JPS62220588A - マルチポ−ト燃料射出系用の改良された燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は防汚（ａｎｔｌｆｏｕｌｉｎｇ’　）燃料組成
物及びその使用方法を指向するものである。より詳細に
は、本発明は電子制御式マルチポート燃料インジェクタ
ーを装備したガソリンエンジンにおけるインジェクター
の汚れを最小にする及び／又は防止する特別の適用性を
有する燃料組成物を指向するものである。

従来の技術 過去数年間にわたり内燃機関の性能の改良が行なわれて
きた。なされ【きた最も有意な改良の内の１つは、燃料
噴射を広範囲に用いて内燃機関の性能及び燃料経済性を
改良することであった。燃料噴射式エンジンではキャブ
レターを装備した内燃機関は空気と燃料とを混和しマニ
ホールドに通して全てのシリンダーに分配するが、燃料
は各燃焼用シリンダーの吸込パルプに近いマニホールド
の中に噴射される。燃料噴射系は２つの基本的なタイプ
、すなわち機械制御式及び電子制御式がある。初期の燃
料噴射式機関は機械的に制御された、すなわち各インジ
ェクターの運転の圧力によって制御された。しかし、最
近になって電子制御式燃料噴射機関の使用がますます普
及してきた。′成子制御式燃料噴射系では、排気に配置
したセンサーを用いて空気対燃料比を狭い範囲内に保つ
。電子制御式燃料噴射系は機械制御式燃料噴射系が達成
する同じ性能及び燃料経済の利点を提供し・及びまた燃
料−空気混合物を一層厳密に調節し、それにより触媒式
フンバーターが一酸化炭素及び炭化水素を二酸化炭素に
酸化し、同時に窒素酸化物を低減するのを可能にし、こ
うして排出物制御法制を満足する働きをする。排気汚染
物の厳しい制御を行なうように強いるかかる法制は、終
局的に電子燃料噴射のような新しい技術を開発し及び広
範囲に適用するに至った。

電子制御式燃料インジェクター系は小さなボート開口部
を有し、該開口部は付着物により汚れやすいことがわか
った。これらの付着物は少なくとも一部においてインジ
ェクターチップに接近して存在し、インジェクタービン
トルの加熱表面に及びエンジンを止めた際にビントルを
囲む環の表面上に焼付けられるようになるガソリン及び
油蒸気によって起きると考えられる。これらの付着物は
特定のシリンダーへの燃料の流れを制限する。これは、
立ち代って、排気に配置したセンサーに所望より高い酸
素対燃料比を検出させる。センサーはこの状態をシリン
ダーの全てに噴入する燃料の量を増すことＫよって修正
しようとするであろう。

これは、立ち代って、排気において所望より沢山の燃料
対空気比になる。次いで、センサーはこれを各シリンダ
ーに噴入する燃料の量を減少することによって修正しよ
うとするであろう。燃料対空気比が簿すぎる混合物と濃
すぎる混合物との間で変動するこの循環的なｒＪ８節は
時折乗物の好ましくない運転性能に至り得る。加えて、
この新しいタイプのインジェクターにおける接近した許
容差及び同時に一層高いアンダーフード（ｕｎｄ＠ｒｈ
ｏｏｄ　）温度もまた付着物の生成を高め、好ましくな
い乗物の駆動性に至り及び排気物制御法制が設定する排
気汚染物排出レベルを越える傾向にある。

キャブレター付着物を防止する及び／又は排除するのに
有効であることがわかった慣用のガソリン清浄剤は、電
子Ｌｌｉ　（Ｊ一式噴射系において起こり得る付着物の
堆積を除く及び／又は防止するのに特には有効でないこ
とがわかった。燃料インジェクターオリフィスから付着
物を除く現在利用可能な方法は、代表的にはインジェク
ターを機械洗浄するか或は特有の添加剤を比較的多量に
燃料に加えることから成る。機械洗浄はインジェクター
を完全に取り外して手動で付着物を除くか或は極性溶媒
を用いデポジットをフラッシュして無くすことを含み、
かかる洗浄は費用が比較的かかりかつ不便なことから望
ましくない。現在入手し得る添加剤は、生成物の推奨規
格が比較的高い濃度、すなわち燃料１０００バレル（１
５９Ｊｄ）当り約１〜約２トンで用いなければならない
ことを示していることから、特に望ましいとはいえない
。

インジェクターボートの汚れを低減する及び／又は防止
するガソリン添加剤は、商業上有用であるためには、低
い濃度において有効でなければならず、燃料の燃焼特性
に大きな影響を与えてはならず、触媒式コンバーターの
触媒を汚してはならない。

燃料の所定の性質を改良するのに添加剤がガソリンに加
えられてきた。米国特許Ｌ１１５，４００号は下記の構
造： （式中、Ｒはｃｍ　−Ｃ１２の脂肪族炭化水素ラジカル
であり、Ｘは２〜４の整数であり、Ｙは少なくとも１の
整数であり、２は少なくとも１の整数である） の化合物を自動車燃料中に用いてキャブレターの着氷を
防止或は低減することを開示している。

