JPS62243119A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS62243119A
JPS62243119A JP8640286A JP8640286A JPS62243119A JP S62243119 A JPS62243119 A JP S62243119A JP 8640286 A JP8640286 A JP 8640286A JP 8640286 A JP8640286 A JP 8640286A JP S62243119 A JPS62243119 A JP S62243119A
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JP
Japan
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resin
magnetic
radiation
double bonds
meth
Prior art date
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Pending
Application number
JP8640286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideo Hatanaka
畠中 秀夫
Shinya Matsutani
伸哉 松谷
Yukihiro Shimazaki
幸博 島崎
Hiroshi Hasegawa
洋 長谷川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic layer having excellent dispersibility of magnetic powder and excellent adhesiveness and wear resistance of a coated film by irradiating radiations to a resin incorporated therein with a specific resin as a resin component having radiation sensitive double bonds to polymerize and cure the coated film thereof. CONSTITUTION:A magnetic layer essentially consisting of ferromagnetic powder, resin having the radiation sensitive double bonds and thermoplastic resin without having the radiation sensitive double bonds is formed on a nonmagnetic base. The resin into which a (meth)acryl-modified polyurethane resin and the modified resin expressed by the formula are incorporated as the resin component having the radiation sensitive double bonds is irradiated with radiations by which the coated film is polymerized and cured. In the formula, R is a methyrol group or (meth)acrylate of the methyrol group and the molar ratio between the methyrol group and (meth)acrylate is in a 3:1-1:3 range. The magnetic layer having the good dispersibility of the magnetic powder and having the excellent electromagnetic conversion characteristic is thereby formed.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、オーディオ、ビデオ機器あるいはコンピュー
ター等に用いる磁気チーブ、磁気シート等の磁気記録媒
体に関する。更に詳細には、磁性塗膜中の結合剤成分と
して、特定の放射線硬化性樹脂を用いた磁気記録媒体に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic chips and magnetic sheets used in audio and video equipment, computers, and the like. More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium using a specific radiation-curable resin as a binder component in a magnetic coating.

従来の技術 近年、上記の各磁気記録媒体は高密度記録化に向い、そ
のために記録波長は短く、記録トランク幅は狭く、記録
媒体厚は薄くという方向にある。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, the above-mentioned magnetic recording media have been trending toward high-density recording, and for this purpose, the recording wavelength has become shorter, the recording trunk width has become narrower, and the recording medium thickness has become thinner.

その結果、再生出力、SN比等の電磁変換特性は一般に
不利になる。この対策として、短波長記録時の再生出力
低下につながる磁気記録媒体と磁気ヘッドとの間隔損失
をできるだけ減少させるために磁性層表面は一層高平渭
にしなければならなくなってきている。この対策として
、磁性粉の微粒子化、高分散化、高平滑な非磁性支持体
(ベースフィルム)の採用などが試みられている。しか
しながら、従来の磁気記録媒体は、主とし2て磁性層の
耐久性改善の目的から、塗布直前に反応性に富んだ硬化
剤の加えられた、いわゆる熱硬化型i性塗料を、非磁性
支持体上に塗布、乾燥、カレンダ処理後、比較的長時間
の熱処理を施すことにより得られていたことから、特性
が均質で、且つ、高平滑な表面性を有する磁気記録媒体
の製造には種々の問題が生じていた。例えば、磁性塗料
のポットライフの短さからくる塗膜特性のばらつき、あ
るいは、磁性層の表面性が磁性粉の分散性のみならず、
磁性層の形成される非磁性支持体の表面性や非磁性支持
上の磁性層面とは反対の面に形成されるバックコート層
の表面性の影響を極めて受は易く、その影響度も製品の
長手方向で傾斜を持つなどの問題があげられる。こうし
た従来の熱硬化型磁気記録媒体の問題点を解決するため
に、放射線硬化性結合剤を含有した磁性層に放射線照射
を施し塗膜を硬化させる、いわゆる放射線硬化型磁気記
録媒体の提案がこれまでにも数多く成されている。(例
えば、特公昭47 124231.特開昭50−774
33引の。
As a result, electromagnetic conversion characteristics such as reproduction output and S/N ratio are generally disadvantageous. As a countermeasure to this problem, the surface of the magnetic layer must be made even more flat in order to reduce as much as possible the distance loss between the magnetic recording medium and the magnetic head, which leads to a reduction in reproduction output during short wavelength recording. As a countermeasure to this problem, attempts have been made to make the magnetic powder finer, more highly dispersed, and use a highly smooth non-magnetic support (base film). However, in conventional magnetic recording media, a so-called thermosetting i-type paint, in which a highly reactive curing agent is added immediately before coating, is used on a non-magnetic support, mainly for the purpose of improving the durability of the magnetic layer. Since the magnetic recording medium was obtained by applying heat treatment for a relatively long time after coating it on the body, drying it, and calendering it, various methods are required to produce a magnetic recording medium with homogeneous properties and a highly smooth surface. A problem had arisen. For example, variations in coating film properties due to the short pot life of magnetic paint, or variations in the surface properties of the magnetic layer that are not limited to the dispersibility of magnetic powder,
It is extremely susceptible to the effects of the surface properties of the non-magnetic support on which the magnetic layer is formed and the surface properties of the back coat layer formed on the surface opposite to the magnetic layer on the non-magnetic support, and the degree of influence also depends on the product. Problems include having an inclination in the longitudinal direction. In order to solve these problems with conventional thermosetting magnetic recording media, a so-called radiation-curable magnetic recording medium was proposed, in which a magnetic layer containing a radiation-curable binder is irradiated with radiation to harden the coating. Many have already been done. (For example, Japanese Patent Publication No. 47-124231; Japanese Patent Publication No. 50-774
33 pulls.

