JPS6224458B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6224458B2 JPS6224458B2 JP54065725A JP6572579A JPS6224458B2 JP S6224458 B2 JPS6224458 B2 JP S6224458B2 JP 54065725 A JP54065725 A JP 54065725A JP 6572579 A JP6572579 A JP 6572579A JP S6224458 B2 JPS6224458 B2 JP S6224458B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- dye
- carbon atoms
- anthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 76
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 43
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 anthraquinone compound Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000004056 anthraquinones Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 23
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 19
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- NDEJZVIJWFPHSX-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-bromo-6-chloro-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC(Cl)=CC=C2C(=O)C2=C1C(Br)=CC(S(O)(=O)=O)=C2N NDEJZVIJWFPHSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDWMMXDWPISBSI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CDWMMXDWPISBSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXNSZCSYBXHETP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(hydroxymethyl)acetamide Chemical compound OCNC(=O)CCl TXNSZCSYBXHETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEWQHDWZAAMSGU-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-bromo-7-chloro-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C2=C1C(Br)=CC(S(O)(=O)=O)=C2N YEWQHDWZAAMSGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOUBPDZUBVJZOQ-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=CC=C1 UOUBPDZUBVJZOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJWHZMGVPAUALF-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triethylaniline Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(CC)=C1 QJWHZMGVPAUALF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RULWBFLPUAFFGY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1CO RULWBFLPUAFFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASZCEXWMYZQVQH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ASZCEXWMYZQVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGLADJJYQDGSEJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N(C)C SGLADJJYQDGSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMQIDVBRSMVFC-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 YBMQIDVBRSMVFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAIWUONKPOXLDW-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n-(hydroxymethyl)benzamide Chemical compound OCNC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 WAIWUONKPOXLDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010014 continuous dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010016 exhaust dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/32—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
- C09B1/34—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated
- C09B1/343—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated only sulfonated in the anthracene nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/004—Anthracene dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/39—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using acid dyes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規アントラキノン化合物ならびにそ
れらの混合物、これらの化合物の製法、天然もし
くは合成織物材料の染色またはなつ染に染料とし
てこれらの化合物を適用すること、ならびにこれ
らの新規アントラキノン染料で染色またはなつ染
された織物材料に関する。
この新規アントラキノン化合物は遊離酸の形で
次の式に相当する。
式中Xはアントラキノンの6−位または7−位
にあるハロゲン原子であり、R1とR2とは互いに
独立に炭素原子1〜4個をもつアルキル基であ
り、R3は水素原子または炭素原子1〜4個をも
つアルキル基であり、そして一方のZは基−CH2
−NH−CO−Y(ここにYは置換されていないか
またはハロゲン原子によつてモノ−またはジ−置
換されている炭素原子1〜4個をもつアルキル基
または炭素原子2〜4個をもつアルケニル基であ
るかまたは置換されていないかまたはハロゲン原
子によつてモノ−またはジ−置換されているフエ
ニル基である)であり、他方のZは水素原子また
は基−CH2−NH−CO−Y(ここにYは前記の意
味をもつ)である。
好ましいアントラキノン化合物は6−ハロゲン
−アントラキノン化合物と7−ハロゲン−アント
ラキノン化合物との混合物である。
ハロゲン原子の意味におけるXは例えばふつ素
原子、塩素原子または臭素原子である。好ましい
アントラキノン化合物においてはXは塩素原子を
意味する。
アルキル基の意味におけるR1、R2およびR3は
互いに独立に枝分れしていないかまたは枝分れし
た炭素原子1〜4個をもつアルキル基を表わす。
例えばここではメチル基、エチル基、n−および
イソ−プロピル基、それからn−、第2−または
第3−ブチル基が問題になる。好ましいアントラ
キノン化合物においては、R1、R2およびR3はそ
れぞれ同じ枝分れしていない炭素原子1〜4個を
もつアルキル基ことにCH3−基を意味する。
基−CH2−NH−CO−YにおけるYが炭素原子
1〜4個をもつアルキル基を表わすときには、前
記の基が問題になる。アルケニル基としてはYは
取分け基−CH=CH2を意味する。
好ましいアントラキノン化合物においては一方
のZは水素原子であり、そして他方のZは基−
CH2−NH−CO−Y(ここにYは−CH2Cl基また
はフエニル基を表わす)である。さらに両方のZ
が基−CH2NH−CO−Yである例えば両方のZが
基−CH2−NH−CO−CH2Clであるか、あるいは
一方のZが基CH2−NHCOCH2Clであり、そして
他方のZが基CH2NHCO・C6H5であるようなア
ントラキノン化合物も興味がある。
フエニル基Yは非置換が有利である。
式()の新規なアントラキノン化合物ならび
にそれらの混合物は水溶性の青色の化合物で、そ
れは織物材料ことにポリアミド材料に対して良好
な染着能力ならびに良好な日光および湿潤堅ろう
度をもつている。この新規アントラキノン化合物
およびそれらの混合物は次のようにして得られ
る。すなわち式
(式中XとHalは互いに独立にそれぞれハロゲン
原子である)
で表わされるアントラキノン化合物またはそれら
の混合物を、式
(式中R1とR2とは互いに独立に炭素原子1〜4個
をもつアルキル基であり、R3は水素原子または
炭素原子1〜4個をもつアルキル基である)
で表わされるフエニルアミンと反応させ、そして
基−CH2−NH−CO−Y(ここにYは置換されて
