあるいは電力が一般的に使用されて
いるが、熱風乾燥炉や電熱炉で加熱硬化させる従来の熱
硬型塗料を用いる2コート1ベークメタリツク仕上げ方
では消費する燃料、電力等によるエネルギーコスト上昇
を招く欠点を有している。
Here, heavy oil, propane gas, butane gas, city gas or electric power is generally used as a source of hot air, but two coats using a conventional thermosetting paint that is heated and hardened in a hot air drying oven or an electric oven. The one-bake metallurgical finishing method has a drawback in that energy costs increase due to fuel consumption, electric power, and the like.

一方、自動車産業において外板、部品等のプラスチツク
化が急速に促進しつつある。素材が鋼板である場合使用
される塗料樹脂系として前述のアミノアルキド樹脂塗
料、熱硬化性アクリル樹脂塗料などいわゆる焼付一液型
塗料が通常採用されている。しかし素材がプラスチツク
化された場合、素材の耐熱温度が低いものもあり、プラ
スチツク用として通常の焼付一液型塗料を用いることは
不適当である。そこでプラスチツク用としては常温硬化
型や低温硬化型塗料が検討または一部用いられている。
これらの塗料系樹脂としてはポリオール型樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの組合せや3級アミノ基を有する
アクリル樹脂と多官能エポキシ樹脂の組合せや、低温硬
化触媒を用いるアミノプラストによる硬化系等がある。
しかしかかる塗料系のうちポリオール型樹脂−イソシア
ネートプレポリマー系や3級アミノ−エポキシ樹脂硬化
系は共に二液型でありポツトライフ等作業性の面で大き
な欠点を有している。
On the other hand, in the automobile industry, plasticization of outer panels and parts is rapidly being promoted. When the material is a steel plate, so-called baking one-pack type paints such as the above-mentioned amino alkyd resin paints and thermosetting acrylic resin paints are usually used as the paint resin system. However, when the material is plasticized, the heat resistant temperature of the material is low in some cases, and it is inappropriate to use a normal baking one-pack type paint for plastics. Therefore, for plastics, room temperature curing type and low temperature curing type coatings have been studied or partially used.
Examples of these paint resins include a combination of a polyol type resin and an isocyanate prepolymer, a combination of an acrylic resin having a tertiary amino group and a polyfunctional epoxy resin, and a curing system by aminoplast using a low temperature curing catalyst.
However, among such paint systems, the polyol type resin-isocyanate prepolymer system and the tertiary amino-epoxy resin curing system are both two-part type and have a major drawback in workability such as pot life.

また低温硬化触媒を用いるアミノプラスト系は形態とし
ては一液型にはなるが、反応に関与する官能基がブロツ
クされておらず活性に富み、長期に亘る貯蔵安定性が著
しく悪いという欠点がありかつ常温近辺の温度で硬化さ
せることは不可能である。
In addition, although the aminoplast system using a low temperature curing catalyst is a one-pack type as a form, it has the drawback that the functional groups involved in the reaction are not blocked and are highly active, and the storage stability over a long period is extremely poor. Moreover, it is impossible to cure at a temperature around room temperature.

また別途イソシアネートプレポリマーを適当なブロツク
剤でブロツクしたイソシアネートを用いれば一液型のポ
リオール型樹脂−イソシアネートプレポリマー硬化系に
なるが、現状ではブロツク剤の解離温度が高く常温また
は低温硬化型樹脂系とは言い難い。
Separately, if an isocyanate prepared by blocking an isocyanate prepolymer with an appropriate blocking agent is used, a one-pack type polyol type resin-isocyanate prepolymer curing system can be obtained, but at present, the dissociation temperature of the blocking agent is high and the room temperature or low temperature curing type resin system is used. It is hard to say.

以上のように自動車上塗り用メタリツク仕上げにおいて
は、省エネルギーおよび素材の変換の観点から、塗装作
業性、各種物性、耐候性、貯蔵安定性に優れる一液型で
常温または低温硬化型樹脂を用いた2コート1ベーク用
塗料の早急なる開発が要望されているのが実状である。
As described above, in the metallic finish for automobile top coating, from the viewpoint of energy saving and material conversion, a one-part room temperature or low temperature curable resin having excellent coating workability, various physical properties, weather resistance and storage stability was used. The reality is that there is an urgent need for the rapid development of coatings for coat 1 bake.

しかるに本発明者らはかかる前述の諸要求に沿つた2コ
ート1ベーク仕上げ用塗料を得るべく鋭意検討した結
果、トツプコート用塗料およびベースコート用塗料とし
て、一分子中に重合性不飽和基と少なくとも1個のシロ
キシ基を有するビニル系モノマーを使用したビニル系重
合体が、驚異的にこうした要求性能を向上させうること
を見出して本発明を完成させるに到つた。
However, as a result of intensive investigations by the present inventors to obtain a two-coat one-bake finishing paint that meets the above-mentioned various requirements, as a top-coat paint and a base-coat paint, at least one polymerizable unsaturated group and at least one polymerizable unsaturated group are contained in one molecule. The inventors have found that a vinyl-based polymer using a vinyl-based monomer having a single siloxy group can surprisingly improve such required performance, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、2コート1ベーク仕上げのトツプ
コート用塗料およびベースコート用塗料として、ビニル
系重合体(I)成分と硬化(架橋)剤(II)及び解離促
進触媒成分(III)とから成るものにして、このビニル
系重合体(I)が、1分子中に重合性不飽和基と少なく
とも1個以上のシロキシ基を含有するビニル系モノマー
(A)の1〜100重量%、上記(A)以外のビニル系モ
ノマー(B)の99〜0重量%となるように使用して、こ
れらの混合物をラジカル発生剤の存在下で重合させて得
られるものである。本発明組成物はビニル系モノマー
(A)中のシロキシ基が空気中の水分と反応してビニル
系重合体(I)に水酸基を生成させ、この水酸基と反応
性を有する硬化(架橋)剤成分(II)と反応させ、強固
な塗膜を形成させるもので、本発明樹脂組成物を用いた
塗料は一液型塗料として貯蔵安定性に優れ、常温または
低温で硬化しうる2コート1ベーク仕上げのトツプコー
ト用塗料およびベースコート用塗料を提供するものであ
る。
That is, the present invention is a two-coat one-bake finish coating composition for top coating and coating composition for base coating, which comprises a vinyl polymer (I) component, a curing (crosslinking) agent (II) and a dissociation promoting catalyst component (III). The vinyl polymer (I) is 1 to 100% by weight of the vinyl monomer (A) containing a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule, and the above (A) It is obtained by polymerizing such a mixture in the presence of a radical generator using 99 to 0% by weight of vinyl monomers (B) other than the above. In the composition of the present invention, the siloxy group in the vinyl-based monomer (A) reacts with moisture in the air to form a hydroxyl group in the vinyl-based polymer (I), and a curing (crosslinking) agent component reactive with the hydroxyl group. (II) reacts to form a strong coating film, and the coating composition using the resin composition of the present invention has excellent storage stability as a one-pack type coating composition and can be cured at room temperature or low temperature. To provide a top coat coating composition and a base coating composition.