米国特許４４（ｊ９，０００号はヒドロキシアミンと炭
化水素可溶性カルボキシル系分散剤との組合せを通常の
液体燃料用エンジン及びキャブレター清浄剤として開示
している。開示されているヒドロキシアミンの中に、下
記式＝ （式中、Ｒ′は炭素原子約８〜約３０を含有するアルキ
ルラジカルにすることができ、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’及
びＲ６は各々水素にすることができ、ａ及びｂは１〜７
５の整数にすることができる）の化合物がある。

米国特許４．２３１．８８３号は下記式：（式中、Ｒ１
はＣ１ｊ！−Ｃ３−の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２及
びＲ１は炭素原子２〜４を含有する二価の炭化水素ラジ
カルであり、Ｘ及びＹは１〜４の整数である） の化合物を潤滑油中に摩擦低下用に用いることを開示し
ている。好ましい化合物はＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ヒドロカルビルアミンを含む。

米国一特許４３８ス９５３号は防備用に及び凍結防止剤
としてオルガノ置換室葉酸化物、特にアミン酸化物をガ
ソリン中に使用することを指向している。アミンオキシ
ドについてのいくつかの代表的な式を下記を含んで挙げ
る： Ｒ，−Ｎ　−＞　０ （式中、Ｒ１はＣＩ　−ｃｚａのアルキル、アリール、
脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリールであ
り；Ｒ２及びＲ，は同一であるか或は異なり、ＣＩ　−
Ｃ２４のアルキル、アリール、置換アルキル或はアリー
ル、脂環式或は複素環式である）。Ｒ２及びＲ，は好ま
しくはヒドロキシ置換アルキルを含む。これらの化合物
を代表的にはガソリンにガソリン１００Ｑバレル＜１５
９ＡＮ当りアミンオキシド約２．０〜約１００ポンド（
約１９〜約４５に９）の範囲内の濃度において加える。

最も好ましい添加剤の中にビス（２−ヒドロキシエチル
）ココアミンオキシドがある。

米国特許５，５９４，１５９号はガソリンに年中ブレン
ドすることができる防錆剤コンセントレートを指向する
ものである。この特許はまた前述した式を有するアミン
オキシドを錆止め用ガソリン添加剤としての用途に用い
ることを開示している。

この特許はまたビス（２−とドロキシエチル）ココアミ
ンオキシドを含む特に好ましいコンセントレートを開示
している。

上記のアミンオキシドは典型的には錆及びキャブレター
アイシングを抑制するの゛に用いられてきたが、これら
のアミンはまたキャブレター清浄剤としても知られるも
のであった。

ヒドロキシ置換アミンオキシドを用いることは、水への
溶解度が高く及び極性表面への吸着が高いことにより、
添加剤の損失に至り得ることがわかった。

よって、認め得る程に添加剤を損失しないで汚れを減少
する及び／又は排除するのに有効なガソリン用の添加剤
パッケージを提供することが望ましい。

中性及び塩基性の両方の水の存在において有効な抗乳化
剤を有する添加剤パッケージを提供することが望ましい
。

よって、比較的に安価であり及び低い濃度においてイン
ジェクターの汚れを減少する及び／又は排除するのにを
効なガソリン添加剤パッケージを提供することが望まし
い。

また、非腐食性、触媒に対し非有害性であり、燃料の燃
焼特性に変化を生じないガソリン添加剤パッケージを提
供することが望ましい。

また、貯蔵及び／又は分配系の間の任意の点において完
成ガソリンに容易に加えることができるガソリン添加剤
パッケージを提供することが望ましい。

発明の要約 本発明はマルチポート電子制御式燃料噴射型機関におけ
るインジェクターの汚れを最小にする及び／又は防止す
る燃料組成物を指向する。その組成物は下記を含む： Ａ、　ガソリンと、 Ｂ、下記式を有する防汚剤（ａｎｔｌｆｏｕｌｌｎｇａ
ｇｅｎｔ　　）： Ｒ，−Ｎ （式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ２４のアルキル、アリール１脂
環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリールであり
、Ｒ２及びＲ３は独立にＣ６〜Ｃ２４の置換アルキル、
アリール、脂環式或は複素環式である）と、 Ｃ１下記から成る群より選ぶ抗乳化剤：ｉ、アシル化ポ
リグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂； １１１６　　オキシアルキル化アルキルフエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂及びポリグリコール；ｉｖ、　　オ
キシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデヒド
樹脂； 及びこれらの混合物。

この組成物において、Ｒ１は好ましくはＣ６−Ｃ２０の
アルキル、或はアルキル化アリールでありＲ２及びＲ３
は独立に自−ｃｔｇのヒ・ドロキシ置換アルキルである
。一層好ましい組成物において、Ｒ１は脂肪酸から誘導
されるＣＩ　−ｃｔｓ置換基を含む。

添加剤は、好ましくはビス（２−ヒドロキシエチル）コ
コアミン、ビス（，２−ヒドロキシエチル）タローアミ
ン、ヒス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、
ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン及びこれ
らの混合物から成る群より選ぶ。特に好ましい添加剤は
ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンである。燃料
中の防汚剤濃度は代表的には約２〜約２００　ｐｐｍ　
（燃料組成物の全重量を基にした重量による１００万当
りの部）、好ましくは約２０〜約８０　ｐｐｍの範Ｈに
なり得る。抗乳化剤の活性濃度は約０．１〜約２０ｐｐ
ｍ　。