いないかまたはハロゲン原子によつてモノ−また
はジ−置換されている炭素原子1〜4個をもつア
ルキル基または炭素原子2〜4個をもつアルケニ
ル基であるかまたは置換されていないかまたはハ
ロゲン原子によつてモノ−またはジ−置換されて
いるフエニル基である)を導入する化合物と反応
させる。
ベンゼン核の1つの位置のZまたは両方の位置
のZへの前記置換基−CH2−NH−CO−Yの導入
はチエルニアク−アインホルン(Tscherniak−
Einhorn)に従つて次のようにして行う。すなわ
ち化合物()と化合物()との反応から得ら
れるアントラキノン化合物あるいはアントラキノ
ン化合物の混合物を、N−原子に基−COYをも
つN−メチロールアミドと酸性媒質好ましくは濃
硫酸中で反応させる。適切なN−メチロールアミ
ドは例えばN−メチロールベンズアミド、N−メ
チロール−2・4−ジクロルベンズアミド、N−
メチロール−2−クロルベンズアミドおよびN−
メチロール−4−クロルベンズアミドである。
式()のアントラキノン化合物および式
()のフエニルアミンは公知である。
式()のアントラキノン化合物は例えば次の
物が問題になる。1−アミノ−4−ブロム−6−
クロル−アントラキノン−2−スルホン酸、1−
アミノ−4−ブロム−7−クロル−アントラキノ
ン−2−スルホン酸および1−アミノ−4−ブロ
ム−6−クロル−アントラキノン−2−スルホン
酸および1−アミノ−4−ブロム−7−クロル−
アントラキノン−2−スルホン酸の(1:1)混
合物。
式()のフエニルアミンとしては例えば2・
4・6−トリメチルアニリン、2−メチル−6−
エチルアニリンおよび2・6−ジメチルアニリン
が挙げられる。
式()の化合物の式()の化合物との縮合
反応は公知の方法によつて例えば水と有機媒質
(例えばセロソルブまたはメタノールもしくはエ
タノールのようなアルコール)との混合物中で、
使つた溶媒の沸点に応じて約70〜100℃の温度
で、そして銅粉または銅塩のような触媒および
NaHCO3のような塩基の存在下に行う。
式()のアントラキノン化合物はいろいろの
方法によつて作ることができる。例えばドイツ特
許第2604830号明細書の方法に従つて1・6およ
び(または)1・7−ジハロゲンアントラキノン
をアミノ化し、次いで例えばクロルスルホン酸を
使つて2−位をスルホン化し、そして4−位をハ
ロゲン化ことにブロム化することによつて得られ
る。これを作る別の可能性が次のような方法にあ
る。6−および(または)7−位でモノスルホン
化されているアントラキノン化合物を1−位にお
いてニトロ化し、次に6−位および(または)7
−位のスルホ基をハロゲン特に塩素原子で交換
し、1−位のニトロ基をアミノ基に還元しそして
この1−アミノ−6/7−ハロゲン−アントラキ
ノン化合物を指示通り2−位でスルホン化し、そ
して次いで4−位でハロゲン化して式()のア
ントラキノン化合物とする方法である。
式()のアントラキノン化合物ならびにそれ
らの混合物は酸性染料あるいは繊維反応性染料で
染色できる天然または合成の織物材料ことにナイ
ロンおよび羊毛のようなポリアミド材料およびセ
ルロース材料の吸尽染色法または連続染色法のよ
うな在来の方法による染色またはなつ染用の染料
として特に用途がある。その場合これらの材料は
繊維、糸、織物、布地、小物およびシヤツやセー
ターのような既製品のように様様の種類の仕上つ
たものであることができる。
これらの材料上に得られる染色あるいはなつ染
は人工光線下での良好な純青色の色調、更に湿
潤、日光およびオゾンに対する良好な堅ろう度が
特徴となつている。
本発明の1つの利点は、これまでは無価値な廃
物(例えばアントラキノンのニトロ化のときの泥
状生成物)を本発明のアントラキノン化合物製造
の原料として使用できることにある。
次に示す実施例はそれに限定することなく本発
明を説明するものである。部は重量部をそして温
度は℃で与えられている。6/7−クロルアント
ラキノンという記号は6−クロルアントラキノン
と7−クロルアントラキノン化合物の混合物が扱
われていることを意味する。アントラキノン化合
物は遊離酸の形でかまたはアンモニウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩もしくはリチウム塩のよう
なアルカリ塩として存在することができる。
繊維材料上に得られる色調データとして、カラ
ーインデツクスのHue Indication Chartに基づく
Hue termとIndicatorNo.を記載した。
例 1
1−アミノ−4−ブロム−6−クロル−アント
ラキノン−2−スルホン酸と1−アミノ−4−ブ
ロム−7−クロル−アントラキノン−2−スルホ
ン酸の混合物のナトリウム塩43.9部を、水250部
とメタノール80部中のメシジン20部および炭酸水
素ナトリウム20部といつしよに泥状にこねる。こ
の混合物を75℃に加温しそしてよくかきまぜなが
ら銅粉0.6部を撒き入れる。反応を完結するよう
に80〜85゜で15時間かきまぜる。過剰のメシジン
を水蒸気で追い出す。残分にメタノール300部を
加え、そして熱いアルコールと水との染料溶液を
ろ過によつて銅触媒から分離する。ろ液は希塩酸
で酸性にする。すると染料が沈でんしてくる。こ
れを吸引ろ過しそして希塩酸で洗浄する。吸引ろ
過物を水300部に入れて泥状にする。そしてうす
い水酸化ナトリウム水溶液でPH7.5とし、60゜に
加温しそして20%の塩化ナトリウム水溶液300部
を加える。すると式
で表わされる染料のナトリウム塩が得られる。こ
れを吸引ろ過しそして染料を乾燥する。こうして
得られる染料は酢酸ないし硫酸性の染浴で羊毛お
よび合成ポリアミド繊維を良好な堅ろう度をもつ
blue(青)(IndicatorNo.14)の均質な色調に染め
る。
上記の例においてメシジン20部の代りに2−メ
チル−6−エチルアニリン20部または2・6−ジ
メチルアニリン18部を使うならば同じく良好な染
色性をもつ類似のblue(青)(IndicatorNo.14)を
与える染料が得られる。
原料に使つた1−アミノ−4−ブロム−6/7
−クロルアントラキノン−2−スルホン酸は、
1.6/1.7−ジクロルアントラキノンをオートクレ
ーブ中でアンモニアと反応させるがこれはドイツ
特許第2604830号の記載の方法に従つて行い、そ
して生成する1−アミノ−6/7−クロルアント
ラキノンをクロルスルホン酸でジクロルベンゼン
中でスルホン化しそして4位を臭素化することに
よつて得られる。
例 2
例1で得られる染料のナトリウム塩29.6部を0
〜5゜で96%の硫酸280部中に溶解しそしてN−
メチロールベンズアミド9.4部と混合する。この
混合物を15時間0〜5゜でかきまぜ、それから氷
の上にそれを注ぎ、そして通常の方法で染料をナ
トリウム塩として分離する。
こうして得られる式
で表わされる染料は弱酸性の染浴から羊毛および
合成ポリアミド繊維を良好な湿潤堅ろう度をもつ
blue(青)(IndicatorNo.14)の色調に染色する。
この縮合反応においてN−メチロールベンズア
ミドの代りにその他は同じ条件にしてN−メチロ
ール−2・4−ジクロルベンズアミド11.6部を使
うならば、同様に羊毛およびポリアミドを堅ろう
性のblue(青)(IndicatorNo.14)に染める染料が
得られる。
例 3
例1で得られる染料のナトリウム塩29.6部を15
〜20゜で96%の硫酸280部中に溶解する。この溶
液中にN−メチロールクロルアセトアミド8.2部
を装入し、この混合物を15〜20゜の温度で15時間
かきまぜる。それからそれを氷の上に注ぐ。沈で
んする染料を吸引ろ過し、そして水中にそれを泥
状にこね得られる懸濁液を注意深く水酸化ナトリ
ウム溶液でPH7にし、そして次に塩化ナトリウム
でナトリウム塩として染料を析出させる。これか
ら乾燥した式
で表わされる染料は弱酸性の染浴から羊毛を中性
のblue(青)(IndicatorNo.14)に染色する。この
羊毛の染色は湿潤堅ろう度が良好である。
上記の方法においてその他の点は同じ操作方法
で、1−アミノ−4−ブロム−6/7−クロルア
ントラキノン−2−スルホン酸1モルと2・4−
ジメチル−6−エチルアニリン1モルとの縮合に
よつて得られる染料30.3部または1−アミノ−4
−ブロム−6/7−クロルアントラキノン−2−
スルホン酸1モルと2・4・6−トリエチルアニ
リン1モルとの縮合によつて得られる染料のナト
リウム塩32部を使うならば、羊毛を同様に堅ろう
度の良いblue(青)(IndicatorNo.14)に染色する
染料が得られる。
例 4
例1で得られる染料のナトリウム塩29.6部を0
〜5゜で96%の硫酸280部中に溶解し、その溶液
をN−メチロールアクリルアミド6部と混合す
る。この混合物を15時間0〜5゜でかきまぜ、そ
れから氷の上にそれを注ぎ、そして通常の方法で
染料をナトリウム塩として分離する。
こうして得られる式
で表わされる染料は弱酸性の染浴から羊毛および
合成ポリアミド繊維を良好な湿潤堅ろう度をもつ
blue(青)(IndicatorNo.14)の色調に染色する。
この縮合反応においてN−メチロールアクリル
アミドの代りにその他は同じ条件にしてN−メチ
ロール−3−クロルベンズアミド11.6部を使うな
らば、同様に羊毛およびポリアミドを堅ろう性の
blue(青)(IndicatorNo.14)に染める染料が得ら
れる。
例 5
例1で得られる染料のナトリウム塩29.6部を15
〜20゜で96%の硫酸280部中に溶解する。この溶
液中にN−メチロールクロルアセトアミド16.4部
を装入し、この混合物を15〜20゜の温度で15時間
かきまぜる。それからそれを氷の上に注ぐ。沈で
んする染料を吸収ろ過し、そして水中にそれをけ
ん濁させ得られるけん濁液を注意深く水酸化ナト
リウム溶液でPH7にし、そして次に塩化ナトリウ
ムでナトリウム塩として染料を析出させる。これ
から乾燥した式
で表わされる染料は弱酸性の染浴から羊毛を中性
の青色色調に染色する。この羊毛の染色は湿潤堅
ろう度が良好である。
参考例
水4000部、酢酸アンモニウム4部、例1で得ら
れる染料2部および染浴のPH値が4.5になるよう
な量の酢酸から成る染浴を用意する。こうして得
られる染浴に合成ポリアミドトリコツト100部を
装入し、それを30分以内に沸騰するまで加熱し、
そして100℃で45分間染色する。これにより良好
な堅ろう度をもつblue(青)(IndicatorNo.14)の
染色を得る。
比較染色実験例
実験に使う染料の構造
染料1:
本発明の例3に従つて得られる染料である。
染料2:
特公昭37−14950の例4の方法と同様の方法
により、N−メチロール−2・4−ジクロルベ
ンズアミドの代わりにN−メチロールクロルア
セトアミドをメチロール化合物として使つて製
造した染料である。
染料3:
本発明の例2に従つて得られる染料である。
染料4:
特公昭37−14950の例4に従つて得られる染