ここにおいて前記ビニル系モノマー(A)としては、1
分子中に重合性不飽和基と少なくとも1個の次式で示さ
れる炭素原子と結合するシロキシ基を含有するビニル系
モノマーである。
Here, the vinyl-based monomer (A) is 1
A vinyl-based monomer having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group bonded to a carbon atom represented by the following formula in the molecule.

(但しR1、R2及びR3はC1〜C18なるアルキル基、フエニ
ル基、アリール基又はHを示し、それぞれ同一または異
種でもよい。) これらの前記ビニル系モノマー(A)は、たとえばトリ
エチルアミンやピリジンの如き塩酸捕捉剤の存在下で、
トリアルキルクロルシランまたはトリフエニルクロルシ
ラン、トリアリールクロルシラン、ジアルキルクロルシ
ラン、等を後掲する如き水酸基含有ビニル系モノマー
(b)と反応させて得られるものを指称し、それらのう
ちで代表的なものとしてはトリメチルシロキシエチル
(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシブチル(メ
タ)アクリレート、トリエチルシロキシエチル(メタ)
アクリレート、トリブチルシロキシプロピル(メタ)ア
クリレートまたはトリフエニルシロキシアルキル(メ
タ)アクリレートなどが挙げられる。これら単独である
いは二種以上の混合物として用いることができる。
(However, R 1 , R 2 and R 3 represent an alkyl group consisting of C 1 to C 18 , a phenyl group, an aryl group or H, and may be the same or different.) These vinyl-based monomers (A) are, for example, In the presence of a hydrochloric acid scavenger such as triethylamine or pyridine,
A compound obtained by reacting trialkylchlorosilane or triphenylchlorosilane, triarylchlorosilane, dialkylchlorosilane, etc. with a hydroxyl group-containing vinyl-based monomer (b) as described below is designated, and representative of them Examples include trimethylsiloxyethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxypropyl (meth) acrylate, trimethylsiloxybutyl (meth) acrylate, triethylsiloxyethyl (meth)
Examples thereof include acrylate, tributylsiloxypropyl (meth) acrylate and triphenylsiloxyalkyl (meth) acrylate. These can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

また、前記水酸基含有ビニル系モノマー(b)として
は、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートもしくはβ−
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートの如きヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート類またはN−メチロー
ル化(メタ)アクリルアミド;β−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートにε−カプロラクトンを付加させ
たもの〔たとえばプラクセルFM,FAシリーズ(ダイセル
化学工業(株)製)やTONETMM−100(ユニオンカーバイ
ド社製)〕;一般名ポリプロピレングリコールモノメタ
クリレートで表わされるブレンマーPP−1000や一般名ポ
リエチレングリコールモノメタクリレートで表わされる
ブレンマーPEシリーズ(両者共日本油脂(株)製);
(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイ
タコン酸の如き不飽和カルボン酸類と、「カージユラ
E」(シエル化学(株)製、分枝状脂肪酸のグリシジル
エステル)、オクチル酸グリシジルエステルもしくはヤ
シ油脂肪酸グリシジルエステルの如き一価カルボン酸の
モノグリシジルエステル類またはブチルグリシジルエー
テルの如きモノグリシジルエーテル類などで代表される
モノエポキシ化合物との付加物;などが代表的なもので
ある。そしてこれらのビニル系モノマー(A)の使用量
は1〜100重量%が良く、好ましくは5〜90重量%であ
る。1重量%未満では当該モノマーの効果は期待できな
い。
Moreover, as the hydroxyl group-containing vinyl-based monomer (b), β-hydroxyethyl (meth) acrylate, β-
Hydroxypropyl (meth) acrylate or β-
Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylate or N-methylolated (meth) acrylamide; β-hydroxyethyl (meth) acrylate to which ε-caprolactone is added [eg Praxel FM, FA series ( DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD. And TONE TM M-100 (manufactured by Union Carbide Co.)]; BLEMMER PP-1000 represented by generic name polypropylene glycol monomethacrylate and BLEMMER PE series represented by generic name polyethylene glycol monomethacrylate (both Kyo Nippon Oil & Fat Co., Ltd.);
Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid or itaconic acid, and "Cajyura E" (Glycidyl ester of branched fatty acid manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.), glycidyl octylate or coconut oil Typical examples are monoglycidyl esters of monovalent carboxylic acids such as fatty acid glycidyl esters or adducts with monoepoxy compounds represented by monoglycidyl ethers such as butyl glycidyl ether; and the like. The amount of the vinyl monomer (A) used is preferably 1 to 100% by weight, and more preferably 5 to 90% by weight. If it is less than 1% by weight, the effect of the monomer cannot be expected.