好ましくは約１．０〜約８　ｐｐｍの範囲になり得る。

好ましい抗乳化剤は下記から成る群より選ぶ：ｉ、アシ
ル化Ｊ１？リグリコ・−ル； ｉ、フルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂及びポ
リグリコール； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂；及びこれらの混合物。

燃料添加剤はまた下記の構造式を有する第二のアミンオ
キシド防汚剤を含有してもよい：Ｒ。

Ｒ４−Ｎ　−＞　０ （式中、Ｒ４はＣ６〜ｃｚ４のアルキル、アリール、脂
環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリールであり
；Ｒ鯵及びＲ・は独立にＣ１〜ＣＷ４のアルキル、アリ
ール、置換アルキル或はアリール、脂環式及びこれらの
混合物である）。

好ましいアミンオキシド防汚剤は、Ｒ４がＣ，−Ｃ２ｏ
のアルキル、或はアルキル化アリールであり、Ｒ６及び
Ｒ６が独立にヒドロキシ置ｊ！１８Ｃｔ　−Ｃｏアルキ
ルである化合物を含む。特に好ましい化合物は、Ｒ１が
Ｃｓ　−Ｃｔａ　ｆｉｔ換基を含む化合物である。アミ
ンオキシド添加剤はビス（２−ヒドロキシ）エチル；コ
アミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ステア
リル−アミンオキシド、ジメチルココアミンオキシド、
ジメチル水素化タローアミンオキシド、ジメチルヘキサ
デシルアミンオキシＦ及びこれらの混合物から成る群よ
り選ぶのが好ましい。特に好ましいアミンオキシド防汚
剤はビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンオキシド
である。

ガソリン等の燃料組成物は代表的には更に下記を含む得
る二 Ａ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン約２〜約
２００　ｐｐｍと、 Ｂ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤的０．１〜約２０
　ｐｐｍ　： ｉ、アシル化ポリグリコール； Ｉｔ、　　フルキルアリールスルホネート、ポリグリコ
ール、オキジアルキｙ化アルキ／Ｌ／フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂及びポリグリコール；ｉｖ、　　オキシ
アルキル化アルキルフェノールーホルムアルデＬド樹脂
； 及びこれらの混合物。

燃料組成物は一層好ましくは下記を含む二人。ヒス（２
−とドロキシエチル）コブアミン約２０９約１２０　ｐ
ｐｍと、 Ｂ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤約１〜約１２　ｐ
ｐｍ　； ｉ、アシル化ポリグリコール； ＋１．　　アルキルアリールスルホネート、ポリグリコ
ール、オキシアルキル化アル中ルフェノールーホルムア
ルデヒド樹脂； ＋１１．′　　オキシアルキル化アルキ□ルフェノール
ーホルムアルデヒド樹脂及びポリグリコール；ｉｖ、　
　オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂； 及びこれらの混合物。

好ましい燃料組成物はまたビス（２−ヒドロキシエチル
）ココアミンオキシド約４〜約４０　ｐｐｒｒｒを含み
得る。

内燃機関用の好ましい添加剤コンセントレートは下記を
含む： Ａ、ヒス（２−とト四キシェチ／Ｉ／）ココアミン約５
〜約６０重量％と、 Ｂ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤的（Ｌ２５〜２５
〜約１０： ｉ、アシル化ポリグリコール； ■、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール、
オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂及びポリグリコール；ｉｖ、　　オキシ
アルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデヒド樹脂
； 及びこれらの混合物と、 Ｃ０溶媒約４０〜約９５重量嘱。

燃料添加剤フンセントレートはまたビス（２−ヒドロキ
シエチル）：Ｉコアミンオキシド約１〜約１５重量第を
含み得る。

溶媒は好ましくはアルキル芳香族炭化水素溶媒、例えば
キシレンと、Ｃ４アルコール、好ましくはｃａ−ｃｔｘ
アルコール１．一層好ましくはＣ６アルフ−ル、最も好
ましくはＣｓオ中ソアルコールとを含む。アミンオキシ
ドに対する水の濃度の比が約［１Ｌ０５を越える場合に
は、水及び炭化水素可溶性の高いアルコール、好ましく
はイソゾロパノールも加えるべきである。

本発明は、また、内燃機関用のマルチボート・電子制御
式燃料射出系における汚損を低減及び／又は防止する方
法であって、該燃料射出系に下記：Ｒす Ｒ。

（式中、Ｒ１はＣｌ１−ＶＣ２４のアルキル、アリール
、脂環式、複素環式、置換アルｄＰル或は置換アリール
であり、Ｒ２及びＲ，は独立にＣ１〜Ｃ２４の置換アル
キル、アリール、脂環式或は複素環式である）を含む防
汚剤の有効量で構成される燃料を送出する前記方法を指
向する。Ｒ１及びＲ３は好ましくはヒドロキシル置換ス
ル。