上記放射線硬化型磁気記録媒体においては、磁性塗料の
ポットライフが長い、塗膜の硬化が瞬時に行え、製造工
程が簡略化できる、などの特長が期待できる。また、磁
気記録媒体の製造に用いられる結合剤は、磁性粉や他の
充填剤の分散性に優れているのみならず、種々の環境下
での繰り返し使用に耐え得る、などの耐久性にも優れて
いることが要求されるために、熱硬化型磁気記録媒体の
場合と同様、複数種の結合剤の組み合わせが一般的とな
っている。この場合、放射線硬化性結合剤どうし、ある
いは熱可塑性樹脂との組み合わせのいずれであっても良
いが、塗料特性(顔料の分散性、塗料の塗工性等)や塗
膜の柔軟性、接着性等の観点から後者の組み合わせがよ
り一般的となっている。(例えば、特開昭57−136
1301同67−127926ノリ。
The above-mentioned radiation-curable magnetic recording medium is expected to have the following advantages: the magnetic coating has a long pot life, the coating film can be cured instantaneously, and the manufacturing process can be simplified. In addition, the binders used in the manufacture of magnetic recording media not only have excellent dispersibility of magnetic powder and other fillers, but also have durability, such as being able to withstand repeated use under various environments. Due to the demand for superior properties, combinations of multiple types of binders have become common, as in the case of thermosetting magnetic recording media. In this case, the combination of radiation-curable binders or thermoplastic resins may be used, but the paint properties (pigment dispersibility, paint coatability, etc.), the flexibility of the paint film, the adhesion The latter combination has become more common. (For example, JP-A-57-136
1301 67-127926 Nori.

これらの従来例では、分子内に放射線感応性不飽和二重
結合を有する放射線硬化性樹脂としては、塗膜に適度の
柔軟性や耐摩耗性を付与する目的から、ウレタン系樹脂
を(メタ)アクリル変位したものが比較的多く用いられ
ている。また、これと組み合わせて使用される熱可塑性
樹脂としては、適度のガラス転移温度(T(J)を有し
、摩擦、摩耗特性面で比較的良好な特性を有する塩化ビ
ニル系共重合樹脂が用いられることが多い。
In these conventional examples, urethane-based resins (meth) are used as radiation-curable resins having radiation-sensitive unsaturated double bonds in their molecules in order to impart appropriate flexibility and abrasion resistance to coating films. Displaced acrylic materials are relatively often used. In addition, the thermoplastic resin used in combination with this is a vinyl chloride copolymer resin that has an appropriate glass transition temperature (T(J)) and relatively good properties in terms of friction and wear properties. often.

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来の放射線硬化性樹脂の使用では、磁
性塗料や磁性塗膜として要求される上記の如き種々の特
性を未だ充分に満足し得るに至っていないのが実情であ
った。
Problems to be Solved by the Invention However, the reality is that the use of conventional radiation-curable resins has not yet been able to fully satisfy the various characteristics described above required for magnetic paints and magnetic coatings. there were.

本発明は上記問題に鑑み、磁性粉の分散性に優れ、塗膜
の接着強度、耐摩耗性の向上した磁性層を有する放射線
硬化型磁気記録媒体を提供するものである。
In view of the above-mentioned problems, the present invention provides a radiation-curable magnetic recording medium having a magnetic layer having excellent dispersibility of magnetic powder and improved adhesive strength and abrasion resistance of the coating film.

問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するために本発明の磁気記録媒体は、
強磁性粉末と放射線感応性不飽和二重結合を有する樹脂
及び放射線感応性不飽和二重結合を有しない熱可塑性樹
脂とを主成分とする磁性層を、非磁性支持体上に形成し
て成る磁気記録媒体であって、前記放射線感応性不飽和
二重結合を有する樹脂成分として、(メタ)アクリル変
性ポリウレタン樹脂と下記構造式で示される変性樹脂を
含有せしめたものに、放射線を照射し、塗膜の重(但し
、Rはメチロール基、メチロール基の(メタ)アクリル
酸エステルであって、メチロール基と(メタ)アクリル
酸エステルとのモル比が3対1ないし1対3の範囲であ
るもの)作  用 本発明は上記の構成によって、放射線硬化が可能で、且
つ、磁性粉の分散性に優れ、塗膜の接着性、耐摩耗性に
優れた磁性層の形成を可能とならしめている。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the magnetic recording medium of the present invention comprises:
A magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder, a resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds, and a thermoplastic resin having no radiation-sensitive unsaturated double bonds is formed on a non-magnetic support. A magnetic recording medium containing a (meth)acrylic modified polyurethane resin and a modified resin represented by the following structural formula as the resin component having the radiation-sensitive unsaturated double bond is irradiated with radiation, The weight of the coating film (where R is a methylol group or a (meth)acrylic ester of a methylol group, and the molar ratio of the methylol group to the (meth)acrylic ester is in the range of 3:1 to 1:3. Effects of the present invention With the above structure, it is possible to form a magnetic layer that can be cured by radiation, has excellent dispersibility of magnetic powder, and has excellent coating film adhesion and abrasion resistance. .

実施例 本発明で使用される上記構造式で示される変性樹脂は、
ビスフェノールA1モルに、アルカリ溶液中でホルムア
ルデヒド4モルを反応させて得られるテトラメチロール
ビスフェノールAと、(メタ)アクリル酸またはそれら
の低級アルコールエステルとを反応させることにより得
られる。ビスフェノールA・ホルムアルデヒド縮合物は
従来より公知であるが、本発明者らは上記縮合物中のメ
チロール基を特定の割合で(メタ)アクリル酸エステル
化したものに、(メタ)アクリル変性ポリウレタン樹脂
及び熱可塑性樹脂を組み合わせたものを磁性粉の結合剤
として用いることにより、従来の(メタ)アクリル変性
ポリウレタン樹脂単独、及びもしくは他の放射線硬化性
樹脂及び熱可塑性樹脂との組み合わせでは同時に満足さ
せることが困難であった塗膜の放射線硬化性、接着性及
び耐摩耗性の改善された磁性層の形成が可能となること
を見いだし、本発明に至ったものである。
Examples The modified resin represented by the above structural formula used in the present invention is:
It is obtained by reacting tetramethylolbisphenol A, which is obtained by reacting 1 mole of bisphenol A with 4 moles of formaldehyde in an alkaline solution, and (meth)acrylic acid or a lower alcohol ester thereof. Bisphenol A/formaldehyde condensates have been known for a long time, but the present inventors added (meth)acrylic modified polyurethane resin and By using a combination of thermoplastic resins as a binder for magnetic powder, it is possible to simultaneously satisfy the conventional (meth)acrylic modified polyurethane resin alone and/or in combination with other radiation-curable resins and thermoplastic resins. The inventors have discovered that it is now possible to form a magnetic layer with improved radiation curability, adhesion and abrasion resistance of a coating film, which has been difficult, and has led to the present invention.