前記ビニル系モノマー(B)として代表的なものを挙げ
れば炭素数1〜22なるアルキル基を側鎖に有するアルキ
ル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、
t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシジル
(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリロニトリル、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、マレイン酸もしくはフマル酸
とC1〜C18なる1価アルコール類とのジエステル類、
(メタ)アクリルアミドもしくはN−アルコキシメチル
化(メタ)アクリルアミドの如き(メタ)アクリルアミ
ド類、N,Nジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレ
ート類、または燐酸基含有(メタ)アクリレート類、酢
酸ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロ
エチレン等の含フツ素ビニル系モノマー等がある。
Typical examples of the vinyl-based monomer (B) include an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms in the side chain, styrene, vinyltoluene,
t-butyl styrene, α-methyl styrene, glycidyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, cyclohexyl (meth) acrylate, maleic acid or fumaric acid and C 1 to C 18 monovalent Diesters with alcohols,
(Meth) acrylamides such as (meth) acrylamide or N-alkoxymethylated (meth) acrylamides, N, N dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, phosphoric acid group-containing (meth) acrylates, vinyl acetate and hexafluoropropylene , Fluorine-containing vinyl monomers such as tetrafluoroethylene, and the like.

そしてこれらのビニル系モノマー(B)は所望の塗膜性
能に応じて単独又は二種以上の混合物として用いること
ができる。ビニル系モノマー(B)成分として前記の水
酸基含有ビニル系モノマー(b)を用いることも可能で
ある。しかし官能基がブロツクされておらずイソシアネ
ートプレポリマーを硬化剤として用いる場合は一液型塗
料として貯蔵安定性が悪く、水酸基含有ビニル系モノマ
ー(b)を用いることは好ましくない。一方アミノプラ
ストを硬化剤として用いる場合は、水酸基含有ビニル系
モノマー(b)を用いることは可能である。但し必要に
より低温硬化性を付与するため硬化触媒を添加すること
を考え、その使用量は一液型として貯蔵安定性に悪影響
を及ぼさない5重量%未満でなければならない。
These vinyl-based monomers (B) can be used alone or as a mixture of two or more types depending on the desired coating film performance. It is also possible to use the above hydroxyl group-containing vinyl-based monomer (b) as the vinyl-based monomer (B) component. However, when the functional group is not blocked and an isocyanate prepolymer is used as a curing agent, the one-component type coating composition has poor storage stability, and it is not preferable to use the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b). On the other hand, when aminoplast is used as a curing agent, the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) can be used. However, it is necessary to consider the addition of a curing catalyst in order to impart low-temperature curability, and the amount used should be less than 5% by weight, which does not adversely affect the storage stability as a one-pack type.

本発明組成物を構成する前記ビニル系重合体(I)を得
るには、以上に挙げたようなモノマー類を用いて公知慣
用の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重合
法によつて行なうことができる。
In order to obtain the vinyl polymer (I) constituting the composition of the present invention, a known and conventional method using the monomers described above, for example, a solution polymerization method using a radical generator is used. Can be done.

ラジカル発生剤としては、通常ビニル系モノマーの重合
に用いられているものであれば、いずれも使用しうる
が、そのうちでも代表的なものを挙げればアゾビスイソ
ブチロニトリル、ジ−tert−ブチルパーオキシドまたは
ベンゾイルパーオキシドなどであり、また溶剤として
は、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化水素
類;酢酸エチル、酢酸ブチルもしくはセロソルブ・アセ
テートの如き酢酸エステル系;メチルエチルケトンもし
くはメチルイソブチルケトンの如きケトン系などの溶剤
が使用できる。
As the radical generator, any of those usually used for the polymerization of vinyl-based monomers may be used, but among them, representative ones include azobisisobutyronitrile and di-tert-butyl. Peroxide or benzoyl peroxide, etc., and as the solvent, aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene; acetic acid ester type such as ethyl acetate, butyl acetate or cellosolve acetate; ketone type such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone A solvent such as can be used.

また必要により、メルカプタン類、α−メチルスチレン
や「ジペンテンT」(日本テルペン化学(株)製品)な
どの如き常用されている連鎖移動剤を使用することもで
きる。
Further, if necessary, a commonly used chain transfer agent such as mercaptans, α-methylstyrene and “dipentene T” (manufactured by Nippon Terpene Chemical Co., Ltd.) can be used.

かくして得られるビニル系重合体(I)は数平均分子量
(n)が500〜50,000なる範囲が好ましい。
The vinyl polymer (I) thus obtained preferably has a number average molecular weight (n) of 500 to 50,000.

当該共重合体(I)のnが500未満である場合には、
塗膜物性が十分とはなり得なく、しかもこの塗膜物性を
出そうとして該重合体(I)のトリアルキルシロキシ基
等が遊離した後の生成される水酸基価(以下、これを
「OH価」と記す。)を高くすれば、塗膜が脆くなるので
好ましくなく、逆に50,000を超えるときは塗膜の外観、
光沢、肉持感あるいは塗装作業性などに欠陥が現われ易
くなるので好ましくない。
When n of the copolymer (I) is less than 500,
The physical properties of the coating film cannot be sufficient, and the hydroxyl value generated after the trialkylsiloxy groups and the like of the polymer (I) are liberated in an attempt to bring out the physical properties of the coating film (hereinafter referred to as "OH value" If the value exceeds 50,000, on the contrary, the appearance of the coating film,
It is not preferable because defects are likely to appear in gloss, feeling of flesh, workability in painting, and the like.

次に、本発明組成物を構成する他の成分である前記架橋
剤(II)としては、前記したビニル系モノマー(A)よ
り生成される水酸基のみを官能基とする場合は、架橋剤
(II)としてはポリイソシアネート類やアミノプラスト
類が使用される。
Next, as the cross-linking agent (II), which is another component constituting the composition of the present invention, when only the hydroxyl group generated from the vinyl-based monomer (A) is a functional group, the cross-linking agent (II ), Polyisocyanates and aminoplasts are used.

