JPS62241949A - 新規フェノール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は比較的低い温度領域でも工業的に有用な速度で
硬化可能な新規フェノール樹脂組成物に関する。

〔従来技術とその問題点〕

フェノール樹脂は機械部品、電気部品、厨房用品などに
幅広く利用されているが近年生産性向上のため硬化時間
を短縮すること、および、製品の小型化または各種部品
の一体成形など製品の多様化に伴い、硬化時間の短縮に
加えて、なるべく低い温度で成形しうる材料の開発が強
く望まれるようになってきた。

従来、かかる要件に対して、金属酸化物、ある種の酸ま
たは塩基などの化合物を使用することが試みられたが、
硬化時間の短縮となるべく低い温度でも成形しうるとい
う要件を満足する°ものではなかった。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミン
とジチオ酸塩類、グアニジン類、スルフェンアミド類、
チオウレア類及びチアゾール類から選ばれた少なくとも
１１１以上を配合してなる新規フェノール樹脂組成物に
関する。

本発明において対照となるものはヘキサメチレンテトラ
ミンにより硬化させることのできるフェノール樹脂の全
てであり、例えば、フェノール、およびクレゾール類、
キシレノール類、エチルフェノール、プロピルフェノー
ル、ブチルフェノール、アミルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなど
のＣ１〜Ｃ８゜のアルキル基を有するアルキルフェノー
ル類、ビスフェノールＡ１フエニルフエノール、クミル
フェノール、スチレン化フェノールなどのアルキルフェ
ノール類似構造を有するフェノール類、ビニルフェノー
ル、イソプロペニルフェノールなどのアルケニルフェノ
ール類などをホルムアルデヒド水溶液、バラホルムアル
デヒド、トリオキシメチレン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、他の脂肪族アルデヒド、または置換基および非置換
芳香族アルデヒドなどと反応させてフェノール樹脂とし
たものである。

また、ジチオ酸塩類としては、例えば、ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ピペコリルジチオカ
ルバミン酸ピペコリン塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛などが好ましく、グアニジン類としては、１．３−
ジフェニルグアニジン、ジー０−　　）リルグアニジン
、１−ｏ−トリルビグアニド、ジカテコールボレートの
ジーｏ−トリルグアニジン塩などが好ましく、スルフェ
ンアミド類としてはＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジシク
ロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドな
どが好ましく、チオウレア類としては、Ｎ、Ｎ′−ジフ
ェニルチオウレア、Ｎ、Ｎ′−ジエチルチオウレアなど
が好ましく、チアゾール類としては、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−（２：４°−ジニトロフェニルチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ　Ｎ−ジエチルチオカ
ルバモイルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾ
ール類、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキ
シルアミン塩などのチアゾール塩などが好ましい。

フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンの配合比率
については何ら限定しないが、フェノール樹脂１００重
量部に対して、ヘキサメチレンテトラミン５〜２０重量
部の割合が好ましい。

ジチオ酸塩類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チ
オウレア類及びチアゾール類などの配合比率も、特に限
定するものではないが、フェノール樹脂１００重量部に
対して、１〜１５重量部、２種以上配合する場合はその
合計量か１〜１５重量部となる割合が好ましい。

なお、要すれば、通常用いられる充填剤、補強材、滑材
、可塑化材、着色材、硬化促進剤などの添加剤を配合し
てもよい。

このようにして得られた新規フェノール樹脂組成物は熱
ロールあるいはニーダ−など公知の技術により混合し整
粒して成形材料とすることができろ。

本発明にかかわる新規フェノール樹脂組成物は１７０℃
以上での一般的成形温度で硬化成形しうるのみならず、
従来困難とされていた１３０℃のような低温においても
工業的に有用な速さで硬化成形を行うことができる。

〔実施例〕

本発明を実施例により具体的に説明する。実施例中、部
は全て重量部である。

実施例１〜７ 市販のフェノールノボランク樹脂（三井東圧化学製、ノ
ボラック１１１０００）　１００部、ヘキサメチレンテ
トラミン１５部、シリカ粉末１３７部、ガラス繊維１３
部、フルフラール５部、ワックス３部とジチオ酸塩類、
グアニジン類、スルフェンアミド類、チオウレア類及び
チアゾール類として第１表に示す化合物５部とを配合し
フェノール樹脂組成物を得た。この組成物をロール温度
９０℃で２分間混練し、冷却後パワーミル（スクリーン
、４＋ｕ＋）で粉砕、整粒して成形材料とした。

比較例１〜３ ジチオ酸塩類などを用いないか、あるいはこれらの代わ
りに第１表に示す化合物、すなわち現在多用されている
硬化促進剤を配合した以外は実施例と同様にしてフェノ
ール樹脂組成物を得て、成形材料とした。

実施例および比較例にて得た成形材料を、第１表に示し
た硬化温度において、圧力１００Ｋｇ／ａＪ、硬化時間
２分の条件にて圧縮成形し、直径８０ｍｍ、厚さ２１１
１１の試験片を作成した。

硬化度の１安として各試験片の成形直後のパーコール硬
度（アメリカ国、バーバー・コルマン社製、バー　：！
　−／Ｌ／　ＧＹ−ＺＪ９３４−１　　硬度計による）
を測定した。結果を第１表に示す０本発明の新規フェノ
ール樹脂組成物が１３０℃の低温においても充分に硬化
が進んでいることが理解される。また、比較例の１７０
℃にて硬化させた試験片について、それぞれ１５０℃、
１３０℃まで冷却したときの硬度を（）内に併示した。

冷却により硬度は通常高くなる。これらの数値に比較し
て、実施例の例えば１３０℃硬化の試験片の成形直後の
硬度が同等あるいはそれ以上であることからも、本発明
にかかわるフェノール樹脂組成物が、低温においても工
業的に有用な速度で硬化可能であることが理解される。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続主甫正書帽発） 昭和６１年７月３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミンとジチオ酸
   塩類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チオウレア
   類及びチアゾール類から選ばれた少なくとも１種以上を
   配合してなる新規フェノール樹脂組成物。