上記構造式で示した変性樹樹中のメチロール基と(メタ
)アクリル変性されたエステル基とのモル比が、3対1
よシ大きい、すなわちメチロール基の比率が多すぎる場
合は放射線による硬化性が悪くなる。逆に上記モル比が
1対3よりも小さい、すなわちメチロール基の比率が少
なすぎる場合は、磁性粉の分散性の低下や、放射線硬化
後の塗膜の脆性が増しすぎて好ましくない。
The molar ratio of the methylol group to the (meth)acrylic modified ester group in the modified tree shown in the above structural formula is 3:1.
If the ratio of methylol groups is too large, radiation curability will be poor. On the other hand, if the molar ratio is less than 1:3, that is, if the ratio of methylol groups is too small, the dispersibility of the magnetic powder will decrease and the brittleness of the coating film after radiation curing will increase too much, which is not preferable.

本発明で使用される(メタ)アクリル変性ポリウレタン
樹脂とは、多塩基酸(例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等)と、多価アルコール(例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、フ
タンシオール、ヘキサンジオール、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ヒドロキノン、ビスフェノールA等
)とのエステル化反応により得られるポリエステルポリ
オール(樹脂)、あるいは前記多価アルコールどうしの
重縮合反応によって得られるポリエーテルポリオール(
樹脂)に種々のジイソシアネート化合物(例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4′−ジ
イソシアネート、インホロンジインシアネート、ヘキ°
ナメチレンジインシアネート等)をジプチル錫ジラウレ
ートのような重合開始剤の存在下で反応させて得られる
ポリウレタン樹脂(インシアネート基残存)にヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート(例えば、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート、2−ヒドロキシオクチル(メタ)
アクリレート等)を反応させたものが用いられる。
The (meth)acrylic modified polyurethane resin used in the present invention refers to polybasic acids (e.g. phthalic acid, isophthalic acid,
terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) and polyhydric alcohols (such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, propylene glycol, phthanesiol, hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, A polyester polyol (resin) obtained by an esterification reaction with hydroquinone, bisphenol A, etc.), or a polyether polyol (resin) obtained by a polycondensation reaction of the above-mentioned polyhydric alcohols.
resin) and various diisocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate, inphorone diincyanate, hexyl diisocyanate,
hydroxyalkyl (meth)acrylate (e.g., 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (
meth)acrylate, 2-hydroxyoctyl(meth)
acrylate, etc.) is used.

この(メタ)アクリル変性ポリウレタン樹脂の平均分子
量としては、特には限定されないが、1000以上、1
00000未満、好ましくは5000以上、50000
未満がよい。分子量が小さくなりすぎると塗膜の柔軟性
が損なわれ、逆に大きくなりすぎると塗膜粘度の増大に
伴っての塗工性や放射線感応性の低下が問題となる。
The average molecular weight of this (meth)acrylic modified polyurethane resin is not particularly limited, but is 1000 or more, 1
Less than 00000, preferably 5000 or more, 50000
Less than is better. If the molecular weight becomes too small, the flexibility of the coating film will be impaired, and if the molecular weight becomes too large, on the other hand, problems will arise such as a decrease in coatability and radiation sensitivity due to an increase in the viscosity of the coating film.

上記放射線感応性不飽和二重結合を有する樹脂と共に本
発明で使用される熱可塑性樹脂には、従来の磁気記録媒
体で使用されているポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、繊維素系樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂の他、エポ
キシ系樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂等があげ
られるが、特に好ましい熱可塑性樹脂は、塩化ビニル系
共重合樹脂である。その理由は、本発明で使用する放射
線感応性不飽和二重結合を有する樹脂と基本的に構造が
異なり互いの欠点が補えることと、先述したように、こ
の樹脂が適度のTqを有し、摩擦、摩耗特性面で比較的
良好な特性が期待できること、更に、塩化ビニル系共重
合樹脂は一般に、放射線感応性二重結合を有さなくとも
放射線照射による樹脂の架橋が生じ易いこと等があげら
れる。
The thermoplastic resins used in the present invention together with the resins having radiation-sensitive unsaturated double bonds include polyester resins, polyurethane resins, cellulose resins, and vinyl chloride resins used in conventional magnetic recording media. In addition to polymer resins, examples include epoxy resins, phenoxy resins, butyral resins, etc., but a particularly preferred thermoplastic resin is a vinyl chloride copolymer resin. The reason for this is that the structure is fundamentally different from that of the resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds used in the present invention, and the drawbacks of each can be compensated for, and as mentioned earlier, this resin has an appropriate Tq, It can be expected to have relatively good properties in terms of friction and wear characteristics, and in general, vinyl chloride copolymer resins are easily crosslinked by radiation irradiation even if they do not have radiation-sensitive double bonds. It will be done.

本発明で使用される塩化ビニル系共重合樹脂は、磁性粉
の分散性改善の目的から、水酸基、カルボキシル基、ス
ルホン酸金属塩基等の親水基を含有するものが好ましい
が、特に限定されるものではない。
The vinyl chloride copolymer resin used in the present invention preferably contains a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or a sulfonic acid metal base for the purpose of improving the dispersibility of the magnetic powder, but is not particularly limited. isn't it.

本発明で使用される磁性層用結合剤としての放射線感応
性不飽和二重結合を有する樹脂と、放射線感応性不飽和
二重結合を有さない熱可塑性樹脂との混合比率は、重量
比にしてそれぞれ7対3から3対7の範囲であることが
好ましい。上記比率における放射線感応性不飽和二重結
合を有する樹脂の割合が7を超えると熱可塑性樹脂との
併用効果が得難くなり、塗膜の摩擦係数、柔軟性及び接
着性を同時に満足させることが困難となる。逆に、上記
樹脂の混合割合が3よりも少なくなると、塗膜の放射線
硬化性の低下に伴う塗膜の耐熱性、耐摩耗性が低下した
ものとする。
The mixing ratio of the resin having a radiation-sensitive unsaturated double bond and the thermoplastic resin not having a radiation-sensitive unsaturated double bond as a binder for the magnetic layer used in the present invention is determined by weight ratio. It is preferable that each ratio is in the range of 7:3 to 3:7. If the ratio of the resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds in the above ratio exceeds 7, it will be difficult to obtain the effect of combined use with the thermoplastic resin, and it will be difficult to simultaneously satisfy the coefficient of friction, flexibility, and adhesion of the coating film. It becomes difficult. On the other hand, when the mixing ratio of the resin is less than 3, the heat resistance and abrasion resistance of the coating film decrease due to the decrease in radiation curability of the coating film.