ポリイソシアネート類としては代表的なものにはトリレ
ンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
トもしくはキシリレンジイソシアネートの如き芳香族ジ
イソシアネート;テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチルヘキ
サンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート;
イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−
2,4−(ないしは2,6−)ジイソシアネート、4,4′−メ
チレンビス(シクロヘキシルイソシアネートもしくは1,
3−ジ(イソシアネートメチル)−シクロヘキサンの如
き脂環族ジイソシアネート、そしてこれらの各ジイソシ
アネートと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールもしくはトリメチロールプ
ロパンの如き多価アルコール類;イソシアネート基と反
応する官能基を有する極く分子量の低いポリエステル樹
脂(油変性タイプをも含む。);または水などとの付加
物であり、ビユレツト体であり、あるいは上記ジイソシ
アネート同士の重合体(オリゴマーをも含む。)であ
る。そして、これらのポリイソシアネート類と前記ビニ
ル系重合体(I)との配合比としては、生成されるOH基
/NCO基=1/0.5〜1/3(当量比)なる範囲が塗膜性能の点
から好ましい。この場合あらかじめポリイソシアネート
類を配合しておく一液型もしくは塗装直前に配合する二
液型いずれの方法でも使用できる。
Typical polyisocyanates are aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or xylylene diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or trimethylhexane diisocyanate;
Isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-
2,4- (or 2,6-) diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate or 1,4
Alicyclic diisocyanates such as 3-di (isocyanatomethyl) -cyclohexane, and each of these diisocyanates, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol or trimethylolpropane; functional groups reactive with isocyanate groups An extremely low molecular weight polyester resin (including oil-modified type) having: or an adduct with water, a biuret form, or a polymer of the above-mentioned diisocyanates (including an oligomer). . The compounding ratio of these polyisocyanates and the vinyl polymer (I) is OH groups produced.
The range of / NCO group = 1 / 0.5 to 1/3 (equivalent ratio) is preferable from the viewpoint of coating film performance. In this case, either a one-pack type in which polyisocyanates are mixed in advance or a two-pack type in which polyisocyanates are mixed immediately before coating can be used.

他方ビニル系重合体(I)に、水酸基含有ビニル系モノ
マー(b)を用いる場合、硬化(架橋)剤(II)として
は貯蔵安定性を考慮した場合、アミノプラストの方が好
ましい。
On the other hand, in the case of using the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) in the vinyl polymer (I), aminoplast is preferable as the curing (crosslinking) agent (II) in consideration of storage stability.

但し、塗装直前にポリイソシアネート類を配合して使用
することも可能である。アミノプラストとして代表的な
ものに1価アルコールでエーテル化せしめたものが通常
使用される。しかし、本発明塗料組成物中にアルコール
が存在すると、シロキシ基との反応が起こり長期の安定
性に欠点が生じる可能性がある。そこでアミノプラスト
としては樹脂溶剤にアルコールを使用しないヘキサメト
キシメチロールメラミンが好ましい。
However, it is also possible to mix and use polyisocyanates immediately before coating. A typical aminoplast which is etherified with a monohydric alcohol is usually used. However, the presence of alcohol in the coating composition of the present invention may cause a reaction with siloxy groups to cause a drawback in long-term stability. Therefore, hexamethoxymethylolmelamine, which does not use alcohol as a resin solvent, is preferable as the aminoplast.

またアミノプラストの使用量としてはビニル系重合体
(I)の10〜40重量%なる割合が好ましい。また架橋性
を増すためにアミノプラスト用の硬化促進剤、たとえば
パラトルエンスルフオン酸等の酸触媒を添加しても良
い。硬化促進剤の使用量としては樹脂固形分に対して0.
1〜10重量%が好ましい。長期の貯蔵安定性を必要とし
ない場合は、樹脂溶剤にアルコールを使用した1価アル
コールでエーテル化せしめたアミノプラストを使用して
もさしつかえない。
The amount of aminoplast used is preferably 10 to 40% by weight of the vinyl polymer (I). Further, a curing accelerator for aminoplast, for example, an acid catalyst such as paratoluenesulphonic acid may be added to increase the crosslinkability. The amount of the curing accelerator used is 0 based on the resin solid content.
1 to 10% by weight is preferred. When long-term storage stability is not required, aminoplast etherified with a monohydric alcohol containing alcohol may be used as the resin solvent.

本発明の組成物は、大気中にばく露されると空気中の水
分との反応により加水分解され硬化剤と反応しうる水酸
基を生成する。この加水分解を促進させるため触媒(II
I)を用いる必要がある。触媒としてはリン酸、リン酸
エステル、亜リン酸エステル、p−トルエン、スルフオ
ン酸及びそのアミン塩、安息香酸、トリクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸、ナフタリンジスルフオン酸及びそのア
ミン塩等の酸性触媒、エチレンジアミン、N−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ブ
チルアミン、ジブチルアミン、t−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ触媒、アルキルチタン酸塩、オクチル酸塩、ジブチル
錫ジラウレート、及びオクチル酸鉛等のカルボン酸の金
属塩、モノブチル錫サルフアイド、ジオクチル錫メルカ
プタイト等のスルフイド型、メルカプチド型有機錫化合
物、テトラエチルアンモニウムフルオライト、フツ化セ
シウム等のフツソイオンを生じる化合物が有効である。
触媒(III)の添加量はビニル系重合体(I)に対して
0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜8重量%で使用す
るのがよい。
The composition of the present invention, when exposed to the atmosphere, is hydrolyzed by a reaction with moisture in the air to generate a hydroxyl group capable of reacting with a curing agent. To accelerate this hydrolysis, a catalyst (II
I) must be used. As the catalyst, an acidic catalyst such as phosphoric acid, phosphoric acid ester, phosphite ester, p-toluene, sulfonic acid and its amine salt, benzoic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, naphthalene disulfonic acid and its amine salt, Amines such as ethylenediamine, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, butylamine, dibutylamine, t-butylamine, hexylamine and triethylamine, alkali catalysts such as potassium hydroxide, lithium hydroxide and sodium hydroxide A metal salt of a carboxylic acid such as an alkyl titanate, an octylate, dibutyltin dilaurate, and lead octylate, a monobutyltin sulfide, a sulfide type such as dioctyltin mercapite, a mercaptide type organic tin compound, tetraethylammonium fluorite, Compounds which generate fluorine ions such as cesium fluoride are effective.
The amount of catalyst (III) added is based on the vinyl polymer (I).
It is recommended to use 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 8% by weight.