料である。
実験方法
−1 染色法
以下の染色法AおよびBにおいて、染料
1、2、3および4の使用量が各各異なるの
は同じ色強度(濃度)を得るためである。
羊毛の染色(染色法A)
前記により製造した染料1を1.4%(ま
たは2.8%)〔染料2を使う場合は4%(また
は8%)〕およびPH値を5〜6にするための
硫酸アンモニウムを3%含有する液比1:34
の水性染浴中に、充分に湿潤した羊毛試験材
料片を40℃で導入する。浴の温度を45分間以
内に沸点まで上げ、沸点で60分間染色を続け
る。次に染色した羊毛片を冷水ですすぎ、そ
して乾燥する。
ポリアミドの染色(染色法B)
前記により製造した染料3の1.1%(ま
たは2.2%)〔染料4を使う場合は2.2%(ま
たは4.4%)〕、1当たりNaH2PO4 2gおよ
びPH値を6にするためのNa2HPO4充分量を
含有する液比1:50の水性染浴中に、ポリア
ミド材料(ヘランカ・トリコツト)の試料を
40℃で導入する。
浴の温度を45分間以内に沸点まで上げ、沸
点で60分間染色を続ける。次に染色した材料
を冷水ですすぎ、そして乾燥する。
−2 堅ろう度試験
(1) 水に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一緒に縫い合わせ、そし
て室温で蒸留水に浸す。過剰の水を流し出
し、次に試料を試験装置中、2枚のガラス
シートの間に置き、そして4.5Kgの重量を
かける。試料を含む試験装置を4時間の間
37℃に加温する。最後に、試料を試験装置
から取り去り、そして温空気中で乾燥す
る。
変退色および汚染の判定結果をグレース
ケールと比較して(以下の)表に示す。
(2) 汗に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一緒に縫い合わせ、そし
て水1当たり塩化ナトリウム5g、
NaH2PO4・2H2O5gおよび1−ヒスチジ
ン・HCl・H2O0.5gを含有する液比1:
50の溶液中に30分間浸す。次に溶液から試
料を取り出し、パースピロメーター
(perspirometer)の2枚のプレートの間
に置き、125g/cm2の圧力をかけ、そして
37℃に4時間保つ。最後に試料をパースピ
ロメーターから取り出し、そして温空気中
で乾燥する。
変退色および汚染の判定結果をグレース
ケールと比較して(以下の)表に示す。
(3) 熱水に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一緒に縫い合わせる。こ
の試料をガラスロツドに巻きつけ、そして
水1当たり氷酢酸2mgを含有する蒸留水
により70℃で30分間処理する。次に試料を
ガラスロツドから取り去り、絞り、そして
温空気中で乾燥する。
変退色および汚染の判定結果をグレース
ケールと比較して(以下の)表に示す。
(4) 洗たく(50℃)に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一緒に縫い合わせ、そし
て水1当たり石けん5gを含有する溶液
中、50℃で45分間洗たくする。次に試料を
冷水ですすぎ、そして乾燥する。
使用する石けんの組成:
Na2CO3として計算した遊離アルカリ
最高0.3%
NaOHとして計算した遊離アルカリ
最高0.1%
ナトリウム塩として計算した全脂肪酸
最低85%
遊離脂肪酸のタイター 最高30℃
ヨウ化物No. 最高50
変退色および汚染の判定結果をグレース
ケールと比較して(以下の)表に示す。
(5) 洗たく(60℃)に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一縮に縫い合わせ、そし
て水1当たり石けん〔使用する石けんの
組成は前記の洗たく(50℃)に対する染色
堅ろう度の項を参照〕5gおよび焼成炭酸
ナトリウム2gを含有する溶液中、60℃で
30分間洗たくする。次に試料を冷水ですす
ぎ、そして乾燥する。
変退色および汚染の判定結果をグレース
ケールと比較して(以下の)表に示す。
(6) 縮充に対する染色堅ろう度
染色法Aにより得られた染色物の試料片
を染色されていない羊毛片および染色され
ていない木綿片と一緒に縫い合わせ、そし
て直径6mmのステンレス鋼試料コンテナ50
個を含有し、さらに水1当たり石けん50
gおよび焼成炭酸ナトリウム10gを含む石
けん溶液を試料の重量の3倍量含有するラ
ウンダオメーター(Launder−Ometer)
中、40℃で2時間処理する。次に液比を
1:100にするのに十分な水を添加し、そ
して40℃で10分間処理を続ける。試料を絞
り、そして温空気中で乾燥する。
同じ縮充操作を行つた、適当な標準染色
物を使つて変退色および汚染の判定を行
う。グレースケールとの比較を(以下の)
表に示す。
次に、染色法Aにより得られた染色物の
試料片の代わりに染色法Bにより得られた
染色物の試料片を使い、試料片と縫い合わ
せる材料を次のようにするほかは、前記の
染色堅ろう度試験(1)〜(5)をくり返し、これ
らの試験には染色堅ろう度試験(7)〜(11)と番
号をつける。染色堅ろう度試験(7)(水に対
する染色堅ろう度)、(8)(汗に対する染色
堅ろう度)および(11)〔洗たく(60℃)に対
する染色堅ろう度〕においては、染色され
た試料片を染色されていないビスコース片
および染色されていないポリアミド片と一
緒に縫い合わせる。染色堅ろう度試験(9)
(熱水に対する染色堅ろう度)および(10)
〔洗たく(50℃)に対する染色堅ろう度〕
においては、染色された試料片を染色され
ていない羊毛片および染色されていないポ
リアミド片と一緒に縫い合わせる。
変退色および汚染に関する染色堅ろう度
試験(7)〜(11)の判定結果をグレースケールと
比較して(以下の)表に示す。
The present invention relates to new anthraquinone compounds as well as mixtures thereof, processes for the preparation of these compounds, the application of these compounds as dyes for the dyeing or dyeing of natural or synthetic textile materials, and the use of these compounds for dyeing or dyeing natural or synthetic textile materials. related to textile materials. This new anthraquinone compound corresponds to the following formula in free acid form. In the formula, X is a halogen atom at the 6- or 7-position of anthraquinone, R 1 and R 2 are independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or a carbon atom. an alkyl group with 1 to 4 atoms, and one Z is a group -CH 2
-NH-CO-Y, where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom, or alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Z is a hydrogen atom or a group -CH 2 -NH-CO- Y (where Y has the meaning given above). Preferred anthraquinone compounds are mixtures of 6-halogen-anthraquinone compounds and 7-halogen-anthraquinone compounds. X in the sense of a halogen atom is, for example, a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. In preferred anthraquinone compounds, X means a chlorine atom. R 1 , R 2 and R 3 in the meaning of alkyl radicals independently of one another represent an unbranched or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
For example, methyl, ethyl, n- and isopropyl groups and also n-, 2- or 3-butyl groups come into consideration here. In preferred anthraquinone compounds, R 1 , R 2 and R 3 each mean the same unbranched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a CH 3 - group. When Y in the group --CH 2 --NH--CO--Y represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the aforementioned groups come into question. As an alkenyl group, Y means in particular the group -CH=CH 2 . In preferred anthraquinone compounds, one Z is a hydrogen atom and the other Z is a group -
CH2 -NH-CO-Y (where Y represents a -CH2Cl group or a phenyl group). Furthermore, both Z