次に本発明の磁気記録媒体についてその製造方法を磁気
テープを例として説明する。
Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be explained using a magnetic tape as an example.

磁性層の形成は、強磁性粉末と本発明に成る上記特定の
結合剤成分、及び有機溶剤それに必要に応じて使用され
る添加剤成分(研磨剤、帯電防止剤、分散剤、潤滑剤等
)からなる磁性塗料をポリエステルフィルムなどの非磁
性支持体上に塗布、乾燥と同時に磁場配向処理を行った
後、カレンダロールによる表面平滑化処理、次いで放射
線照射による塗膜の硬化処理を施すなどして得られる。
The magnetic layer is formed by using ferromagnetic powder, the above-mentioned specific binder component of the present invention, an organic solvent, and optional additive components (abrasive, antistatic agent, dispersant, lubricant, etc.). A magnetic paint consisting of is applied onto a non-magnetic support such as a polyester film, dried and subjected to a magnetic field orientation treatment, followed by a surface smoothing treatment using a calender roll, and then a hardening treatment of the coating film by irradiation with radiation. can get.

更に、本発明になる磁気テープは、磁性層表面の高平滑
化による電磁変換特性の向上を狙ったものであり、テー
プ走行性付与のため、非磁性粉末を結合剤中に分散せし
めたバックコート層(以下、バック層と略称)を非磁性
支持体上の磁性石面とは反対面に形成したものであって
もよい。
Furthermore, the magnetic tape of the present invention aims to improve electromagnetic conversion characteristics by highly smoothing the surface of the magnetic layer, and in order to provide tape running properties, a back coat with non-magnetic powder dispersed in a binder is used. A layer (hereinafter abbreviated as back layer) may be formed on the surface of the nonmagnetic support opposite to the magnetic stone surface.

磁性層の形成で使用される磁性粉末としては、γ−Fe
2o3.(FeO)工・(Fe2o3)1−x、CrO
3゜Co被着型r−Fe203.平板状Ba7zライト
、Fe−Co−Ni系合金粉末、F e −Z n系合
金粉末等がある。
The magnetic powder used in forming the magnetic layer is γ-Fe.
2o3. (FeO)-(Fe2o3)1-x, CrO
3゜Co coated r-Fe203. Examples include flat Ba7z light, Fe-Co-Ni alloy powder, Fe-Zn alloy powder, and the like.

研磨剤としては、Cr2O3,tl−Al 203.c
t−Fe203.SiC,Ti0x(x=1または2)
等の高硬度粉末がある。
As the polishing agent, Cr2O3, tl-Al 203. c.
t-Fe203. SiC, Ti0x (x=1 or 2)
There are high hardness powders such as

帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト
等の無機質粒子の他、有機帯電防止剤がある。
Examples of the antistatic agent include inorganic particles such as carbon black and graphite, as well as organic antistatic agents.

分散剤としては、高級脂肪酸、燐酸エステル、アルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダ等がある。
Examples of the dispersant include higher fatty acids, phosphoric acid esters, and sodium alkylbenzenesulfonate.

潤滑剤としては、シリコン油、フラン油、高級脂肪酸エ
ステル等がある。
Examples of lubricants include silicone oil, furan oil, and higher fatty acid esters.

必要に応じて形成されるバック層は、塗膜の補強、塗膜
に適度の表面性、あるいは導電性の付与等の目的で加え
られる非磁性充填剤と結合剤及び有機溶剤、それに必要
に応じて使用される添加剤成分(例えば、分散剤、潤滑
剤)からなるバック層用塗料を、非磁性支持体上の磁性
層が形成される面とは反対面に、塗布、乾燥処理を施す
ことによって得られる。このバック層で使用される結合
剤については、熱硬化型、放射線硬化型のいずれであっ
てもよいが、本発明においては、磁性層が放射線硬化型
であり、表裏同時硬化の可能性、塗料のポットライフ等
の観点から、後者が適している。
The back layer, which is formed as necessary, consists of non-magnetic fillers, binders, and organic solvents that are added for the purpose of reinforcing the coating film, imparting appropriate surface properties to the coating film, or imparting conductivity. Applying and drying a back layer paint consisting of additive components (e.g., dispersants, lubricants) used in magnetic materials on the opposite side of the nonmagnetic support from the side on which the magnetic layer is formed. obtained by. The binder used in this back layer may be either a thermosetting type or a radiation curing type, but in the present invention, the magnetic layer is a radiation curing type, and there is a possibility of simultaneous curing on the front and back sides, and The latter is suitable from the viewpoint of pot life, etc.

バック層用充填剤としては、カーボンブラック、グラ7
フイト、Ca CO3s Z n O、B a S O
a yタルク。
As the filler for the back layer, carbon black, Gura 7
Phyto, Ca CO3s Z n O, B a S O
ay talc.

Al2O3,TiO2などの無機質粉末があり、一種も
しくは二種以上組み合わせて使用することができる。更
に必要に応じて加えられる添加剤(分散剤、潤滑剤等)
については、それぞれ磁性層の形成で用いたものと同様
のものを使用することができる。
There are inorganic powders such as Al2O3 and TiO2, which can be used singly or in combination of two or more. Additives added as necessary (dispersants, lubricants, etc.)
The same materials as those used in forming the magnetic layer can be used.

上記磁性塗料(及びバック層用塗料)の有機溶剤として
は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ト
ルエン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル等
が使用される。
As the organic solvent for the magnetic paint (and back layer paint), methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, etc. are used.

磁性塗料(及びバック層用塗料)の混線分散にあたって
は各種の混練機が使用される。例えばロールミル、アト
ライタ、高速ストーンミル、ボールミル、アジテータミ
ル、ペブルミル、サンドグラインダー、高速ミキサー、
ホモジナイザー、超音波分散機、高速インペラー、加圧
ニーダ−などが単独もしくは組み合わせて用いられる。
Various kneaders are used to disperse magnetic paint (and back layer paint). For example, roll mill, attritor, high speed stone mill, ball mill, agitator mill, pebble mill, sand grinder, high speed mixer,
A homogenizer, an ultrasonic disperser, a high-speed impeller, a pressure kneader, etc. are used alone or in combination.