また本発明の組成物は大気中にばく露されない限り硬化
剤と反応しうる水酸基を生成しないので、本発明の組成
物は一液型で安定性の良い塗料用組成物が得られる。し
かし、長期の保存安定性を確保するためには、何らかの
理由により侵入する微量の水分を捕捉してやればよい。
すなわち水分と反応性を有する水結合剤を添加すること
は長期の安定性が確保される。またこの水結合剤をビニ
ル系重合体(I)を製造する際にあらかじめ初期に混入
して使用してもさしつかえない。この水分と反応性を有
する水結合剤としては、オルトギ酸トリメチル、オルト
ギ酸トリエチル、オルトギ酸トリブチルなどの如きオル
トギ酸トリアルキル類;オルト酢酸トリメチル、オルト
酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブチルの如きオルト酢
酸トリアルキル類;オルトホウ酸トリブチル、オルトホ
ウ酸トリエチルの如きオルトホウ酸トリアルキル類;テ
トラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テト
ラブチルシリケート、テトラ(2−メトキシエチル)シ
リケートもしくはテトラ(2−クロロエチル)シリケー
トの如きテトラ(置換)アルキルシリケート類単体;テ
トラフエニルシリケート、テトラベンジルシリケートの
如き上記テトラ(置換)アルキルシリケート類の同効物
質(以下同効単体と略記する);またはテトラエチルシ
リケートのダイマー、トリマー、テトラマー、ヘキサマ
ー「エチルシリケート40」(コルコート(株)製品、テ
トラエチルシリケートのテトラマー、ペンタマー、ヘキ
サマーの混合物)などの上掲の各テトラ(置換)アルキ
ルシリケート類単体や、該シリケート類の同効単体の縮
合物などの加水分解性エステル化合物類、フエニルイソ
シアネート、p−クロロフエニルイソシアネート、ベン
ゼンスルフオニルイソシアネート、p−トリエンスルフ
オニルイソシアネート、イソシアネートエチルメタアク
リレート(ダウケミカル社(製)のNCO基含有モノマ
ー)等のイソシアネート基を有する化合物類等がある。
Further, since the composition of the present invention does not form a hydroxyl group capable of reacting with the curing agent unless it is exposed to the atmosphere, the composition of the present invention is a one-pack type composition having good stability. However, in order to ensure long-term storage stability, it is only necessary to capture a small amount of water that enters for some reason.
That is, long-term stability is ensured by adding a water-binding agent having reactivity with water. Further, this water binder may be used by mixing it in the initial stage in the production of the vinyl polymer (I). Examples of the water-binding agent having reactivity with water include trialkyl orthoformates such as trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate and tributyl orthoformate; trialkyl orthoacetate such as trimethyl orthoacetate, triethyl orthoacetate and tributyl orthoacetate. Trialkyl orthoborates such as tributyl orthoborate and triethyl orthoborate; tetra (substituted) such as tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetrabutyl silicate, tetra (2-methoxyethyl) silicate or tetra (2-chloroethyl) silicate Alkyl silicates alone; Tetraphenyl silicates, tetrabenzyl silicates, and similar substances of the above tetra (substituted) alkyl silicates (hereinafter abbreviated as synonyms); or tetraethyl Each of the above listed tetra (substituted) alkyl silicates, such as silicate dimer, trimer, tetramer, hexamer "ethyl silicate 40" (a product of Colcoat Co., Ltd., a tetramer of tetraethyl silicate, a mixture of pentamer and hexamer), and the silicate alone. Hydrolyzable ester compounds such as condensates of simple substances having the same effect, phenyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, benzenesulphonyl isocyanate, p-trienesulphonyl isocyanate, isocyanate ethyl methacrylate (Dow Chemical Company ( Manufactured by NCO group-containing monomer) and other compounds having an isocyanate group.

使用量としては、ビニル系重合体(I)に対して0.1〜3
0重量%、好ましくは0.5〜20重量%が良い。
The amount used is 0.1 to 3 with respect to the vinyl polymer (I).
0% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight is good.

かくして得られた本発明の組成物は、2コート1ベーク
仕上げのトツプコート用塗料およびベースコート用塗料
として使用される。
The composition of the present invention thus obtained is used as a top coat paint and a base coat paint having a two-coat, one-bake finish.

トツプコート用塗料として用いる場合は、そのままクリ
ヤー塗料として用いることができるが、必要に応じ着色
顔料または染料を適宜添加することもできる。
When it is used as a top coat paint, it can be used as it is as a clear paint, but if necessary, a coloring pigment or dye can be appropriately added.

またベースコート用塗料として用いる場合は、本発明組
成物に無機系または有機系の着色顔料、染料、およびメ
タリツク粉末等を配合して常法の塗料化方法により塗料
を調製すればよい。
When used as a base coat paint, the composition of the present invention may be mixed with an inorganic or organic color pigment, a dye, a metallic powder or the like to prepare a paint by a conventional coating method.

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレツ
ド、フタロシアニンブルー、ベンジジンエローなど有機
系のもの、またメタリツク粉末としては、アルミニウム
粉末、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーテイングし
た雲母状粉末、MIO(雲母状酸化鉄)などが使用でき
る。
Here, as the coloring pigment, for example, titanium white, red iron oxide,
Inorganic compounds such as oxide yellow, organic compounds such as toluidine red, phthalocyanine blue, and benzidine yellow.Metallic powders include aluminum powder, copper powder, mica powder, mica powder coated with titanium oxide, MIO (mica). Iron oxide) can be used.