is the group -CH2NH -CO-Y, for example both Z are the group -CH2 -NH-CO-CH2Cl, or one Z is the group CH2- NHCOCH2Cl and the other Of interest are also anthraquinone compounds in which Z is the group CH 2 NHCO.C 6 H 5 . The phenyl group Y is advantageously unsubstituted. The new anthraquinone compounds of the formula () and mixtures thereof are water-soluble, blue-coloured compounds which have good dyeing ability and good sunlight and wet fastness for textile materials, especially for polyamide materials. The new anthraquinone compounds and mixtures thereof are obtained as follows. i.e. the expression (In the formula, X and Hal are each independently a halogen atom.) (In the formula, R 1 and R 2 are independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) and a group -CH 2 -NH-CO-Y, where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom or An alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms or a phenyl group which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom) is reacted with a compound which introduces the phenyl group. The introduction of the substituent -CH 2 -NH-CO-Y into one position Z or both positions Z of the benzene nucleus is carried out according to Tscherniak-Einhorn.
Einhorn), do the following: That is, an anthraquinone compound or a mixture of anthraquinone compounds obtained from the reaction of compound () and compound () is reacted with an N-methylolamide having a -COY group on the N-atom in an acidic medium, preferably concentrated sulfuric acid. Suitable N-methylolamides are for example N-methylolbenzamide, N-methylol-2,4-dichlorobenzamide, N-
Methylol-2-chlorobenzamide and N-
Methylol-4-chlorobenzamide. Anthraquinone compounds of formula () and phenylamines of formula () are known. For example, the following anthraquinone compounds of formula () are problematic. 1-amino-4-bromo-6-
Chlor-anthraquinone-2-sulfonic acid, 1-
Amino-4-bromo-7-chloro-anthraquinone-2-sulfonic acid and 1-amino-4-bromo-6-chloro-anthraquinone-2-sulfonic acid and 1-amino-4-bromo-7-chloro-
(1:1) mixture of anthraquinone-2-sulfonic acids. As the phenylamine of formula (), for example, 2.
4,6-trimethylaniline, 2-methyl-6-
Mention may be made of ethylaniline and 2,6-dimethylaniline. The condensation reaction of a compound of formula () with a compound of formula () can be carried out by known methods, for example in a mixture of water and an organic medium (for example cellosolve or an alcohol such as methanol or ethanol).
at a temperature of about 70-100°C, depending on the boiling point of the solvent used, and a catalyst such as copper powder or copper salts and
Perform in the presence of a base such as NaHCO3 . Anthraquinone compounds of formula () can be made by various methods. For example, the 1,6 and/or 1,7-dihalogenanthraquinones are aminated according to the method of DE 2604830, and then the 2-position is sulfonated, for example using chlorosulfonic acid, and the 4-position is sulfonated. Obtained by halogenation, especially bromination. Another possibility to do this is as follows. Anthraquinone compounds that are monosulfonated at the 6- and/or 7-positions are nitrated at the 1-position and then monosulfonated at the 6- and/or 7-positions.
exchanging the sulfo group at the -position with a halogen, particularly a chlorine atom, reducing the nitro group at the 1-position to an amino group, and sulfonating this 1-amino-6/7-halogen-anthraquinone compound at the 2-position as directed; Then, the compound is halogenated at the 4-position to obtain an anthraquinone compound of formula (). Anthraquinone compounds of the formula () and mixtures thereof can be used in the exhaust or continuous dyeing process of natural or synthetic textile materials that can be dyed with acid dyes or fiber-reactive dyes, as well as polyamide materials such as nylon and wool, and cellulosic materials. It has particular use as a dye for dyeing by conventional methods such as dyeing or summer dyeing. These materials can then be of various types of finishes, such as fibres, threads, fabrics, textiles, accessories and ready-made products such as shirts and sweaters. The dyeings obtained on these materials are characterized by a good pure blue shade under artificial light and also by good fastness to moisture, sunlight and ozone. One advantage of the present invention is that hitherto worthless waste products, such as slurry products from the nitration of anthraquinones, can be used as raw materials for the production of the anthraquinone compounds of the present invention. The following examples illustrate the invention without limiting it thereto. Parts are given in parts by weight and temperatures in °C. The symbol 6/7-chloroanthraquinone means that a mixture of 6-chloroanthraquinone and 7-chloroanthraquinone compounds is being treated. Anthraquinone compounds can be present in the free acid form or as alkali salts such as ammonium, sodium, potassium or lithium salts. Based on the color index Hue Indication Chart as color tone data obtained on textile materials.