本発明において磁性層(及びバック層)の硬化のために
使用される放射線としては、電子線加速器を線源とした
電子線、Co60 を線源としたγ線、X線発生器を線
源としたX線等が使用される。特に照射線源としては、
吸収線量の制御、製造工程ラインへの導入、電離放射線
の遮蔽等の見地から、電子線加速器による電子線照射法
が有利である。
In the present invention, the radiation used to harden the magnetic layer (and back layer) includes electron beams using an electron beam accelerator as a radiation source, gamma rays using a Co60 radiation source, and X-ray generators as a radiation source. X-rays etc. are used. In particular, as a radiation source,
An electron beam irradiation method using an electron beam accelerator is advantageous from the viewpoint of controlling the absorbed dose, introducing it into a manufacturing process line, shielding ionizing radiation, etc.

電子線加速器の具体例としては、米国エナジーサイエン
ス社にて製造されている低線量タイプの電子線加速器(
エレクトロカーテンシステム)や日新ハイボルテージ社
製のスキャニング型低線量タイプの電子線加速器等があ
る。
A specific example of an electron beam accelerator is a low-dose type electron beam accelerator (manufactured by Energy Sciences, Inc. in the United States).
Electro Curtain System) and scanning low-dose type electron beam accelerator manufactured by Nissin High Voltage.

また、放射線架橋に際しては、N2ガス、Heガス、C
Q2ガス等の不活性ガス気流中で放射線を磁性層(及び
、又はバック層)に照射することが有効である。空気中
での放射線照射は、酸素の影響による樹脂の重合、硬化
反応の阻害が生じることや、有害なオゾンガスが発生す
るため好ましくない。
In addition, for radiation crosslinking, N2 gas, He gas, C
It is effective to irradiate the magnetic layer (and/or back layer) with radiation in an inert gas flow such as Q2 gas. Radiation irradiation in air is not preferable because polymerization and curing reactions of the resin are inhibited by the influence of oxygen and harmful ozone gas is generated.

以下、本発明の実施例について具体的に説明する。なお
、実施例で述べている成分の部数はすべて重量部を示す
ものとする。
Examples of the present invention will be specifically described below. Note that all parts of components mentioned in the examples indicate parts by weight.

実施例1 強磁性Co含有γ−Fe2o3 アクリル変性ポリウレタン樹脂〔樹脂中のアクリル基数
=2.2ケ;平均分子量=1,2万〕・・・・・・ 8
部 下記構造式を有するアクリル変性樹脂〔A〕H3 (但し、Rはメチロール基、又はメチロール基のアクリ
ル酸エステルであって、メチロール基とアクリル酸エス
テルとのモル比は7対3)・・・・・・4部塩化ビニル
・酢酸ビニル・ビニルアルコール系共重合樹脂    
          ・・・・・・8部レシチン   
           ・・・・・・1部α−A12o
3〔平均粒径=0.3μm〕    ・・・・・・4部
カーボンブラック〔平均粒径=50mμ〕  ・・・・
・・3部ミリスチン酸            ・・・
・・・1部ステアリン酸ブチル         ・・
・・・・1部有機溶剤(MEK:)ルエン:酢酸ブチル
=2:2:1〕            ・・・・・・
220部上記組成物を加圧ニーダ−とサンドグラインダ
ーを用いて混線分散を行い、磁性塗料を調製した。
Example 1 Ferromagnetic Co-containing γ-Fe2o3 acrylic modified polyurethane resin [number of acrylic groups in resin = 2.2; average molecular weight = 1,20000]...8
Acrylic modified resin [A]H3 having the following structural formula (wherein, R is a methylol group or an acrylic ester of a methylol group, and the molar ratio of the methylol group to the acrylic ester is 7:3)... ...4 parts vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer resin
・・・・・・8 parts lecithin
・・・・・・1 part α-A12o
3 [Average particle size = 0.3 μm] ...4 parts Carbon black [Average particle size = 50 mμ] ...
・Tripartite myristic acid ・・・
...1 part butyl stearate...
...1 part organic solvent (MEK:) toluene:butyl acetate = 2:2:1] ...
220 parts of the above composition was mixed and dispersed using a pressure kneader and a sand grinder to prepare a magnetic paint.

得られた磁性塗料を平均孔径1μmのフィルターで濾過
して磁性塗料の準備を行った。
The obtained magnetic paint was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to prepare a magnetic paint.

次に、上記磁性塗料を15μm厚のポリエステルフィル
ム上に塗布、磁場配向、乾燥処理を施し、次いでカレン
ダロールによる磁性層の鏡面加工処理を行いながら、磁
気テープ原反にN2雰囲気中(02濃度4、約300p
pm)、吸収線量が6Mradとなる条件で電子線照射
(エナジーサイエンス社製、低線量電子線照射装置;加
速電圧、170kVで使用)した後、磁気テープ原反の
巻き取りを行った。これを1部2インチ幅に裁断してビ
デオテープ試料(250m長、磁性層厚さ4.8μmt
t作成した。
Next, the above-mentioned magnetic paint was applied onto a 15 μm thick polyester film, subjected to magnetic field orientation and drying treatment, and then applied to the original magnetic tape in an N2 atmosphere (02 concentration 4 , about 300p
After electron beam irradiation (low-dose electron beam irradiation equipment manufactured by Energy Science Co., Ltd.; used at an accelerating voltage of 170 kV) under conditions such that the absorbed dose was 6 Mrad), the original magnetic tape was wound up. One copy of this was cut into 2-inch width pieces to give a videotape sample (250 m long, magnetic layer thickness 4.8 μm).
t created.

比較例1 実施例1で用いたアクリル変性樹脂(A)を用いずに実
施例1で用いたアクリル変性ポリウレタン樹脂及び塩化
ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール系共重合樹脂の
使用部数を共に10部とした他は、実施例1と全く同様
にしてビデオテープ試料を作成した。
Comparative Example 1 The acrylic modified polyurethane resin used in Example 1 and the vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer resin used in Example 1 were both used in amounts of 10 parts without using the acrylic modified resin (A) used in Example 1. A videotape sample was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except for the above.

