JPS62238257A - ジアリ−ルグアニジンの単離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高収率で高純度のジアリールグアニジンを県離
する方法に関する。

アニリン、トルイツン又はキシリジン及び塩化シアンか
らのノアリールグアニジンの工業的製造においでは、反
応生成物は、対応するジアリールグアニジンの塩酸塩及
び純絆なジアリールグアニジンへの更なる処理を防人−
する望ましくないム（１１生成物から成る暗色メル）　
（＋ｅｉｔ）の形で得られる（ＤＥ−Ｏ８（１’イツ公
開明細書）第１．５１８，８１８号）。

従米該メルトは、水に溶かし、アルカリ金属水酸化物溶
液を加えて酸性ジアリールグアニノン塩酸塩溶液から遊
離のノアリールグアニジンを沈殿させる、二とにより精
製していえユ。

しかしながら、そのようにしてＱｔ離したジアリールグ
アニジンは、変換されなかったアミン残分及び合成の間
に生Ｉ＆されたム（１生成物が共沈するため、着色して
おり汚れやすい。

別の精製においては、ジアリールグアニノン塩酸塩溶液
を活性炭で処理し、適当な暴露時開後濾過する（米国特
許明細書第１，７２７．　（１６０号）。

かかる方法は有効ではあるけれども経済的でない。

他方、ジアリールグアニジン水溶液を水不溶性の有極性
炭化水素で処理し、それにより不純物の若トの疎水性成
分が除去できることが公知である（米国特許明細書第１
，８９７，２２０号、米国特許明細書第１，８８４，５
０９号）、シがしながら、ノアリールグアニジン塩酸塩
溶液中に、塩酸塩と同様に存在し且つ有極性溶媒に不溶
の全てのアミン不純物を除去することはできない。

今回、熱メルトを水に溶がし、この溶液を少なくとも１
種の極性の水不溶性有機化合物で抽出し、そしてアルカ
リ金属水酸化物を加えて該Ｍ製した水溶液から純粋なジ
アリールグアニジンを沈殿させると、粗製ジアリールグ
アニジンＪ！酸塩メル）（溶融物）から高純度のジアリ
ールグアニジンが高収率で得られることが見出された。

適当な水不溶性偉性溶媒は特に沸点ｌ（０〜２゜０℃の
脂肪族、Ｊｌｌｆｊｇ１式及び芳香族クロロ炭化水素で
ある。クロロベンゼン、０−ジクロロベンゼン及びトリ
クロロベンゼンを用いるのが好よしい。

本発明によれば、水不溶作像性溶媒の混合物を用いるこ
と６可能である。

本発明に従う方法の更なる利点は、グアニジン溶液のＤ
　Ｉ−Ｉ値を変えることにより、該方法をグアニジン塩
酸塩溶液の精製必要条件に適合させることができること
である０例えば、抽出装置中の成る一定の物質流（ｍａ
ｓｓ　　ｒｌｏｗｓ）では、ｐｆｌ値の変化による粗溶
液の晶質の変動にも拘らず、一様に純粋なジアリールグ
アニジンを製造することがＣきる。

本方法はバッチ式又は連続的に行なうことができる。溶
媒混合物を抽出した副生成物から同様に連続的に精製し
、該）ｊ法に戻す連＆ｉ！抛作が好ましく１．。

本方法は好ましくは２０〜９０°Ｃ及びｐＨ５，０〜７
．０で行なう。

オ（（メルト対水の重量比は好ましくは１：３〜１：２
０、非常に待に好ましくは１：４〜１：１０である。

有機ｆＲ楳対水の重量比は好ましくは１：５〜１：２０
、非常に特に好ましくは１ニア〜１：１４である。

実施例１ ｕ）　　アニリン及び塩化シアンの反応からの約１６０
℃の温ノフェニルグアニシン塩Ｉ’ｌｌ塩１１［メルト
ＳＱＩ？（＋）Ｅ−ΔＳ（ドイツ公告明細書）ＰｔＳ１
．５１８８１８号）を２８０Ｈの熱水に攪拌しつつ加え
た。