また、トツプコート用塗料およびベースコート用塗料に
は、必要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分
散剤等各種の慣用の添加剤を混合させることができる。
If necessary, various conventional additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber and a pigment dispersant can be mixed with the top coat coating composition and the base coating composition.

かくして配合されたベースコート用塗料を第一層とし、
この塗膜を指触乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた
後、第2層としてトツプコート用塗料を塗装し、常温ま
たは低温で加温することによつてベースコート用塗料お
よびトツプコート用塗料に含有されるシロキシ基が空気
中の水分により水酸基を生成し、この水酸基と反応性を
有する硬化(架橋)剤成分との反応により硬化が進行
し、平坦・平滑性のすぐれたメタリツク状の複合硬化塗
膜が形成される。
The base coat paint thus blended is used as the first layer,
After allowing this coating film to reach a touch-dry or semi-cured dry state, a top coat paint is applied as a second layer, and the top coat paint is contained in the base coat paint and the top coat paint by heating at normal temperature or low temperature. The siloxy group produces a hydroxyl group due to the moisture in the air, and the reaction proceeds with the curing (crosslinking) agent component that is reactive with this hydroxyl group to proceed with curing, resulting in a metalic composite cured coating film with excellent flatness and smoothness. Is formed.

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびトツプ
コート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電吹
付け塗装等が美粧硬化を充分発揮するためには好適であ
り、ベースコート用塗料の膜厚(乾燥膜厚として、以下
同じ)は5〜50μmの範囲、好ましくは10〜20μmの範
囲を適当とし、トツプコート用塗料の膜圧は10〜100μ
mの範囲、好ましくは10〜60μmの範囲で塗装される。
For the coating of the base coat coating composition and the top coat coating composition using the composition of the present invention, air spray coating, electrostatic spray coating, etc. are suitable for sufficiently exhibiting cosmetic curing, and the film thickness of the base coating composition ( As the dry film thickness, the same applies hereinafter) in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 20 μm, and the film pressure of the top coat coating is 10 to 100 μm.
m, preferably 10-60 μm.

ベースコート用塗料のウエツト塗膜の乾燥条件とベース
コートとトツプコートの塗装間隔は約20℃で1〜45分
間、好ましくは2〜20分間がよく、またベースコートの
塗膜を強制乾燥する場合は60〜80℃の温風で0.5〜5分
間加温するだけでよい。すなわち、上記の乾燥条件でベ
ースコートの塗膜を指触乾燥ないし半硬化乾燥状態に達
せしめた後、トツプコートの塗装を行なう。トツプコー
トの乾燥は60℃〜100℃の温風で30〜60分程度強制乾燥
させることが硬化性の点や生産性の点で好ましいが、ベ
ースコート塗料とトツプコート塗料の種別や性質に応じ
適宜乾燥・硬化条件を変更しても差支えない。
The drying conditions for the wet coating film of the base coat paint and the coating interval between the base coat and top coat are about 20 ° C. for 1 to 45 minutes, preferably 2 to 20 minutes, and when the base coat coating film is forcibly dried, it is 60 to 80 minutes. All you need to do is warm it with warm air at ℃ for 0.5 to 5 minutes. That is, the top coat is applied after the coating film of the base coat has reached the touch-dry or semi-cured dry state under the above drying conditions. It is preferable to dry the top coat by hot air at 60 ° C to 100 ° C for about 30 to 60 minutes from the viewpoint of curability and productivity, but it is necessary to dry it depending on the types and properties of the base coat paint and top coat paint. It does not matter if the curing conditions are changed.

以上のように、本発明の組成物を用いた2コート1ベー
ク塗装方法を実施することにより、通常のプラスチツク
素材の耐熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢、
肉持感および塗膜性能のすぐれた複合硬化塗膜を形成す
ることができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミ
ノアルキド樹脂塗料と比較して遜色のない塗装仕上げが
得られることから、本組成物を用いた塗料系は、熱源の
節約や金属・プラスチツク一体塗装法による塗装作業性
の向上などに著効があり、さらに本発明組成物は一液型
で貯蔵安定性に優れており、生産性の向上に大きく寄与
するものである。
As described above, by performing the two-coat one-bake coating method using the composition of the present invention, gloss can be obtained by drying at room temperature or low temperature which is lower than the heat resistant temperature of ordinary plastic materials,
It is possible to form a composite cured coating film with excellent feeling of flesh and coating performance, and a coating finish comparable to that of conventional thermosetting acrylic resin paints and aminoalkyd resin paints can be obtained. The coating system using the composition is remarkably effective in saving the heat source and improving the coating workability by the metal / plastic integral coating method, and the composition of the present invention is a one-pack type and excellent in storage stability. It greatly contributes to the improvement of productivity.

次に、本発明を製造例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において部は特に断わりのない限
りすべて重量基準であるものとする。
Next, the present invention will be specifically described with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, and all parts below are based on weight unless otherwise specified.

製造例1〔ビニル系重合体(I)の調製〕 トルエン500部及び酢酸イソブチル50部を撹拌装置、不
活性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた4つ口フ
ラスコに仕込んで110℃に保持し、次いでトリメチルシ
ロキシエチルメタアクリレート260部、n−ブチルメタ
アクリレート390部、n−ブチルアクリレート150部及び
スチレン200部からなるモノマー混合物とアゾビスイソ
ブチロニトリル50部及び酢酸イソブチル450部とからな
る混合物を6時間を要して滴下し、さらに同温度に10時
間保持させて、不揮発分50.9%、粘度(ガードナー粘
度,25℃,以下同様)C−D、数平均分子量10000および
OH価36なる樹脂溶液を得た。以下、このビニル系重合体
溶液を(I−1)と略記する。
Production Example 1 [Preparation of vinyl polymer (I)] Toluene (500 parts) and isobutyl acetate (50 parts) were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer and a condenser, and heated to 110 ° C. Hold and then from a monomer mixture consisting of 260 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, 390 parts of n-butyl methacrylate, 150 parts of n-butyl acrylate and 200 parts of styrene, and 50 parts of azobisisobutyronitrile and 450 parts of isobutyl acetate. The resulting mixture was added dropwise over 6 hours and kept at the same temperature for 10 hours to give a nonvolatile content of 50.9%, viscosity (Gardner viscosity, 25 ° C, the same applies below) CD, number average molecular weight of 10,000 and
A resin solution having an OH number of 36 was obtained. Hereinafter, this vinyl polymer solution is abbreviated as (I-1).