実施例2 0磁性塗料の調整 メタアクリル変性ポリウレタン樹脂〔樹脂中のメタアク
リル基数−2,6ケ;平均分子量=3.3万〕    
         ・・・・・・10部下記構造式を有
するアクリル変性樹脂〔B〕(但し、Rはメチロール基
、又はメチロール基のアクリル酸エステルであって、メ
チロール基とアクリル酸エステルとのモル比は3対7)
・・・・・・3部塩化ビニル・酢酸ビニル・−偕一噛一
−ビニルアルコール系共重合樹脂      ・・・・
・・7部α−A1203〔平均粒径=0.3μm〕 ・
・・・・・6部カーボンブラック〔平均粒径=50mμ
〕 ・・・・・・2部パルミチン酸         
 ・・・・・・1.6部ステアリン酸ブチル     
   ・・・・・・1部有機溶剤[MEK: トルエン
:シクロヘキサノン=3:3:2)         
・・・・・・230部上記組成物を加圧ニーダ−とサン
ドグラインダーを用いて混線分散を行い、磁性塗料を調
製した。得られた磁性塗料を平均孔径1μmのフィルタ
ーで濾過して磁性塗料の準備を行った。
Example 2 Preparation of 0 magnetic paint Methacrylic modified polyurethane resin [Number of methacrylic groups in resin - 2.6; Average molecular weight = 33,000]
......10 parts Acrylic modified resin [B] having the following structural formula (where R is a methylol group or an acrylic ester of a methylol group, and the molar ratio of the methylol group to the acrylic ester is 3 vs. 7)
...3 parts vinyl chloride, vinyl acetate, -1 part vinyl alcohol copolymer resin...
・・7 parts α-A1203 [average particle size = 0.3 μm] ・
...6 parts carbon black [average particle size = 50 mμ
] ・・・・・・Two parts palmitic acid
...1.6 parts butyl stearate
...1 part organic solvent [MEK: toluene:cyclohexanone = 3:3:2)
230 parts of the above composition was cross-dispersed using a pressure kneader and a sand grinder to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to prepare a magnetic paint.

○バック層用塗料の調整 アクリル変性ポリエステル〔平均分子量−1,8万〕 
            ・・・・・・30部ニトロセ
ルロース樹脂       ・・・・・・20部カーボ
ンブラック〔平均粒径二90mμ〕・・・・・・60部
γ−A1203〔平均粒径=0.2μm〕  ・・・・
・・ 2部有機溶剤〔MEK:トルエン:シクロヘキサ
ノン=2:2:1)          ・・・・・・
320部上記組成物をボールミルで48時間混合分散し
て混線物を取シ出した後、平均孔径1μmのフィルター
で濾過してバック層用塗料の準備を行った。
○ Adjustment of back layer paint Acrylic modified polyester [Average molecular weight - 1,8000]
...30 parts Nitrocellulose resin ...20 parts Carbon black [average particle size 290 mμ] ...60 parts γ-A1203 [average particle size = 0.2 μm] ...・・・
・・・ 2 parts organic solvent [MEK: toluene: cyclohexanone = 2:2:1) ・・・・・・
After mixing and dispersing 320 parts of the above composition in a ball mill for 48 hours to remove contaminants, the mixture was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to prepare a paint for the back layer.

次に、上記磁性塗料を14.6μm厚のポリエステルフ
ィルム上に塗布、磁場配向、乾燥処理N2雰囲気中(o
22部、約300 ppm ) 、吸収線量が6Mra
dとなる条件で電子線照射(装置。
Next, the magnetic paint was applied onto a 14.6 μm thick polyester film, oriented in a magnetic field, and dried in an N2 atmosphere (o
22 parts, approximately 300 ppm), absorbed dose is 6 Mra
Electron beam irradiation (equipment) under the conditions of d.

加速速電圧は実施例1と同じ)した後、磁気テープ原反
の巻き取りを行った。(磁性層厚さ、4.6μm) 次に、この磁気テープ原反ロール上の磁性層とは反対面
に、上記バック層用塗料を塗布、乾燥処理を施し、次い
でカレンダロールによるバック層の表面平滑化処理を行
いながら、磁気テープ原反にN2雰囲気中(o22部、
約500ppm )、吸収線量が5Mradとなる条件
で電子線照射(装置、加速速電圧は実施例1と同じ)し
た後、磁気テープ原反の巻き取りを行った。
The acceleration voltage was the same as in Example 1), and then the original magnetic tape was wound up. (Magnetic layer thickness, 4.6 μm) Next, the above-mentioned back layer paint was applied to the opposite side of the magnetic tape roll from the magnetic layer and dried, and then the surface of the back layer was coated with a calender roll. While performing smoothing treatment, the original magnetic tape was exposed to N2 atmosphere (o22 part,
After electron beam irradiation (apparatus and acceleration speed voltage were the same as in Example 1) under conditions such that the absorbed dose was 5 Mrad (approximately 500 ppm), the original magnetic tape was wound up.

(バック層厚さ、0.7μm)これを1部2インチ幅に
裁断してビデオテープ試料を作成した。
(Back layer thickness: 0.7 μm) One copy of this was cut into a 2-inch width to prepare a videotape sample.

(250m長) 比較例2 実施例2で用いた磁性層用結合剤中のアクリル変性樹脂
CB)の代わりにペンタエリスリトールと全く同様にし
てビデオテープ試料を作成した。
(250 m length) Comparative Example 2 A videotape sample was prepared in exactly the same manner as in Example 2, using pentaerythritol instead of the acrylic modified resin CB) in the binder for the magnetic layer.

