JPS6222701A - 包接化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は徐放性抗菌剤に係り、特に抗菌活性を長期間に
わたって維持することが可能な徐放性抗菌剤に関するも
のである。

［従来の技術１ 各種工場施設の冷却水系或は紙パルプ抄造系等の水系に
おいては、次のような様々な菌類又は動植物類のスライ
ムが付着し、様々な障害を引き起こしている。

冷却水系においては、ズーグレア状細菌、藻類、糸状菌
等のスライムが付着し、熱効率の低下、通水の悪化、金
属村営等の腐食の誘発等の原因となっている。

紙パルプ抄造系においては、細菌、糸状菌、酵母等のス
ライムが主に抄紙工程で発生し、これはパルプスラリー
中に異物として混入魯付着して、製品の品質を低下させ
るばかりでなく、紙切れを発生させ、生産効率を大幅に
低下させる等の様々な障害を引き起こす。特に、近年、
紙パルプ抄造系吟おいては、循環水の使用量を高める傾
向にあり、スライムによる問題はより重要なものとなっ
てい１今、。

海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工、場の冷却
水系の取水口や冷却管の内面には、海水性藻類、海水性
バクテリアやムラサキイガイ、ホヤ等の生物が付着し、
これらの機能低下の原因となっている。また付着したこ
れらの生物は、水圧や流速等により剥ぎ取られ、熱交換
器のチューブやストレーナ等の他の部位の目詰りをも引
き起こし、海水の通水を妨げ装置全体の機能を低下させ
る。

従来、このようなスライム等による障害を防止するため
には、その処理法が比較的簡便なこと、安価であめから
、抗菌剤（スライムコントロール剤）が一般に使用され
ている。しかして、特に汎用Ｓれている抗菌剤としては
、インチアゾリン系化合物等の水溶性殺菌剤が挙げられ
る。これらのうち、特に下記（Ｉ）式で示される５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以
下ｒｃＭＩＪと略称する。）は抗菌力に優れており、冷
却水系用、紙パルプ用、水泳プール用等各種水系用スラ
イムコントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤として
広く使用されている。

このＣＭＩは、一般に、 ■　β−チオケトアミドを酢酸エステル等の不活性有機
エステル溶剤中でハロゲン化する、■　β置換チオシア
ノアクリルアミド又はチオサルファードアクリルアミド
を酸で処理してイソチアゾロンを得、更にハロゲン化す
る、方法で製造されており（特公昭４６−２１２４０号
公報）、その市販品としては、ＫＡＴＨＯＮ８８６　（
Ｒｏｈｍ　　＆　　ｌｌａａｓ社製）がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記■及び■の方法のいずれの場合にお
いても、ＣＭＩだけを選択的に得ることはできず、副生
成物として、下記（ＩＩ　）式で示される、抗菌力がＣ
ＭＩよりも１０倍も劣る、２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン（以下、ｒＭｌ」と略称する。）、及び
抗菌力が全くない塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム
等が混入したものしか得られない。

しかも従来の技術では、反応生成混合物からＣＭＩのみ
を選択的に取り出すことはできず、やむを得ず抗菌力が
劣るＭＩも混合したままの状態で使用しているのが実状
である。例えば、ＣＭＩの市販品であるＫＡＴ）ＩＯＮ
８８６もその組成はＣＭＩ＝８．５％、ＭＩ＝２．５％
、塩化マグネシウム＝９％、硝酸マグネシウム＝１６％
、水−６４％であり、ＣＭＩに対し多量の反応副生成物
を含有している。

一方、このようなＫＡＴＨＯＮ８８６は、ある程度優れ
た抗菌力を有する抗菌剤であるが、極めて皮゛膚刺激性
が強く、取り扱い一ヒ多大な注意が必要であった。また
、水中に投入して用いる際には、水中の有機物（アミン
、還元性物質等）と反応して活性を失うため、長期間抗
菌活性を＃Ｉ持することが難しかった。しかも、水に易
溶なため、水中防汚塗料に配合して使用する場合には、
速やかに水中に溶出するので、その防汚効果を長期間維
持することができないという問題を有している。

このように、従来一般的に使用されている水溶性の抗菌
剤は、毒性、抗菌活性の低下、水への溶解性等から、取
り扱い、抗菌効果等の面で極めて不都合を有するもので
あった。

［問題点を解決するための手段１ 本発明は上記従来の問題点を解決するべくなされたもの
であり、 水溶性殺菌剤と１　、１’−ビ−２−ナフトールとの包
接化合物を含むことを特徴とする徐放性抗菌剤、 を要旨とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において、水溶性殺菌剤としては、ｌ。

Ｉｏ−ビ−２−ナフトールと包接化合物を形成し得るも
のであれば良く、一般に有効な殺菌剤として広く用いら
れているＣＭＩが挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。