発明の詳細な説明 本発明は、組成物がインジェクターの汚れを減少する及
び／又は排除するのに特に有効であることがわかった燃
料組成物、ガソリン添加剤パッケージ及び燃料組成物を
燃料噴射系に送出する方法を指向するものである。本発
明は下記を含む燃料を指向するものである： Ａ、ガソリンと、 Ｂ、下記構造式を、有する防汚剤： ■ １−Ｎ 濡 （式中、Ｒ１はＣ−〜ＣＺａのアル°キル、アリール、
脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリールであ
り、Ｒ，及びＲ３は独立にＣ１〜Ｃ２４の置換アルキル
、アリール、脂環式或は複素環式である）と、 Ｃ１下記から成る群より選ぶ抗乳化剤＝ｉ、アシル化ポ
リグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂； （１；、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
アルデヒド樹脂及びポリグリコール：ｉｖ、　　オキシ
アルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデヒド樹脂
； 及びこれらの混合物。

好ましい防汚剤はＲ１がｃ、　＋　ＣＮ６のアルキル、
或はアルキル化アリールであり、Ｒ２及びＲ３が独立に
ヒト四キシ置換のａｍ　＋　ｃｕアルキルである化合物
を含む。特に好ましい化合物は、Ｒ１がＣｇ　−ｃｔｓ
置換基から成る化合物である。添加剤は、好ましくはビ
ス（２−ヒト四キシエチル）ココアミン、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ステアリルアミン、ビス（２−ヒト四
キシエチル）オレイルアミン及びこれらの混合物から成
る群より選ぶ。これらの添加剤は公知の技法、例えば米
国特許２，５４１，６７８号に開示されている技法に従
って作る。同米国特許の開示内容を本明細吾中に援用す
る。特に好ましい防汚剤はビス（２−ヒドロキシエチル
）フコアミンである。

アミンオキシドもまた防汚剤として有効であることがわ
かった。これらの化合物は存在する水に種々の程度に抽
出され得るが、これらの化合物はまた燃料に防錆性も付
与する。これらの化合物は下記の構造式を有する： Ｒ。

Ｒ４−Ｎ−÷Ｏ 奮 （式中、Ｒ４はＣ・〜Ｃ！４のアルキル、アリール、脂
環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリールであり
；Ｒｓ及びＲ，は独立に０１〜Ｃ！４のアルキル、了リ
ール、置換アルキル或はアリール、脂環式及びこれらの
混合物である） よつ【、これらのアミンオキシド化合物を前述のアミン
と組合わせて用いれば有効な防汚性組成物を提供し、ま
た防錆性も付与することができる。

これらのアきンオキシドはよく知られた技法、例えば米
国特許＆　３８７．９５３号に開示されている技法によ
って作ることができる。

アミン及びアミンオキシドを組合わせて防汚剤として用
いる場合、アミンの濃度は代表的には約２〜約２００　
ｐｐｍ好ましくは約１６〜約１１００ｐｐの範囲になり
、アミンオキシドの濃度は約２〜約８０　ｐｐｍ　、好
ましくは約４〜約４０　ｐｐｍの範囲になる。

アミンオキシドは典型的には製造工程からの水を含有し
ている。水の大部分は除去することができるが、それを
比較的低いレベル、すなわち水／アミンオキシド比を約
α０２〜（ＬＯ４まで除去するには製造工程が複雑にな
る。従って、アミンオキシドは水と代表的にはイソプロ
ピルアルコールである溶媒とを含む溶液として市販され
ている。

上記のアミンオキシド溶液及び抗乳化剤を含有する溶媒
を含むコンセントレー）をガソリン及び最終のタンク水
残液に混和した際に、６相系、すなわち２つの有機相と
水相とが生じた。

２つの有機相が生成することは望ましくない、というの
は、これは層間にアミンオキシドの不均一な分布を生じ
ることがわかったからである。その上、アミンオキシド
濃度がはるかに大きい第２有機相は表面に付着する傾向
を有し、このため添加物が失われ、また後の工程でこれ
らの表面に接触する炭化水素生成物の汚染を、生じる可
能性があるからである。イソプロパツールの少なくとも
一部を高分子量のアルコールにより置換すると（好まし
くはＣ４−Ｃ１ｆｔアルコール、より好ましくはＣｓオ
キソアルコール）、２つの有機相系を形成する可能性を
低下させることがわかった。アミンとアミンオキシドと
の混和物もまた有機相の形成を低減させ得るが、溶媒は
上述した通りにｃ、　−ｃｔｚアルコールを含んで２つ
の有機相形成の可能性を更に低減させることが好ましい
。

アミン及びアミンオキシドの両方を用いるコンセントレ
ートは代表的には溶媒約４０〜約９５ｆｉ量％をも含む
。好ましい組成範囲は下記の通りである。

成分　　　　　　　　　重量％範囲 アミン　　　　　　　　８−５２ アミンオキシド　　　　　２−８ 水　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｌ２−１ｓ抗乳
化剤　　　　　　　　１−４ 下記の比較例及び例は防汚剤を利用して燃料インジェク
ターの汚れを低減及び／又は排除することを立証する。