実施例3 0磁性塗料の準備 強磁性(Fe 、Go 、Ni )合金アクリル変性ポ
リウレタン樹脂〔樹脂中のアクリル基数=1.8ケ;平
均分子量=2.1万〕・・・・・・ 4部 下記構造式を有するメタアクリル変性樹樹(C3(但し
、Rはメチロール基、又はメチロール基のメタアクリル
酸エステルであって、メチロール基とメタアクリル酸エ
ステルとのモル比は1対1)           ・
・・・・・ 4部スルホン酸ナトリウム基含有塩化ビニ
ル・ビニルアルコール系共重合樹脂    ・・・・・
・12部α−A1203〔平均粒径=0.2μm)  
 −5部カーボンブラック〔平均粒径= 20 m /
J 〕・・・・・・ 22部オレイン酸       
   ・・・・・・ 1部ミリスチン酸       
   ・・・・・・ 1部ステアリン酸エチル    
   ・・・・・・ 1部有機溶剤(MEK:)ルエン
:シクロヘキサノン=3:3:2)         
・・・・・・220部上記組成物を加圧ニーダ−とサン
ドグラインダーを眉いて混線分散を行い、磁性塗料(調
整した。得られた磁性塗料を平均孔径1μmのフィルタ
ーで濾過して磁性塗料の準備を行った。
Example 3 Preparation of 0 magnetic paint Ferromagnetic (Fe, Go, Ni) alloy acrylic modified polyurethane resin [Number of acrylic groups in resin = 1.8; average molecular weight = 21,000]...4 parts A methacrylic modified tree (C3 (where R is a methylol group or a methacrylic ester of a methylol group, and the molar ratio of the methylol group to the methacrylic ester is 1:1) having the following structural formula:
... 4-part sodium sulfonate group-containing vinyl chloride/vinyl alcohol copolymer resin ...
・12 parts α-A1203 [average particle size = 0.2 μm]
-5 parts carbon black [average particle size = 20 m /
J〕・・・・・・ 22 parts oleic acid
・・・・・・ 1 part myristic acid
・・・・・・ 1 part ethyl stearate
...... 1 part organic solvent (MEK:) toluene: cyclohexanone = 3:3:2)
・・・・・・220 parts The above composition was mixed and dispersed using a pressure kneader and a sand grinder to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to obtain a magnetic paint. preparations were made.

Oバック層用塗料の準備 アクリル変性ポリウレタン〔平均分子量=1.8万〕 
            ・・・・・・30部ニトロセ
ルロース樹脂       ・・団・20部カーボンブ
ラック〔平均粒径=40mμ〕・・・・・・60部γ−
AI  O[平均粒径=0.2μm〕   ・・・・・
・2部有機溶剤(MEK:トルエン:シクロへキサノン
=2:2:1)          ・・・・・・32
0部上記組成物をボールミルで60時間混合分散して混
線物を取り出した後、平均孔径1μmのフィルターで濾
過してバック層用塗料の準備を行った。
Preparation of paint for O back layer Acrylic modified polyurethane [Average molecular weight = 18,000]
...30 parts Nitrocellulose resin ...20 parts carbon black [average particle size = 40 mμ] ...60 parts γ-
AI O [average particle size = 0.2 μm] ...
・2 parts organic solvent (MEK: toluene: cyclohexanone = 2:2:1) ・・・・・・32
0 parts The above composition was mixed and dispersed in a ball mill for 60 hours to remove contaminants, and then filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to prepare a paint for the back layer.

次に、上記磁性塗料を10.0μm厚のポリエステルフ
ィルム上に塗布、磁場配向、乾燥処理を施し、次いでカ
レンダロールによる磁性層の鏡面加工処理を行いながら
、磁気テープ原反にN 雰囲気中(o22部、約soo
ppm)、吸収線量が5Mradとなる条件で電子線照
射(装置、加速速電圧は実施例1と同じ)した後、磁気
テープ原反の巻き取りを行った。(磁性層厚さ、3.6
μm)次に、この磁気テープ原反ロール上の磁性層とは
反対面に、上記バック層用塗料を塗布、乾燥処理を施し
ながら、磁気テープ原反にN 雰囲気中(02111度
、約200 ppm)、吸収線量が5Mxadとなる条
件で電子線照射(装置、加速速電圧は実施例1と同じ)
した後、磁気テープ原反の巻き取りを行った。(バック
層厚さ、0.7μm)これを1部2インチ幅に裁断して
ビデオテープ試料を作成した。(250m長)比較例3 実施例3で用いた磁性層用結合剤中のメタアクリル変性
樹脂〔C〕の代わりにトリメチロールプロパントリアク
リレートを同部数用いた他は実施例3と全く同様にして
ビデオテープ試料を作成した。
Next, the above-mentioned magnetic paint was applied onto a 10.0 μm thick polyester film, subjected to magnetic field orientation and drying treatment, and then mirror-finished the magnetic layer using a calendar roll while the original magnetic tape was placed in an N atmosphere (O22 part, about soo
After electron beam irradiation (apparatus and acceleration voltage were the same as in Example 1) under conditions such that the absorbed dose was 5 Mrad (ppm) and the absorbed dose was 5 Mrad, the original magnetic tape was wound up. (Magnetic layer thickness, 3.6
Next, the above-mentioned back layer paint is applied to the surface opposite to the magnetic layer on the raw magnetic tape roll, and while drying, the raw magnetic tape is heated in an N atmosphere (02111 degrees, approximately 200 ppm). ), electron beam irradiation under conditions where the absorbed dose is 5Mxad (equipment and acceleration voltage are the same as in Example 1)
After that, the original magnetic tape was wound up. (Back layer thickness: 0.7 μm) One copy of this was cut into a 2-inch width to prepare a videotape sample. (250 m length) Comparative Example 3 The same procedure as in Example 3 was used except that the same amount of trimethylolpropane triacrylate was used instead of the methacrylic modified resin [C] in the magnetic layer binder used in Example 3. A videotape sample was made.

以上の各実施例及び比較例で得られたビデオテープ試料
について、それぞれ以下に示す評価試験を行った。
The following evaluation tests were conducted on the videotape samples obtained in each of the above Examples and Comparative Examples.

(1)表面粗さくμm) ・磁性層の表面粗さは、テーラーホプソン社製タリステ
ップ型表面粗さ計を用いて測定した。
(1) Surface roughness μm) - The surface roughness of the magnetic layer was measured using a Talystep type surface roughness meter manufactured by Taylor Hopson.

値は粗さチャートにおけるピーク高さの自乗/&3 T
une 1982 p、52o))(2)  C/N(
dB) ・各試料テープをカセットハフに巻き込んで5MHzに
おけるC/Nを測定した。C/N測定用ビデオテープレ
コーダ(VTR)には、VH8方式VTR(松下電器産
業(株)製、Nv−aaoo)を使用した。但し、強磁
性合金粉末を用いた試料テープ(実施例3及び比較例3
)については、前記VTRの記録再生ヘッドをセンダス
ト合金に取り替えて測定を行った。標準テープとしては
、スーパーHGビデオテープ(松下電器産業(株)製、
NVTl 20HG)を用い、そ(7)C/NをodB
とした。
The value is the square of the peak height on the roughness chart/&3T
une 1982 p, 52o)) (2) C/N(
dB) - Each sample tape was wound into a cassette huff and the C/N at 5 MHz was measured. A VH8 type VTR (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Nv-aaoo) was used as a video tape recorder (VTR) for C/N measurement. However, sample tapes using ferromagnetic alloy powder (Example 3 and Comparative Example 3)
), measurements were made by replacing the recording/reproducing head of the VTR with a Sendust alloy. Standard tapes include Super HG videotape (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.).
(7) C/N in odB
And so.