不溶性物質がなお存在していたが茶色水溶液が生成した
。

この溶液を攪拌しつつ６０℃に冷却し、１５ｇの１．２
．４−）リクロロベンゼンを加えた。

６．６のｐｌ（値を水酸化ナトリウム溶液でセットした
後、攪拌槻をとめた。相がただちに分離した。

水相を分離し、ｐｌ（６，６にて１５ｇの１．２．４−
）リクロロベンゼンでもう一度抽出した。

次いで水酸化ナトリウム混液を加えてｐＨ１１。

８にし、無色のジフェニルグアニジンが沈殿した。

それを水で洗浄し、乾燥した。収率は理論の：ｉ　ａ　
。

５％であった。

滴定法によれば９８．６％の含叩、で、１４り−４℃の
融点であった。

ｂ）　　比較のために、ＳＯｇの同じ粗メルトを２８０
ｇの熱水に溶かした。水酸化ナトリウム混液を加えるこ
とにより７フエニルグアニゾンが溶液からｐＦｒｉｉ、
８にて沈殿した。

ベージュ着色の生成物が得られ、水で洗浄して乾燥した
。収率はＲ，論の！３８　、３％であった。

活性物′ｉｔ含駄（滴定法）　　　　　　　＝９１ｉ１
％融点範囲　　　　　　１４：（，１〜ｌ　４５．４℃
色　　　　　　　　　　　　　　　　　ベージュ実施例
２ ａ）　　５０ｇの温粗メルトを２８０「の熱水に溶かし
ｔ二、該水溶液を冷却し、ｉ５ＨのＯ−ジクロロベンゼ
ンで２回抽出しにコ。ｐＨを水酸化ナトリウム溶液で６
．９にもっていった。相分離後、水酸化ナトリウム溶液
を加えることによりジフェニルグアニノンが沈殿した。

生成物は無色′ｔ′あり、１４６．８’Ｃの融力、をも
っていた。収率は理論の９４．１％であった。

実施例３ ａ）連続操作試験において、３０１／時間のほぼ３０重
量％濃度１１１ジフェニルグアニジン塩酸塩水溶液を水
を加えて１５重量％に希釈し、緩衝容器にて６０℃に温
度調節した１次いで該水ｆｆ＃液を２１／ＩＩＧ開の１
．２．４−トリクロロベンゼンで向流で連続的に抽出し
た６ 同時に水酸化ナトリウム溶液分加えてｐＨを６゜５〕に
もっていった。

試験は４段階混合磯−分離機組で行なった。

８℃械から流れでる水溶液を定期的に分析調査した。

融点　　１４７．５℃ 活性物質含駄（滴定法）　　　　９８　、５％収甲は理
論の９　：（、２％ぐあった。

ｌｌ）　　、（−れと平行して、詠キ１１ノフェニルグ
アニノン塩酸塩溶液から試料をと１）、そして生成物を
水酸化ナトリウム溶液中にｐＨ１’ｌ、８ま″Ｃ攪攪拌
つつ加んて単離することによりその晶質を測定１７た。

融点範囲は１４１．１〜１４４．３℃であり、生成物の
色は黄色であった。収率は理論のＳ）　Ｂ　、　１　％
であった。

特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アリールアミン及び塩化シアンを反応させて得られ
   る粗製溶融物からジアリールグアニジンを単離する方法
   において、熱溶融物を水に溶かし、その溶液を少なくと
   も１種の極性の水不溶性有機化合物で抽出し、そしてア
   ルキル金属水酸化物を加えることにより精製した水溶液
   からジアリールグアニジンを沈殿させることを特徴とす
   る方法。 ２、用いる極性の水不溶性有機化合物が、８０〜２００
   ℃の沸点を有する脂肪族、脂環式及び芳香族クロロ炭化
   水素であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、抽出を２０〜９０℃の温度で行なうことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、抽出を５．０から７．０のｐＨ領域内で行なうこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、粗製溶融物：水の重量比が１：３〜１：２０である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、有機溶媒：水の重量比が１：５〜１：２０であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。