下記の比較例及び例において用いる燃料のオクタン価は
下記の通りに規定される精通したオクタン価である： リサーチオクタン　＋　モーターオクタン比較例１ 本試験では、電子制御式、燃料噴射式４日リットルの６
つのシリンダーエンジンを有する３台の１９８５年型オ
ールズモービル９８を、洗浄剤濃度が燃料の約３２重ｌ
ｐｐｍの商用無鉛の８７オクタンの標準燃料についてお
よそ３５００マイル（５，６００Ｊｃｘ　）の開成の駆
動サイクル下で駆動した二重内型の走行（Ｌ５時間、エ
ンジン停止ａ、５時間、ハイウェイ走行（Ｌ５時間、エ
ンジン停止α５時間０４台の自動車全ての駆動性はひど
く〜非常にひどくなった。次いで自動車を上記の参照燃
料に用いた清浄剤を２．５倍含有する商用のプレミアム
グレード９２オクタン無鉛燃料を用いて３００マイル（
４８０／ｉｘ）の開駆動した。駆動性は変わらないまま
であった。下記の表Ｉのデータは依然燃料の流れの著し
い減小があったことを示し、これは高いレベルの付着物
が清浄剤の高いトリート比におい【さえも影響されなか
ったことを示す。

燃料流量低下パーセントは燃料圧、パルス幅、デエーテ
イサイクルを含む所定の標準化条件下でインジェクター
を通って流れるミネラルスピリットの容量を測定して求
めた。低下パーセントは下記式を用いて計算する： （式中、ｖ、ＩＪ−／及びｖダーヶイは清浄な燃料イン
ジェツター及び汚れた燃料インジェクターを通過するミ
ネラルスピリットの測定容量である。

表Ｉ カーＡ　　　　１１　１２　５５　５０　７　１０カー
Ｂ　　　　　７９１２５８９１４ カーＣ２２１１２８４１１１０ 表Ｉからこの慣用の公知のキャブレター清浄剤はインジ
ェクターポートから付着物を除くのに有効でなく、事実
付着物を形成させたことがわかる。

比較例■ 電子制御式燃料噴射を有する１２リツトルのターボチャ
ージ式エンジンを装備した１９８５年型クライりライル
パロンを、代表的なレギュラーグレード、８７オクタン
、無鉛の、清浄剤の存在しないガソリンを用い走行累算
ダイナそメータ上で２８５８マイル（４５９５ｂ）の開
駆動した０駆動は次のサイクルの繰返しに基いた：市内
走行ＳＯ分、エンジン停止３０分、ハイウェイ走行３０
分、エンジン停止５０分、駆動性はひどいアイドリング
やヘジテーション、バツクファイヤー１加速中の荒さに
よって象徴されるように非常に悪くなった。触媒式コン
バーターの前で測定した炭化水素排出物はエンジンアイ
ドリングにおいて８０４　ｐｐｍ及び２５００　ｒｐｍ
において７２５　ｐｐｍであった。インジェクターの汚
れも差圧試験を用い【測定した。本試験において、燃料
レールを４９　ｐｓｉｇ　（＆　２　’９／ｅｘ＊”　
Ｇ　）に加圧し及びインジェクターにα５秒間パルスを
かける。インジェクター間の圧力低下の差はインジェク
ターの流れが妨げられる度合の荒い尺度である。すなわ
ち、最高値と最低値との間の数値差が大きい程、インジ
ェクターの汚損が大きい。清浄剤の存在しない燃料につ
いて２５８５マイル（４１５９／ＣＩりにおける結果の
まとめをＨＥＣＡ添加後添加後イルにおける測定値とし
て表■に記載する。

例■ 比較例■に記載する試験の後で、自動車に燃料がビス（
２−ヒト四キシエチル）ココアミ／（ＨＥ　ＣＡ　）　
８０　ｐｐｍをも含有した他は同じ燃料を再供給した。

次いで、自動車を次のサイクルで駆動した二市内走行１
５分、ハイウェイ走行３０分、市内走行１５分、エンジ
ン停止２時間。自動車に３０８マイル（４９６Ａｘ）を
累算するまでこの試験が続いた。この試験期間の終りに
おいて、駆動性は極めて良好であった。触媒式コンバー
ターの前のアイドリングにおける炭化水素排出物は６５
　ｐｐｒｎに及び２５００　ｒｐｍにおいて１６　ＰＰ
”に減少された。アイドリング及び２５００　ｒｐｍに
おける触媒式フンバーターの前の排出物及び浄化（クリ
ーンアップ）駆動の間に種々の間際において測定した差
圧を表Ｉｎｋまとめる。インジェクターの流量低下の測
定値を表■にまとめる。

例１１表■及び■のデータから、比較的低い濃度の１ｔ
ＥＣＡを用いて著しい駆動性の向上を生じ得たことがわ
かる。アイドリング排出物を著しく減少し、及び比較的
少ないマイルの駆動の後に７０−インジェクターの差圧
及び流量低下％を「新しいような」状態に戻した。