(3)磁性塗膜のゲル化率 ・各試料テープの磁性層を強制的に剥離したものをメチ
ルエチルケトン中(試料濃度、2%)、60°C11時
間の抽出処理を行い、塗膜中の可溶成分量を重量測定法
にて求めることにより、磁性塗膜中の有機物成分のゲル
化率(不溶化率)を算出した。
(3) Gelation rate of magnetic coating film - The magnetic layer of each sample tape was forcibly peeled off and extracted in methyl ethyl ketone (sample concentration: 2%) at 60°C for 11 hours. The gelation rate (insolubilization rate) of the organic component in the magnetic coating film was calculated by determining the amount of the solvent component using a gravimetric method.

(4)磁性塗膜の接着性 ・磁性塗膜の接着性は、各試料テープの磁性面側に貼り
付けた接着テープを一定速度で府1カ(した時の磁性塗
膜の剥がれ具合から、剥離せず、殆ど剥離せず、少し剥
離、殆ど剥離、゛全面剥離の6段階評価を行った。
(4) Adhesiveness of the magnetic coating film The adhesiveness of the magnetic coating film is determined from the degree of peeling of the magnetic coating film when the adhesive tape attached to the magnetic side of each sample tape is rolled at a constant speed. A six-level evaluation was performed: no peeling, almost no peeling, slight peeling, almost no peeling, and ``complete peeling.''

(5)走行耐久性 ・試料テープの走行耐久性評価は、(2)と同一のVT
Rを用い、各試料テープを40″G、80%RH雰囲気
下で百ノくス走行(3,30g/秒)試験を行った後の
ドロップアウト数(D、O。
(5) Running durability/Running durability evaluation of the sample tape was performed using the same VT as in (2).
The number of dropouts (D, O) after each sample tape was subjected to a 100x running test (3.30 g/sec) at 40"G and 80% RH using R.

と略す)の変化及び磁性塗膜の損傷性観察により行った
This was done by observing changes in

各試料テープそれぞれの評価試験結果を次表に示す。The evaluation test results for each sample tape are shown in the table below.

(><”T−化合) 発明の効果 強磁性粉末と放射線感応性不飽和二重結合を有する樹脂
及び放射線感応性不飽和二重結合を有しない熱可塑性樹
脂とを主成分とする磁性層を非磁性支持体上に形成して
成る磁気記録媒体において、上表から明らかなように、
本発明に成る樹脂を組み合わせて得られた磁気記録媒体
は、磁性粉の分散が良好であり、優れた電磁変換特性を
有する磁性層の形成が可能になると共に、放射線照射に
よる塗膜の架橋性、接着性も良好で、耐久性面でも極め
て優れた結果が得られた。
(><”T-Compound) Effects of the Invention A magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder, a resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds, and a thermoplastic resin having no radiation-sensitive unsaturated double bonds. As is clear from the above table, in a magnetic recording medium formed on a non-magnetic support,
The magnetic recording medium obtained by combining the resins of the present invention has good dispersion of magnetic powder, makes it possible to form a magnetic layer with excellent electromagnetic conversion characteristics, and has good crosslinking properties of the coating film by radiation irradiation. , good adhesion and extremely excellent results were obtained in terms of durability.

以上のように本発明によれば、高電磁変換特性を有し、
且つ、耐久性にも優れた放射線硬化型磁気記録媒体を得
ることが可能となるため、その実用上の価値は大なるも
のがある。
As described above, according to the present invention, it has high electromagnetic conversion characteristics,
In addition, it is possible to obtain a radiation-curable magnetic recording medium with excellent durability, so it has great practical value.

なお、上記実施例で、はビデオテープについて説明をし
たが、本発明は、オーディオチーブ、コ/ピユータ−テ
ープにも、更には磁気ディスク、磁気カード等の磁気記
録媒体にも応用可能であることは言うまでもない。
In the above embodiments, a video tape was explained, but the present invention can also be applied to audio chips, cop/computer tapes, and magnetic recording media such as magnetic disks and magnetic cards. Needless to say.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)強磁性粉末と放射線感応性不飽和二重結合を有す
る樹脂及び放射線感応性不飽和二重結合を有しない熱可
塑性樹脂とを主成分とする磁性層を、非磁性支持体上に
形成して成る磁気記録媒体であって、前記放射線感応性
不飽和二重結合を有する樹脂成分として、(メタ)アク
リル変性ポリウレタン樹脂と下記構造式で示される変性
樹脂を含有せしめたものに、放射線を照射し、塗膜の重
合、硬化を行ったことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、Rはメチロール基、メチロール基の(メタ)ア
クリル酸エステルであって、メチロール基と(メタ)ア
クリル酸エステルとのモル比が3対1ないし1対3の範
囲であるもの)
(1) A magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder, a resin having radiation-sensitive unsaturated double bonds, and a thermoplastic resin having no radiation-sensitive unsaturated double bonds is formed on a non-magnetic support. A magnetic recording medium comprising a (meth)acrylic modified polyurethane resin and a modified resin represented by the following structural formula as the resin component having radiation-sensitive unsaturated double bonds is exposed to radiation. A magnetic recording medium characterized in that the coating film is polymerized and cured by irradiation. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R is a methylol group or a (meth)acrylic acid ester of a methylol group, and the molar ratio of the methylol group to the (meth)acrylic acid ester is 3:1 to 1. (within the range of 3)
(2)放射線感応性不飽和二重結合を有する樹脂及び放
射線感応性不飽和二重結合を有しない熱可塑性樹脂との
混合比率が、重量比にしてそれぞれ7対3から3対7の
範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の磁気記録媒体。
(2) The mixing ratio of the resin with radiation-sensitive unsaturated double bonds and the thermoplastic resin without radiation-sensitive unsaturated double bonds is in the range of 7:3 to 3:7, respectively, in terms of weight ratio. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized in that:
(3)放射線感応性不飽和二重結合を有しない熱可塑性
樹脂が塩化ビニル系共重合樹脂であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
(3) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thermoplastic resin having no radiation-sensitive unsaturated double bonds is a vinyl chloride copolymer resin.
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