また１、ｌｏ−ビ−２−ナフトールは下記（ＩＩＩ）式
で示されるものである。以下、これを単に「β−ジナフ
トール」という。

本発明において、水溶性殺菌剤と上記β−ジナフトール
との包接化合物は、次の（イ）、（ロ）、（ハ）を原料
として製造される。

（イ）　メタノール、エタノール等の水可溶性の溶媒に
β−ジナフトールを溶解させた溶液。

（ロ）　　ＣＭＩ等の水溶性殺菌剤。

（ハ）　水溶性殺菌剤と不純物等を含む混合物。

即ち、（イ）と（ロ）、又は（イ）と（ハ）とを、水中
に徐々に添加して反応させる。これにより、包接化合物
は暗黒色物として析出する。この析出物を常法により、
濾過分離し、目的とする包接化合物を得るのである。

このように、本発明の徐放性抗菌剤の製造にあたっては
、原料の水溶性殺菌剤として、副生成物等の不純物を含
有するものをそのまま用いても、目的とする有効成分の
みを選択的に包接した包接化合物が得られるので極めて
有利である。

ＣＭＩ等の水溶性殺菌剤はゲスト分子として、選択的に
ホスト分子であるβ−ジナフトールに包接され、包接化
合物として析出する。このようにして得られる包接化合
物は、製造条件等により小異はあるものの、一般には、
次の如き反応により、各式の右辺に示される組成を有す
る包接化合物として得られる。

β−ジナフトール十〇ＭＩ→ β−ジナフトールー　ＣＭＩ このようにして得られる本発明の徐放性抗菌剤は、通常
は粉末状の固体であり、打錠等の成型も容易である。ま
た殺菌剤が包接されているので、毒性が低く、取り扱い
が容易である。この徐放性抗菌剤は、以下に示すような
種々の態様で使用される。

■　末剤をカラムに充填し、被処理水を通水する。

■　本則を水浸透性で木に溶解しない袋やカートリッジ
に入れ、水系に浸漬もしくは浮遊させて使用する。

■　成型又は粉末状の本則を水系に分散させて流す。

■　塗ネ１、その他の樹脂等と混合して水系等の機器表
面等に塗る。

■　保護物体の表面に適当な方法により付着させる。

［作用１ 水溶性殺菌剤がβ−ジナフトールとの包接化合物とされ
ているため、本発明の徐放性抗菌剤は固体状態となる。

殺菌剤成分は、本発明の徐放性抗菌剤の使用中に、包接
化合物から徐々に水中に溶解してゆくため、抗菌活性を
極めて長時間維持させることができる。

また水溶性殺菌剤は包接されることにより、その毒性、
皮膚刺激性等が低減される。しかも使用中に他の物質と
反応して抗菌活性が低下することも防止される。

［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが
１本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ β−ジナフトール・ＣＭＩの製造： β−ジナフトール　５．０５ｇ（１，７４ＸＩＯ−２モ
ル）をメタノール１００ｍｊＬに溶解したβ−ジナフト
ール溶液に、前記ＫＡＴＨＯＮ８８６を３０．８ｇ（Ｃ
ＭＩとして２．３６ｇ、１．７５ＸｌＯ”２モル）を添
加して撹拌したところ、暗黒色の析出物が析出した。こ
れを室温で１６峙間静置した後、濾紙で濾過して析出物
と溶液とを分離した。

析出物のＮＭＲ分析の結果、析出物はモル比でβ−ジナ
フトール：ＣＭＩ＝１：１．重量比で６５．７：３４．
３であることが確認された。なお、ＭＩ、塩化マグネシ
ウム、硝酸マグネシウムは含まれていないことが元素分
析により確認された。

ＣＭＩの溶出試験： 得られた■β−ジナフトール・ＣＭＩ及び■ＣＭＩ単独
の２種類を、ＣＭＩ換算でｏ、ｔｇとなるように、０．
８ＰＬメンブレンフイルタ一袋に入れ、これを純水ｔＵ
中に浸漬し、スターラー攪拌しながら一定時間後のＣＭ
Ｉ濃度を測定し、その経時変化を調べた。

結果を第１表に示す。

第１表　ＣＭＩ濃度の経時変化 （単位ＰＩ）ＩＮ） 第１表から明らかなように、■ＣＭＩ申独ではフィルタ
ー袋の浸漬と回持にＣＭＩが溶出したが、■の包接化合
物ではＣＭＩは徐々に溶出している。従って、本発明の
徐放性抗菌剤は、有効成分の溶出が徐々に起こる徐放効
果により抗菌活性が長時間維持されることが明らかであ
る。

［効果］ 以上詳述した通り、本発明の徐放性抗菌剤は、有効成分
である水溶性殺菌剤をβ−ジナフトールにより包接化合
物としたものであり、 ■　有効成分が徐々に水中に溶出するため抗菌活性を長
時間維持することができる、 ■　固体状であるため、打錠成型等の成型が可能であり
、取り扱いが容易である、 ■　殺菌剤の毒性、皮層刺激性等が低減されることから
、作業環境が改良され、安全性が向トされる、 ■　有効成分が他の物質と反応し抗菌活性が低下するの
が防：にされる、 等の優れた効果が奏される。従って、本発明の工業的有
用性は極めて高い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性殺菌剤と１，１′−ビ−２−ナフトールと
   の包接化合物を含むことを特徴とする徐放性抗菌剤。
2. （２）水溶性殺菌剤が５−クロロ−２−メチル−４−イ
   ソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の徐放性抗菌剤。