表　　■ ０（０）　　　　８０４　　　Ｑ、６８　　　　７２５
　　　Ｑ、３１７３（１１７）　　　　８１３　　１７
８　　　　１８８　　　ｔ９？１４（１（２２５ン　　
　　３７５　　　　α９５　　　　　　　　５５　　　
１１０２１９（５５２）　　　　　９５　　０．７０　
　　　　３０　　　（１７５３０８（４９５）　　　　
６５　　　０．６７　　　　　１６　０．６９シリンダ
ー　　ΔＰリークダウン、　ｐｓｉ（ＩＣ９／ｃＷ？）
−一―■−−１−−−−曜一一一一一一一―−表　　■ ３０８（４９６）　　流量低下％　　　ｏｏｏ１比較例
■ 比較例■及び例Ｉからの異るパッチからのレギュラーグ
レード８７オクタンの無鉛の、清浄剤の存在しないガソ
リンを用いて２．２リツトルタ一ボチヤージ式エンジン
を装備した別の１９８５年型クライスラー・ルパロンを
走行累算ダイナモメータ上で駆動した、本比較例では、
比較例Ｉで用いたのと保じ駆動サイクルを用いた。４ｏ
１６マイ＃（６ａ　４２＆２ｍ）の後にエンジンは汚損
されたと判断され、駆動性は悪かった。

触媒式コンバーターの前の排出物及び各インジェクター
による差圧を測定し、ＨＥＣＡ添加後添加後イルにおけ
る測定値としＸ表■に提示する。

例■ ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンおよそ６０　
ｐｐｍを比較例■の燃料に加え及び比較例■動車を例Ｉ
に記載した同じ駆動サイクルで駆−０触媒式コンバータ
ーの前の排出物及び各インジェクターによる差圧の測定
値を前で説明した通りにして測定した。これらの結果を
表ｆｆＫ提示する。３５７マイル（５７４＆Ｉｌ）だけ
駆動した後に駆動性は良好であると判断された。試験の
終了した際に、インジェクターを取り外して流れを前述
した通りにし【試験した。これらの結果を表■に提示す
る。

表　　■ のマイル（Ｉａ＋１　）　　　ＨＣ，ｐｐｍ　　　Ｃ０
％　　ＨＣ，ｐｐｍ　　　００％０　　１４Ｂ　　２．
１７　１２６　２．２１１８８（３０２）　１９０　２
−６　１２５　　五２３５９（５７８）　１１２　０．
９４　５５　１．１２シリンダー　　　ΔＰリリーフウ
ン、　　ｐｓｉ　（ｋｇ／ｃｍ”　）番号　１　２　３
　４ １ｔ０　　　　１Ｑ、０　　　　１２−５　　　　１Ｑ
、０（ｎ、７７４）（α７０３）（０，８７９）（α７
０３）１５．０　　　　１６．０　　　　１？、０　　
　　２ｔＯ（”ＬＯ５）　　（１１３）　　（ｔ！＋４
）　　（１４Ｂ）１５．５　　　１６．０　　　１ＬＯ
１４５（ｔ０９）　　（ｔ１３）　　（ｔ１３）　　（
ｔ１６）表Ｖ １（Ｅ　Ｃｈ添加後ｏ　　　インジェクタ一番号　　１
　２　３　４走行マイル（ＩｃＲ） ５５９（５７Ｂ）　　流量低下％　　　５２１０表■−
■の観察から、比較的低い濃度でＩ（ＩＯＡを用いると
、インジェクターチップの付着物を比較的短かい期間低
減させることができたことが分る。比較するに、従来の
キャブレター清浄剤の使用はインジェクターチップ付着
の急速な付着物の堆積を防止することができなかった。

上に示すデータはガソリンにおける防汚剤の使用効果を
立証したが、防汚剤は他の燃料、例えばディーゼル燃料
においても有用になり得る。

ここに述べた防汚剤は単独で使用できるが、本発明を抗
乳化剤と組合せて用いて、分配系中に存在し得る水や沈
殿物などの異物からのガソリンの分離を容易にすること
が望ましい場合もある。

水が存在する場合には、そのｐＨは代表的には約７〜約
１３であるから、防汚剤と共に用いる抗乳化剤は好まし
くはこのｐＨ範囲にわたって有効であるべきである。以
下の比較例及び例は種々の抗乳化剤の使用効果を立証す
る。

比較例■ この比較例では、燃料９０重量％、水１０重量−の系で
、各種市販の抗乳化剤の有効性を試験した。

燃料はＨＥＣＡおよそ６０　ｐｐｍ及び下記の各種添加
剤２　ｐｐｍを含有した。種々の抗乳化剤の効力ａｔ　
改ＪＲマルチプルコンタクトエマルジョンテストを用い
て測定した。この試験において、ｐＨがおよそ１０の最
終の水残分１０−を別々の半バインド（ｎ、３２ｚ）入
りんに加えた。各びんにガソリン１００−を加えた。び
んにふたをし、横にして機械的振盪機に載せ、約１８０
サイクル／分で１０分間攪拌した。次いで、びんを直立
に置き、１時間静置させた。次いで混合物を下記の表■
に示すレーティングスケールを用いてガソリン層、水層
及び界面を考慮して等級を付けた。レーティングを完了
した後に、界面又は水層を乱さないようにして界面又は
エマルジョン層より上方約Ａインチ（＆４ｆｉ）のレベ
ルにまでガソリンレベルを吸い取った。抜き出したガソ
リンを廃棄し、１００ｄの新鮮なガソリンを各びんに加
えた。次いで混合物を振盪し、試験を最も悪いレーティ
ングに示した回数繰返した。使用した市販の添加剤の商
品名、各混合物の最も悪いレーティング及び試験を行ら
った回数を下記の表■に示す。