製造例2〔ビニル系重合体(I)の調製〕 トリメチルシロキシエチルメタクリレート230部、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート20部、スチレン200
部、n−ブチルメタクリレート400部及びn−ブチルア
クリレート150部を代えて用いる以外は製造例1と同様
の操作により、不揮発物49.1%、粘度G−H、数平均分
子量15000およびOH価36なる樹脂溶液を得た。以下、こ
のビニル系重合体を(I−2)と略記する。
Production Example 2 [Preparation of vinyl polymer (I)] 230 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, β-
Hydroxyethyl methacrylate 20 parts, styrene 200
Parts, n-butyl methacrylate 400 parts and n-butyl acrylate 150 parts are used in the same manner as in Production Example 1, except that a nonvolatile matter 49.1%, viscosity GH, number average molecular weight 15,000 and OH number 36 are used. A solution was obtained. Hereinafter, this vinyl polymer is abbreviated as (I-2).

製造例3〔比較対照のビニル系重合体の調製〕 β−ヒドロキシエチルメタクリレート170部、スチレン2
00部、n−ブチルメタクリレート477部、n−ブチルア
クリレート150部、及びメタクリル酸3部を代えて用い
る以外は製造例1と同様の操作により、不揮発分50.3
%、粘度K−L、数平均分子量14000およびOH価36なる
樹脂溶液を得た。以下、このビニル系重合体を(I−
3)と略記する。
Production Example 3 [Preparation of comparative vinyl polymer] 170 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, styrene 2
Using the same procedure as in Production Example 1 except that 00 parts, 477 parts of n-butyl methacrylate, 150 parts of n-butyl acrylate, and 3 parts of methacrylic acid were used instead, a nonvolatile content of 50.3
%, Viscosity KL, number average molecular weight 14,000 and OH number 36 were obtained. Hereinafter, this vinyl-based polymer is referred to as (I-
It is abbreviated as 3).

製造例4〔ビニル系重合体(I)の調製〕 トルエン500部及び酢酸イソブチル50部を撹拌装置、不
活性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた4つ口フ
ラスコに仕込んで105℃に保持し、次いでトリメチルシ
ロキシエチルメタクリレート200部、メチルメタクリレ
ート400部、エチルアクリレート300部及びn−ブチルア
クリレート100部からなるモノマー混合物とアゾビスイ
ソブチロニトリル7部及び酢酸イソブチル393部とから
なる混合物を4時間を要して滴下し、さらに同温度に10
時間保持させて、不揮発分49.1%、粘度G−H、数平均
分子量13000およびOH価28なる樹脂溶液を得た。以下、
このビニル系重合体を(I−4)と略記する。
Production Example 4 [Preparation of vinyl-based polymer (I)] 500 parts of toluene and 50 parts of isobutyl acetate were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer and a condenser, and heated to 105 ° C. Hold, then a mixture of 200 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, 400 parts of methyl methacrylate, 300 parts of ethyl acrylate and 100 parts of n-butyl acrylate, and 7 parts of azobisisobutyronitrile and 393 parts of isobutyl acetate. It took 4 hours to add the solution dropwise, and to the same temperature 10
After holding for a period of time, a resin solution having a nonvolatile content of 49.1%, a viscosity G-H, a number average molecular weight of 13000 and an OH value of 28 was obtained. Less than,
This vinyl polymer is abbreviated as (I-4).

製造例5〔ビニル系重合体(I)の調製〕 トリメチルシロキシエチルメタクリレート170部、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート20部、メチルメタクリ
レート400部、エチルアクリレート310部及びn−ブチル
アクリレート100部を代えて用いる以外は製造例4と同
様の操作により、不揮発分49.6%、粘度I−J、数平均
分子量16000およびOH価28なる樹脂溶液を得た。以下、
このビニル系重合体を(I−5)と略記する。
Production Example 5 [Preparation of vinyl polymer (I)] 170 parts of trimethylsiloxyethyl methacrylate, β-
Non-volatile content 49.6%, viscosity IJ, number average molecular weight by the same operation as in Production Example 4 except that 20 parts of hydroxyethyl methacrylate, 400 parts of methyl methacrylate, 310 parts of ethyl acrylate and 100 parts of n-butyl acrylate were used instead. A resin solution of 16000 and an OH number of 28 was obtained. Less than,
This vinyl polymer is abbreviated as (I-5).

製造例6〔比較対照のビニル系重合体の調製〕 β−ヒドロキシエチルメタクリレート130部、メチルメ
タクリレート407部、エチルアクリレート360部、n−ブ
チルアクリレート100部及びメタクリル酸3部を代えて
用いる以外は製造例4と同様の操作により、不揮発分5
0.6%、粘度W、数平均分子量15000およびOH価28なる樹
脂溶液を得た。以下、このビニル系重合体溶液を(I−
6)と略記する。
Production Example 6 [Preparation of comparative vinyl polymer] Production except that 130 parts of β-hydroxyethyl methacrylate, 407 parts of methyl methacrylate, 360 parts of ethyl acrylate, 100 parts of n-butyl acrylate and 3 parts of methacrylic acid were used instead. By the same operation as in Example 4, the nonvolatile content 5
A resin solution having a viscosity of 0.6%, a viscosity W, a number average molecular weight of 15,000 and an OH number of 28 was obtained. Hereinafter, the vinyl polymer solution (I-
It is abbreviated as 6).