Hue term and Indicator No. are listed. Example 1 43.9 parts of the sodium salt of a mixture of 1-amino-4-bromo-6-chloro-anthraquinone-2-sulfonic acid and 1-amino-4-bromo-7-chloro-anthraquinone-2-sulfonic acid were added to 250 parts of water. 1 part and 20 parts of mecidine in 80 parts of methanol and 20 parts of sodium bicarbonate and knead into a slurry. The mixture is heated to 75°C and 0.6 part of copper powder is sprinkled in while stirring well. Stir at 80-85° for 15 hours to complete the reaction. Excess methidine is expelled with steam. 300 parts of methanol are added to the residue and the hot alcohol and water dye solution is separated from the copper catalyst by filtration. The filtrate is made acidic with dilute hydrochloric acid. The dye will then settle out. This is filtered with suction and washed with dilute hydrochloric acid. Add the suction filtrate to 300 parts of water to form a slurry. Then adjust the pH to 7.5 with a dilute aqueous sodium hydroxide solution, warm to 60°, and add 300 parts of a 20% aqueous sodium chloride solution. Then the expression The sodium salt of the dye is obtained. This is filtered with suction and the dye is dried. The dyes thus obtained have good fastness on wool and synthetic polyamide fibers in acetic or sulfuric dye baths.
Dye to a uniform tone of blue (Indicator No. 14). In the above example, if 20 parts of 2-methyl-6-ethylaniline or 18 parts of 2,6-dimethylaniline is used instead of 20 parts of mesidine, a similar blue (Indicator No. 14) with good staining properties is used. ) is obtained. 1-amino-4-brome-6/7 used as raw material
-Chloranthraquinone-2-sulfonic acid is
1.6/1.7-dichloroanthraquinone is reacted with ammonia in an autoclave according to the method described in German Patent No. 2604830, and the 1-amino-6/7-chloroanthraquinone formed is reacted with chlorosulfonic acid Obtained by sulfonation in dichlorobenzene and bromination at the 4-position. Example 2 29.6 parts of the sodium salt of the dye obtained in Example 1 was added to 0
Dissolved in 280 parts of 96% sulfuric acid at ~5° and N-
Mix with 9.4 parts of methylolbenzamide. Stir the mixture for 15 hours at 0-5°, then pour it onto ice and separate the dye as the sodium salt in the usual manner. The formula thus obtained The dyes have good wet fastness on wool and synthetic polyamide fibers from weakly acidic dye baths.
Dye to the tone of blue (Indicator No. 14). If 11.6 parts of N-methylol-2,4-dichlorobenzamide is used in place of N-methylolbenzamide in this condensation reaction under otherwise the same conditions, wool and polyamide can be similarly treated with a fastening color of blue (Indicator No. .14) You can obtain a dye for dyeing. Example 3 29.6 parts of the sodium salt of the dye obtained in Example 1 was added to 15
Dissolves in 280 parts of 96% sulfuric acid at ~20°. 8.2 parts of N-methylolchloroacetamide are charged into this solution and the mixture is stirred for 15 hours at a temperature of 15-20°. Then pour it over ice. The precipitated dye is filtered off with suction, the resulting suspension is carefully brought to pH 7 with sodium hydroxide solution and the dye is then precipitated out as the sodium salt with sodium chloride. Dry formula from this The dye represented by dyes wool a neutral blue (Indicator No. 14) from a slightly acidic dye bath. This wool dyeing has good wet fastness. In the above method, 1 mole of 1-amino-4-bromo-6/7-chloroanthraquinone-2-sulfonic acid and 2,4-
30.3 parts of dye obtained by condensation with 1 mole of dimethyl-6-ethylaniline or 1-amino-4
-bromo-6/7-chloroanthraquinone-2-
If 32 parts of the sodium salt of a dye obtained by condensation of 1 mole of sulfonic acid and 1 mole of 2,4,6-triethylaniline is used, wool can be dyed blue (Indicator No. 14) with good fastness. ) is obtained. Example 4 29.6 parts of the sodium salt of the dye obtained in Example 1 was added to 0
Dissolve in 280 parts of 96% sulfuric acid at ~5° and mix the solution with 6 parts of N-methylolacrylamide. Stir the mixture for 15 hours at 0-5°, then pour it onto ice and separate the dye as the sodium salt in the usual manner. The formula thus obtained The dyes have good wet fastness on wool and synthetic polyamide fibers from weakly acidic dye baths.
Dye to the tone of blue (Indicator No. 14). If 11.6 parts of N-methylol-3-chlorobenzamide is used in place of N-methylol acrylamide in this condensation reaction under otherwise the same conditions, wool and polyamide can similarly be made fast.
You can obtain dye that dyes blue (Indicator No. 14). Example 5 29.6 parts of the sodium salt of the dye obtained in Example 1 was added to 15
Dissolves in 280 parts of 96% sulfuric acid at ~20°. 16.4 parts of N-methylolchloroacetamide are charged into this solution and the mixture is stirred for 15 hours at a temperature of 15-20°. Then pour it over ice. The precipitated dye is filtered by absorption and suspended in water, the resulting suspension is carefully brought to pH 7 with sodium hydroxide solution, and the dye is then precipitated out as the sodium salt with sodium chloride. Dry formula from this The dye represented by the formula dyes wool in a neutral blue tone from a slightly acidic dyebath. This wool dyeing has good wet fastness. Reference Example A dyebath is prepared consisting of 4000 parts of water, 4 parts of ammonium acetate, 2 parts of the dye obtained in Example 1 and an amount of acetic acid such that the pH value of the dyebath is 4.5. 100 parts of synthetic polyamide tricots are charged into the dyebath thus obtained, heated to boiling within 30 minutes,
and stain for 45 minutes at 100°C. This results in a blue (Indicator No. 14) dyeing with good fastness. Comparative dyeing experiment example Structure of dye used in experiment Dye 1: Dye obtained according to Example 3 of the invention. Dye 2: This is a dye produced by a method similar to Example 4 of Japanese Patent Publication No. 37-14950, using N-methylol chloroacetamide as the methylol compound instead of N-methylol-2,4-dichlorobenzamide. Dye 3: Dye obtained according to Example 2 of the invention. Dye 4: This is a dye obtained according to Example 4 of Japanese Patent Publication No. 37-14950. Experimental Method-1 Dyeing Method In the following dyeing methods A and B, the amounts of dyes 1, 2, 3, and 4 used are different in order to obtain the same color intensity (density). Dyeing wool (dying method A) Add 1.4% (or 2.8%) of Dye 1 prepared above (4% (or 8%) when using Dye 2) and ammonium sulfate to adjust the pH value to 5-6. Liquid ratio containing 3% 1:34
A well-moistened piece of wool test material is introduced into an aqueous dyebath at 40°C. Raise the temperature of the bath to the boiling point within 45 minutes and continue dyeing at the boiling point for 60 minutes. The dyed wool pieces are then rinsed with cold water and dried. Dyeing of polyamide (Dyeing method B) 1.1% (or 2.2%) of Dye 3 prepared as above [2.2% (or 4.4%) when using Dye 4], 2 g of NaH 2 PO 4 per 1 and PH value of 6 A sample of polyamide material (Heranka tricots) was placed in an aqueous dyebath with a liquor ratio of 1:50 containing sufficient amounts of Na 2 HPO 4 to
Introduce at 40°C. Raise the temperature of the bath to the boiling point within 45 minutes and continue dyeing at the boiling point for 60 minutes. The dyed material is then rinsed with cold water and dried. -2 Fastness test (1) Dye fastness to water A sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A was sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed cotton, and then soaked in distilled water at room temperature. Soak. Excess water is poured off, then the sample is placed between two glass sheets in the test apparatus and a weight of 4.5 Kg is applied. test equipment containing the sample for 4 hours.