表　　■ ０　　膜（スキン）または界面なし １　　　界面に薄い膜−完全には連続していない２　　
　界面に一層厚い膜−通常完全に連続３　　　水層の厚
さの礒程の初期エマルジョン４　　　水層の厚さの兎程
のエマルジヨン５　　　水層の厚さの発程のエマルジョ
ン６　　　水層の厚さの過程のエマルジョン７　　　水
層の厚さの％程のエマルジョン８　　　水層の厚さの％
程のエマルジョン９　　　水層の厚さの％程のエマルジ
ョン１０　　　エマルジョンが完全に水層を占める。極
度のエマルジョン 衷　　■ ＴｏｌａｄＴ−２９２３２ ＴｏｌａｄＴ−５４７５２ ＴｏｌａｄＴ−３７０４ｌ Ｎｍ１ｃｏ５４５０　　　　　　４　　　　　　　ｌＮ
ｍ１ｃｏ５４５１　　　　　　　５　　　　　　４Ｎｍ
ｌｃｏ　５４５２　　　　　　５−４　　　　　４Ｎｍ
ｌｃｏ５４５３　　　　　　　４　　　　　　　ｌＮｍ
１ｅｏ　８５ＢＤ−１９４４ｌ Ｎｍ１ｃｏ　５ＢＤ−８２９４１ 例■ ＨＥＣＡ　　６０　ｐｐｍを含有するガソリン資料１０
０、−を比較例■の最終の水残分１ｏ−と混和した。

しかし、表■に描げた抗乳化剤の代りに次の抗乳化剤を
個々に用いた：　Ｔｏｌａｄ　Ｔ−５００；　Ｔｏｌａ
ｄ　Ｔ−２８４；Ｔｏｌａｄ　Ｔ−２８（Ｓ　；Ｔｏｌ
ａｄ　Ｔ−３２６；及びＮａ１ｅｏ　５４５５゜ 前述した改良マルチプルコンタクトエマルジョンテスト
を用いて各抗乳化剤の効力を求めた。試験結果を下記の
表■にまとめる。各添加剤の種別を下記の表■に提示す
る。

表　　■ ＴｏｌａｄＴ−２８４２４ Ｔｏｌａｄ　Ｔ−２８６１−２４ ＴｏｌａｄＴ−５２６２２ ＴｏｌａｄＴ−５００２４ Ｎｍｌａｏ５４５５　　　２　　４ 表　　■ 抗乳化剤種別 抗乳化剤　　　　　　種別 帯ミズーリ、セントルイス在堅トロライトコーポレーシ
ョンのトレドライトデイビジョン製。

未来イリノイ、オークプルーフ在ナルコケばカルカンパ
ニー製。

比較例Ｖ レギュラーグレード８７オクタンの無鉛の請浄済の存在
しない燃料を用いて２２−ｔターボチャージエンジンを
装備した１９８５年型クライスラー・ルバロンを走行累
算ダイナモメータ上で駆動した。インジェクターを汚損
させる駆動サイクルは３０分の市内型走行、３０分の沼
地（５ｏａｋ　）、３０分のハイウェイ走行、５０分の
沼地であった。

エンジンは２．５０Ｑマイル（＆７００／ｉｎ）の後に
汚損されたと判断された。

触媒式コンバーターの前の排出物及び各インジェクター
の差圧を測定して添加剤添加後の０マイルにおける測定
値として表ＸＫ提示する。

例■ 本例はアミンとアミンオキシドとを組合せて含む添加剤
を比較例Ｖの自動車における浄化汚損インジェクターに
用いることの使用効果を立証する。

使用した燃料は比較例Ｖの燃料と同様であるが、更ニヒ
ス（２−とドロキシエチル）フコアミン８０ｐｐｍ及び
ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンオキシド１０
　ｐｐｍで構成されるものであった。駆動サイクルは例
１と、同じであった。３０１マイル（４８４ｉ）駆動し
た後に、駆動性は非常に悪いから奥行に向かった。

触媒式コンバーターの前の排出物の測定値及びまた各イ
ンジェクターによる差圧を前述した通りにして測定した
。これらの結果も表Ｘに提示する。

試験の終った際にインジェクターを取り外し及び流れを
前述の通りにして試験した。これらの結果を表℃に提示
する。

これらの結果に基づけば、アミンとアミンオキシドとを
組合せて含む添加剤を用いることが汚損インジェクター
を清浄にしたことがわかる。追加の試験を他の試験自動
車について行なった。はとんどの場合において、アミン
とアミンオキシドとのこの組合せが汚損されたインジェ
クターを比較的短い期間に清浄したことがわかった。