製造例7〔ビニル系重合体(I)の調製〕 トリフエニルシロキシエチルメタアクリレート400部、
n−ブチルメタアクリレート320部、n−ブチルアクリ
レート120部及びスチレン160部を代えて用いる以外は製
造例1と同様の操作により、不揮発分50.2%、粘度D−
E、数平均分子量11000およびOH価36なる樹脂を得た。
以下、このビニル系重合体を(I−7)と略記する。
Production Example 7 [Preparation of vinyl polymer (I)] 400 parts of triphenylsiloxyethyl methacrylate
By the same operation as in Production Example 1 except that 320 parts of n-butyl methacrylate, 120 parts of n-butyl acrylate and 160 parts of styrene were used instead, a nonvolatile content of 50.2% and a viscosity of D-
A resin having E, a number average molecular weight of 11,000 and an OH number of 36 was obtained.
Hereinafter, this vinyl-based polymer is abbreviated as (I-7).

実施例1〜6および比較例 以上の各製造例で得られたビニル系重合体溶液について
2コート1ベーク塗装方法による塗膜の諸物性の評価を
するため、第1表に記載する処方で、慣用の塗料化方法
に従つて、各別に塗料をつくり、次いで下記の塗装法に
て塗装し硬化させた後、同表に示すような各項目につい
て物性試験を行なつた。それらの結果を、まとめて同表
に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples In order to evaluate the physical properties of coating films by the two-coat one-bake coating method for the vinyl-based polymer solutions obtained in the above-described production examples, the formulations shown in Table 1 were used. Paints were separately prepared according to a conventional paint-making method, and then the paints were applied and cured by the following paint methods, and physical properties tests were conducted on each item as shown in the same table. The results are shown together in the same table.

〔塗装方法〕[Painting method]

エポキシエステル樹脂系電着プライマーを施した表面処
理鋼板に中塗サーフエサーの塗膜を形成せしめ、その上
に粘度10〜20秒(フオードカツプ#4/20℃)に調整した
各ベースコート塗料を、エアースプレーガンを用いて、
乾燥膜厚が15〜20μになるように塗装した。これを常温
で5分間放置後、さらに粘度20〜40秒(フオードカツプ
#4/20℃)に調整した各トツプコート塗料を、エアース
プレーガンを用いて、乾燥膜厚30〜40μになるように塗
り重ね、10分間経過後、ポリイソシアネートプレポリマ
ー硬化系は60℃、30分間、アミノプラスト硬化系は100
℃、20分間の焼付乾燥を行なつた。
An air spray gun was used to form each of the base coat paints with a viscosity of 10 to 20 seconds (Food Cup # 4/20 ° C) on a surface-treated steel sheet coated with an epoxy ester resin-based electrodeposition primer, on which a coating of Surfer was formed. Using,
The coating was applied so that the dry film thickness was 15 to 20 μm. After this is left at room temperature for 5 minutes, each top coat paint whose viscosity is adjusted to 20 to 40 seconds (Food cup # 4/20 ° C) is coated again with an air spray gun to a dry film thickness of 30 to 40μ. After 10 minutes, the polyisocyanate prepolymer curing system was 60 ° C for 30 minutes, and the aminoplast curing system was 100 minutes.
It was baked and dried at ℃ for 20 minutes.

塗膜物性試験は焼付乾燥し室温にて3日放置後、行なつ
た。
The coating film physical property test was performed after baking and drying and leaving it at room temperature for 3 days.

第1表の性能評価結果から、本発明組成物を2コート1
ベーク仕上げ塗料に用いることにより、従来のアミノア
ルキド樹脂塗料、熱硬化型アクリル樹脂塗料と比較し
て、塗装作業性、低温硬化性に優れ、かつ一液型で長期
貯蔵安定性に優れた2コート1ベーク塗料が提供され、
得られる塗膜は極めて実用性の高い塗膜物性を有するも
のであることが判る。
From the performance evaluation results shown in Table 1, 2 coats of the composition of the present invention were used.
By using it as a bake finish paint, compared to conventional amino alkyd resin paints and thermosetting acrylic resin paints, it is a two-coat that excels in coating workability and low temperature curability, and is a one-pack type and has excellent long-term storage stability. 1 bake paint provided,
It can be seen that the obtained coating film has coating properties of extremely high practicality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 161/28 PHK 8215−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 161/28 PHK 8215-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】メタリツク粉末および/または着色顔料を
配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料(ベースコー
ト)を塗装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分と
したクリヤー塗料(トツプコート)を塗装し、しかるの
ちに硬化せしめる塗装仕上げ方法において、該ベースコ
ート用塗料と該トツプコート用塗料が、樹脂成分とし
て、一分子中に重合性不飽和基および少なくとも1個の
シロキシ基を有するビニル系モノマー(A)の1〜100
重量%と上記(A)以外の共重合可能なビニル系モノマ
ー(B)の99〜0重量%とから成るビニル系モノマー混
合物をラジカル発生剤の存在下で重合させて得られるビ
ニル系重合体(I)に、該重合体(I)より生成される
水酸基と反応性を有する硬化剤(II)およびシロキシ基
の解離促進触媒(III)を配合して成る樹脂組成物を用
いることを特徴とする塗装方法。
1. A paint (base coat) whose main component is a curable resin containing a metallic powder and / or a color pigment is applied, and then a clear paint (top coat) whose main component is a curable resin is applied to the coated surface. In the coating finishing method of coating and then curing, the base coat paint and the top coat paint have a vinyl-based monomer having a polymerizable unsaturated group and at least one siloxy group in one molecule as a resin component ( 1) to 100)
A vinyl-based polymer obtained by polymerizing a vinyl-based monomer mixture comprising 100% by weight and 99 to 0% by weight of a copolymerizable vinyl-based monomer (B) other than the above (A) in the presence of a radical generator ( A resin composition obtained by blending I) with a curing agent (II) having reactivity with a hydroxyl group produced from the polymer (I) and a siloxy group dissociation promoting catalyst (III). How to paint.
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