Warm to 37℃. Finally, the sample is removed from the test apparatus and dried in warm air. The determination results for discoloration and staining are shown in the table (below) in comparison to the gray scale. (2) Dye fastness to sweat A sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A was sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed cotton, and 5 g of sodium chloride per 1 water,
Liquid ratio 1 containing 5 g of NaH 2 PO 4.2H 2 O and 0.5 g of 1-histidine.HCl.H 2 O:
Soak for 30 minutes in a solution of 50 ml. The sample was then removed from the solution, placed between two plates of a perspirometer, applied a pressure of 125 g/ cm2 , and
Keep at 37℃ for 4 hours. Finally, the sample is removed from the perspirometer and dried in warm air. The determination results for discoloration and staining are shown in the table (below) in comparison to the gray scale. (3) Dye fastness to hot water A sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A is sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed cotton. The sample is wound around a glass rod and treated with distilled water containing 2 mg of glacial acetic acid per water for 30 minutes at 70°C. The sample is then removed from the glass rod, squeezed, and dried in warm air. The determination results for discoloration and staining are shown in the table (below) in comparison to the gray scale. (4) Dye fastness to washing (50°C) A sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A was sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed cotton, and 5 g of soap per 1 water was added. Wash in the containing solution for 45 minutes at 50°C. The sample is then rinsed with cold water and dried. Composition of the soap used: Free alkali calculated as Na 2 CO 3
Free alkali calculated as up to 0.3% NaOH
Maximum 0.1% total fatty acids calculated as sodium salts
Minimum 85% Free fatty acid titer Maximum 30°C Iodide No. Maximum 50 Discoloration and staining results are compared to the gray scale and are shown in the table (below). (5) Dyeing fastness against washing (60°C) A sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A was sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed cotton, and then washed with 1 part water and 1 part soap [ For the composition of the soap used, see the section on color fastness to washing (50°C) above.
Wash for 30 minutes. The sample is then rinsed with cold water and dried. The determination results for discoloration and staining are shown in the table (below) in comparison to the gray scale. (6) Dyeing fastness against fullness The dyed sample piece obtained by dyeing method A was sewn together with an undyed wool piece and an undyed cotton piece and placed in a stainless steel sample container 50 mm in diameter.
Contains 50% soap per 1 ounce of water
Launder-Ometer containing 3 times the weight of the sample of soap solution containing 10 g of calcined sodium carbonate and 10 g of calcined sodium carbonate.
Incubate at 40°C for 2 hours. Then add enough water to bring the liquid ratio to 1:100 and continue processing at 40°C for 10 minutes. Squeeze the sample and dry in warm air. Discoloration and fading and staining are determined using an appropriate standard dye that has been subjected to the same fullening operation. Comparison with grayscale (below)
Shown in the table. Next, a sample piece of the dyed product obtained by dyeing method B is used instead of a sample piece of the dyed product obtained by dyeing method A, and the dyeing method described above is used, except that the material to be sewn with the sample piece is as follows. Repeat fastness tests (1) to (5) and number these tests as dye fastness tests (7) to (11). In dyeing fastness tests (7) (dying fastness to water), (8) (dying fastness to perspiration) and (11) [dying fastness to washing (60°C)], the dyed sample piece was stained. Sew together a piece of unstained viscose and a piece of undyed polyamide. Dye fastness test (9)
(dye fastness to hot water) and (10)
[Dyeing fastness against washing (50℃)]
In , the dyed sample piece is sewn together with a piece of undyed wool and a piece of undyed polyamide. The results of the color fastness tests (7) to (11) regarding discoloration and staining are shown in the table (below) in comparison with the gray scale.
【表】【table】
【表】
変退色および汚染に関して前記表およ
びに示した堅ろう度の数値は
Schweizerische Normen−Vereinigungに
示されているグレースケールの堅ろう度の
数値に相当する。
(12) 親和性試験
染料3を2.2%(または4.4%)〔染料4
を使う場合は4.4%(または8.8%)〕使つ
て、液比を1:50の代わりに1:25にして
前記の染色法Bを完全に行つてポリアミド
材料の試料を染色する。分光光度計
(Beckmann DB−GD)を使つてポリアミ
ド材料の染色の前および後に染浴中の染料
量を比較することにより、染浴の吸尽を測
定する。
ポリアミド材料の染色前の分光光度計に
よる測定値を100%とし、ポリアミド材料
の染色後に得られた測定値を表に%で示
す。[Table] The fastness values shown in the table and above regarding discoloration and staining are
Corresponds to the grayscale fastness values given in Schweizerische Normen-Vereinigung. (12) Affinity test Dye 3 at 2.2% (or 4.4%) [Dye 4
4.4% (or 8.8%)] to dye a sample of polyamide material using a liquid ratio of 1:25 instead of 1:50 and carrying out staining method B above completely. The exhaustion of the dyebath is determined by comparing the amount of dye in the dyebath before and after dyeing the polyamide material using a spectrophotometer (Beckmann DB-GD). The value measured by a spectrophotometer before dyeing the polyamide material is taken as 100%, and the measured value obtained after dyeing the polyamide material is shown in % in the table.