触媒式コンバーターの前の排出物　　−〇　　（０）　
　　　４９１　　ｔ６６　　１７５　　　ｔ３２１５１
（２４５）　　１１１２　２．２２　　１４０　　２．
４５３０１（４８４）　　　１２８　０．７７　　　６
１　　　ｔＯ６１７１９，１９２４７非常に恋い （ｔ２）（ｔｓ）（ｔｓ）（ｔ７） １８　１９　１８　１９’　　　１　　　良好（ｔｓ）
（ｔｓ）（ｔｓ）（ｔｓ） 表℃ ３０１（（４８４）　　流量低下襲　　２１４２本書に
記載した発明をガソリン添加剤として用いる場合、添加
剤パッケージを、ガソリンを精製した後の任意の点にお
いてガソリンに加えてもよい、すなわち、添加剤パッケ
ージを精油所において或は分配系中に加えることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、ガソリンと、 Ｂ、下記式を有する防汚剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のアルキル、アリ
   ール、脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリー
   ルであり、Ｒ＿２及びＲ＿３は独立にＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ４の置換アルキル、アリール、脂環式或は複素環式であ
   る）と、 Ｃ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤： ｉ、アシル化ポリグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
   、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
   ヒド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
   アルデヒド樹脂及びポリグリコール； ｉｖ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムア
   ルデヒド樹脂； 及びこれらの混合物 とを含む内燃機関用燃料組成物。 ２、Ｒ＿１がＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル、或はアル
   キル化アリールであり、Ｒ＿２及びＲ＿３が独立にヒド
   ロキシ置換のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキルである特許
   請求の範囲第１項記載の燃料組成物。 ３、Ａ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン約５
   〜約６０重量％と、 Ｂ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤約０．２５〜約１
   ０重量％： ｉ、アシル化ポリグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
   、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
   ヒド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
   アルデヒド樹脂及びポリグリコール； ｉｖ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムア
   ルデヒド樹脂； 及びこれらの混合物と、 Ｃ、溶媒約４０〜約９５重量％ とを含む内燃機関用燃料添加剤コンセントレート。 ４、更にビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミンオキ
   シド約１〜約１５重量％を含む特許請求の範囲第３項記
   載の燃料添加剤コンセントレート。 ５、Ａ、アミン約８〜約３２重量％と、 Ｂ、アミンオキシド約２〜約８重量％と、 Ｃ、溶媒約４０〜約９５重量％と、 Ｄ、抗乳化剤約１〜約４重量％ とを含む内燃機関用燃料添加剤コンセントレート。 ６、内燃機関用のマルチポート、電子制御式燃料射出系
   における汚損を低減及び／又は防止する方法であつて、
   該燃料射出系に下記： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のアルキル、アリ
   ール、脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリー
   ルであり。Ｒ＿２及びＲ＿３は独立にＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ４の置換アルキル、アリール、脂環式或は複素環式であ
   る）を含む防汚剤の有効量で構成される燃料を送出する
   前記方法。 ７、Ｒ＿１がＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のアルキル或はアルキ
   ル化アリールであり、Ｒ＿２及びＲ＿３が独立にヒドロ
   キシ置換のＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキルである特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ８、空気対燃料比を調節するように適応させた排気に配
   置したセンサー手段を有するマルチポート式燃料射出系
   における汚損を低減及び／又は防止する方法であつて、
   燃料射出系に、 Ａ、無鉛ガソリンと、 Ｂ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、ビス（
   ２−ヒドロキシエチル）タローアミン、ビス（２−ヒド
   ロキシエチル）ステアリルアミン、ビス（２−ヒドロキ
   シエチル）オレイルアミン及びこれらの混合物から成る
   群より選ぶ防汚剤と、Ｃ、下記から成る群より選ぶ抗乳
   化剤： ｉ、アシル化ポリグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
   、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
   ヒド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
   アルデヒド樹脂及びポリグリコール； ｉｖ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムア
   ルデヒド樹脂； 及びこれらの混合物 とを含む燃料を送出することを含む前記方法。 ９、ガソリンをマルチポート、電子制御式燃料射出系に
   よつてエンジンの燃焼域に送出する内燃機関でガソリン
   を燃焼する方法において、 Ａ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン、ビス（
   ２−ヒドロキシエチル）タローアミン、ビス（２−ヒド
   ロキシエチル）ステアリルアミン、ビス（２−ヒドロキ
   シエチル）オレイルアミン及びこれらの混合物から成る
   群より選ぶ有効量の防汚剤と、 Ｂ、下記から成る群より選ぶ抗乳化剤： ｉ、アシル化ポリグリコール； ｉｉ、アルキルアリールスルホネート、ポリグリコール
   、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムアルデ
   ヒド樹脂； ｉｉｉ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルム
   アルデヒド樹脂及びポリグリコール； ｉｖ、オキシアルキル化アルキルフエノール−ホルムア
   ルデヒド樹脂； 及びこれらの混合物 とを含むガソリンを燃焼することを特徴とする前記方法
   。 １０、Ａ、ガソリンと、 Ｂ、下記式を有するアミン防汚剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のアルキル、アリ
   ール、脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリー
   ルであり、Ｒ＿２及びＲ＿３は独立にＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ４の置換アルキル、アリール、脂環式或は複素環式であ
   る）と、 Ｃ、下記構造式を有するアミンオキシド防汚剤：▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のアルキル、アリ
   ール、脂環式、複素環式、置換アルキル或は置換アリー
   ルであり；Ｒ＿５及びＲ＿６は独立にＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ４のアルキル、アリール、置換アルキル或はアリール、
   脂環式及びこれらの混合物である） とを含む内燃機関用燃料組成物。