【表】
結論
表に示す各堅ろう度等級によれば、染料2
による羊毛染色物と比べて、染料1による羊毛
染色物は21例においてより良好な堅ろう度を示
し、そして15例で堅ろう度が等しかつた。
表の各堅ろう度等級によれば、染料4によ
るポリアミド染色物と比べて、染料3によるポ
リアミド染色物は16例においてより良好な堅ろ
う度を示し、10例において堅ろう度が等しく、
そして4例では堅ろう度がより低かつた。
親和性試験(12)においては表の値からわかる
ように、染料3は染料4より繊維材料への親和
性がより良好であつた。
上記の各結論から導びかれるように新規染料
1および3は水に対する堅ろう度、汗に対する
堅ろう度、熱水に対する堅ろう度および洗たく
(50℃)に対する堅ろう度に関して染料2およ
び4より優れている。新規染料1は洗たく(60
℃)に対する堅ろう度および縮充に対する堅ろ
う度に関して染料2より優れている。そして、
新規染料3はポリアミド繊維に対する親和性に
関して染料4より優れている。[Table] Conclusion According to each fastness grade shown in the table, dye 2
Compared to the wool dyeings with dye 1, the wool dyeings with dye 1 showed better fastness in 21 cases and equal fastness in 15 cases. According to each fastness class in the table, compared to the polyamide dyeing with dye 4, the polyamide dyeing with dye 3 shows better fastness in 16 cases, equal fastness in 10 cases,
And in four cases, the firmness was lower. In the affinity test (12), as can be seen from the values in the table, Dye 3 had better affinity for fiber materials than Dye 4. As can be drawn from the above conclusions, novel dyes 1 and 3 are superior to dyes 2 and 4 in terms of fastness to water, fastness to sweat, fastness to hot water and fastness to washing (50° C.). New dye 1 is washed (60
It is superior to Dye 2 with respect to fastness to (°C) and fastness to shrinkage. and,
New dye 3 is superior to dye 4 with respect to its affinity for polyamide fibers.
Claims (1)
にあるハロゲン原子であり、R1とR2とは互いに
独立に炭素原子1〜4個をもつアルキル基であ
り、R3は水素原子または炭素原子1〜4個をも
つアルキル基であり、そして一方のZは基−CH2
−NH−CO−Y(ここにYは置換されていないか
またはハロゲン原子によつてモノ−またはジ−置
換されている炭素原子1〜4個をもつアルキル基
または炭素原子2〜4個をもつアルケニル基であ
るかまたは置換されていないかまたはハロゲン原
子によつてモノ−またはジ−置換されているフエ
ニル基である)であり、他方のZは水素原子また
は基−CH2−NH−CO−Y(ここにYは前記の意
味をもつ)であるものとする〕 で表わされるアントラキノン化合物ならびにそれ
らの混合物。 2 前項1に記載の式()の6−ハロゲン−ア
ントラキノン化合物と7−ハロゲン−アントラキ
ノン化合物との混合物であることを特徴とする前
項1に記載のアントラキノン化合物。 3 Xが塩素原子であることを特徴とする前項1
および2のいずれかに記載のアントラキノン化合
物。 4 R1、R2およびR3がそれぞれ枝分れしていな
い同じアルキル基であることを特徴とする前項1
〜3のいずれかに記載のアントラキノン化合物。 5 R1、R2およびR3がそれぞれCH3−基である
ことを特徴とする前項4に記載のアントラキノン
化合物。 6 一方のZが水素原子でありそして他方のZが
式−CH2−NH−CO−Y(ここにYは基−CH2Cl
またはフエニル基である)の基であることを特徴
とする前項1〜5のいずれかに記載のアントラキ
ノン化合物。 7 式 で表わされる前項1に記載のアントラキノン化合
物。 8 式 で表わされる前項1に記載のアントラキノン化合
物。 9 式 (式中XとHalは互いに独立にそれぞれハロゲン
原子であり、Xはアントラキノンの6−位または
7−位にあるものとする) で表わされるアントラキノン化合物またはそれら
の混合物を、式 (式中R1とR2とは互いに独立に炭素原子1〜4個
をもつアルキル基であり、R3は水素原子または
炭素原子1〜4個をもつアルキル基である) で表わされるフエニルアミンと反応させ、そして
基−CH2−NH−CO−Y(ここにYは置換されて
いないかまたはハロゲン原子によつてモノ−また
はジ−置換されている炭素原子1〜4個をもつア
ルキル基または炭素原子2〜4個をもつアルケニ
ル基であるかまたは置換されていないかまたはハ
ロゲン原子によつてモノ−またはジ−置換されて
いるフエニル基である)を導入する化合物と反応
させることを特徴とする、式 〔式中XとR1とR2とR3とは前記と同じ意味をも
ち、そして一方のZは基−CH2−NH−CO−Y
(ここにYは前記の意味をもつ)であり、他方の
Zは水素原子または基−CH2−NH−CO−Y(こ
こにYは前記の意味をもつ)である〕 で表わされるアントラキノン化合物ならびにそれ
らの混合物の製法。 10 式 〔式中Xはアントラキノンの6−位または7−位
にあるハロゲン原子であり、R1とR2とは互いに
独立に炭素原子1〜4個をもつアルキル基であ
り、R3は水素原子または炭素原子1〜4個をも
つアルキル基であり、そして一方のZは基−CH2
−NH−CO−Y(ここにYは置換されていないか
またはハロゲン原子によつてモノ−またはジ−置
換されている炭素原子1〜4個をもつアルキル基
または炭素原子2〜4個をもつアルケニル基であ
るかまたは置換されていないかまたはハロゲン原
子によつてモノ−またはジ−置換されているフエ
ニル基である)であり、他方のZは水素原子また
は基−CH2−NH−CO−Y(ここにYは前記の意
味をもつ)であるものとする〕 で表わされるアントラキノン化合物ならびにそれ
らの混合物を染料として使用する天然または合成
織物材料の染色またはなつ染法。[Claims] 1 formula [In the formula, X is a halogen atom at the 6- or 7-position of anthraquinone, R 1 and R 2 are independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one Z is a group -CH 2
-NH-CO-Y, where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom, or alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Z is a hydrogen atom or a group -CH 2 -NH-CO- Y (herein, Y has the above meaning)] and mixtures thereof. 2. The anthraquinone compound according to item 1 above, which is a mixture of a 6-halogen-anthraquinone compound and a 7-halogen-anthraquinone compound of formula () according to item 1 above. 3. The preceding item 1, characterized in that X is a chlorine atom.
and 2. The anthraquinone compound according to any one of 2. 4. The preceding item 1, wherein R 1 , R 2 and R 3 are each the same unbranched alkyl group.
The anthraquinone compound according to any one of 3 to 3. 5. The anthraquinone compound according to item 4, wherein each of R 1 , R 2 and R 3 is a CH 3 - group. 6 One Z is a hydrogen atom and the other Z has the formula -CH 2 -NH-CO-Y, where Y is a group -CH 2 Cl
or a phenyl group). 7 formula The anthraquinone compound according to the above item 1, which is represented by: 8 formula The anthraquinone compound according to the above item 1, which is represented by: 9 formula (In the formula, X and Hal are each independently a halogen atom, and X is at the 6- or 7-position of the anthraquinone.) (In the formula, R 1 and R 2 are independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) and a group -CH 2 -NH-CO-Y, where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom or (alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms or phenyl group which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom). do, expression [In the formula, X, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as above, and one Z is a group -CH 2 -NH-CO-Y
(where Y has the above meaning), and the other Z is a hydrogen atom or a group -CH 2 -NH-CO-Y (where Y has the above meaning)] and methods for preparing mixtures thereof. 10 formula [In the formula, X is a halogen atom at the 6- or 7-position of anthraquinone, R 1 and R 2 are independently alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one Z is a group -CH 2
-NH-CO-Y, where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which is unsubstituted or mono- or di-substituted by a halogen atom, or alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Z is a hydrogen atom or a group -CH 2 -NH-CO- Y (wherein Y has the meaning given above)] A method for dyeing or dyeing natural or synthetic textile materials using anthraquinone compounds represented by: and mixtures thereof as dyes.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH607578A CH638546A5 (en) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | ANTHRACHINONE COMPOUNDS AND THEIR MIXTURES. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS54159446A JPS54159446A (en) | 1979-12-17 |
JPS6224458B2 true JPS6224458B2 (en) | 1987-05-28 |
Family
ID=4303843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6572579A Granted JPS54159446A (en) | 1978-06-02 | 1979-05-29 | New anthraquinone compound and mixture thereof |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4328159A (en) |
JP (1) | JPS54159446A (en) |
BE (1) | BE876729A (en) |
BR (1) | BR7903464A (en) |
CA (1) | CA1122979A (en) |
CH (1) | CH638546A5 (en) |
DE (1) | DE2922225C3 (en) |
ES (1) | ES481192A1 (en) |
FR (1) | FR2427361A1 (en) |
GB (1) | GB2022123B (en) |
NL (1) | NL7904266A (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4501592A (en) * | 1982-08-23 | 1985-02-26 | Ciba-Geigy Corporation | Anthraquinone dyes, process for their preparation, and use thereof |
CN100339516C (en) * | 2003-03-18 | 2007-09-26 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | Colored polymeric articles having high melt temperatures |
CN102604427A (en) * | 2012-01-19 | 2012-07-25 | 上海雅运纺织化工股份有限公司 | Anthraquinone blue acidic dye composition and dyeing application of composition on fiber |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50157422A (en) * | 1974-06-13 | 1975-12-19 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB494802A (en) * | 1936-12-30 | 1938-11-01 | Chemical Works Formerly Sandoz | Anthraquinone dyestuffs and a process for their manufacture |
US2779772A (en) * | 1951-10-18 | 1957-01-29 | Saul & Co | Green substantive dyes of the anthraquinone series |
NL94555C (en) * | 1954-12-31 | |||
US2889323A (en) * | 1956-01-20 | 1959-06-02 | Ici Ltd | New dyestuffs of the anthraquinone series |
CH418498A (en) * | 1958-10-31 | 1966-08-15 | Sandoz Ag | Process for the production of reactive dyes of the anthraquinone series |
BE593289A (en) * | 1959-07-24 | |||
CH462352A (en) * | 1965-07-07 | 1968-09-15 | Ciba Geigy | Process for the production of new anthraquinone dyes |
FR1485106A (en) * | 1965-07-07 | 1967-06-16 | Ciba Geigy | New anthraquinone dyes, their preparation process and their use |
GB1166998A (en) * | 1965-11-29 | 1969-10-15 | Ici Ltd | Anthraquinone Dyestuffs |
CH457669A (en) * | 1967-04-21 | 1968-06-15 | Sandoz Ag | Process for the production of reactive dyes of the anthraquinone series |
CH620564GA3 (en) * | 1975-03-21 | 1980-12-15 | Process for the optimum conduct of dyeing processes and its use for dyeing textile material | |
DE2710152C2 (en) * | 1977-03-09 | 1978-11-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Dyeing of synthetic polyamides |
GB1592967A (en) * | 1977-04-25 | 1981-07-15 | Ici Ltd | Colouration process |
-
1978
- 1978-06-02 CH CH607578A patent/CH638546A5/en not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-05-21 US US06/041,278 patent/US4328159A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-29 GB GB7918687A patent/GB2022123B/en not_active Expired
- 1979-05-29 JP JP6572579A patent/JPS54159446A/en active Granted
- 1979-05-30 NL NL7904266A patent/NL7904266A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-05-31 DE DE2922225A patent/DE2922225C3/en not_active Expired
- 1979-05-31 CA CA328,793A patent/CA1122979A/en not_active Expired
- 1979-05-31 FR FR7914058A patent/FR2427361A1/en active Granted
- 1979-06-01 BE BE0/195531A patent/BE876729A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-06-01 ES ES481192A patent/ES481192A1/en not_active Expired
- 1979-06-01 BR BR7903464A patent/BR7903464A/en unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50157422A (en) * | 1974-06-13 | 1975-12-19 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2427361A1 (en) | 1979-12-28 |
FR2427361B1 (en) | 1983-06-10 |
NL7904266A (en) | 1979-12-04 |
BR7903464A (en) | 1980-01-15 |
ES481192A1 (en) | 1980-02-16 |
DE2922225A1 (en) | 1979-12-06 |
BE876729A (en) | 1979-12-03 |
CA1122979A (en) | 1982-05-04 |
GB2022123A (en) | 1979-12-12 |
DE2922225C3 (en) | 1981-08-20 |
GB2022123B (en) | 1982-10-27 |
JPS54159446A (en) | 1979-12-17 |
CH638546A5 (en) | 1983-09-30 |
DE2922225B2 (en) | 1980-11-20 |
US4328159A (en) | 1982-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR19980081141A (en) | Reactive Dye Mixtures and Uses thereof | |
JPS61231281A (en) | Dyeing or printing of cellulose fiber or cellulose mixed fiber | |
US2716655A (en) | Dyes and dye intermediates of the anthraquinone series | |
US4267107A (en) | Reactive dyestuffs | |
JPS6224458B2 (en) | ||
US4474696A (en) | Reactive disazo dyestuffs containing triazines | |
NO125311B (en) | ||
JP3968134B2 (en) | Vat dye mixture and process for producing the same | |
JPS5940166B2 (en) | Cationic oxazine dye | |
NO125341B (en) | ||
US3370068A (en) | 1-amino-4-[m-(diethylaminoethylsulfonyl)-anilino]-2-anthraquinone sulfonic acid | |
JPS5943593B2 (en) | Method for producing water-insoluble azo dyes on fibers | |
US3424544A (en) | Process for the coloration of cellulosic textile materials with reactive phthalocyanine dyestuffs and the dyes therefor | |
JPH0375579B2 (en) | ||
JPS609536B2 (en) | reactive dye | |
JPS6316427B2 (en) | ||
US3254084A (en) | Water-soluble dyestuffs of the anthraquinone series | |
JPH05125036A (en) | Asymmetric oxalic acid diarylamide | |
JPS5857465B2 (en) | New reactive azo dye, its production method and dyeing method using it | |
US2734060A (en) | J -benzoyl-x-amevo-l | |
JPH01258677A (en) | Heterocyclic compound, dyeing and printing of hydrophobic fibrous material using the same compound | |
US3773779A (en) | Anthraquinone dyestuffs | |
JPS6160868B2 (en) | ||
JPS5945017B2 (en) | Method for producing novel water-soluble benzoxanthene and benzothioxanthene compounds | |
Elkholy et al. | Novel synthesis of pyrazole disperse dye derivatives: their availability for dyeing of some textile fabrics |