JPS6219493A - Heat-sensitive transfer recording material - Google Patents

Heat-sensitive transfer recording material

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JPS6219493A
JPS6219493A JP60160826A JP16082685A JPS6219493A JP S6219493 A JPS6219493 A JP S6219493A JP 60160826 A JP60160826 A JP 60160826A JP 16082685 A JP16082685 A JP 16082685A JP S6219493 A JPS6219493 A JP S6219493A
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JP
Japan
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layer
stick
heat
base material
glycol
Prior art date
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JP60160826A
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Japanese (ja)
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Hiroo Watanabe
渡辺 洋男
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the heat-sensitive transfer recording material indicating the high sticking-preventive effect, by using the layer containing at least one kind to be selected among polyethylene glycol, polypropylene glycol and ethylene glycol/propylene glycol block copolymer as the sticking preventive layer. CONSTITUTION:The layer containing at least one kind to be selected among polyethylene glycol, polypropylene glycol and ethylene glycol/propylene glycol block copolymer is used as the sticking preventive layer. Though the amount of its adhering substance differs with the molecular weight, 0.01-0.5g/m<2> is generally enough for the base material. Further, the formation of this sticking preventive layer to the base material can be carried out by dissolving the sticking preventive component with a suitable solvent, for instance water, and applying it on the base material to be dried. In that case, the concentration of sticking preventive component in the solvent is 0.1-5wt% level and the conditions for drying is good at 70-100 deg.C for 10-30sec.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、フィルム基材の上面に感熱転写層を有し、下
面にスティック防止層を有する感熱転写記録材に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer on the upper surface of a film base material and a stick prevention layer on the lower surface.

〔従来技術〕[Prior art]

従来1紙やプラスチックフィルム等の基材の上に、着色
剤を含む熱溶融性インキ層や、熱反応゛型発色反応成分
含有層を設けた感熱転写記録材は知られている。熱溶融
性インキ層を有するものは、受容シートとして紙をその
上に重ね、基材の下面からサーマルヘッドで熱印字する
ことにより、受容シート上に溶融インキを転写させて着
色画像を得ることができ、一方、熱反応型発色反応成分
含有層を有するものは、その上に、受容シートとして、
紙や、その発色反応成分と熱時反応して発色させる反応
成分を含有する層を有するシートを重ね、基材の下面か
らサーマルヘッドで熱印字することにより、受容シート
面に発色画像を形成させることができる。
2. Description of the Related Art Heat-sensitive transfer recording materials are known in which a heat-melting ink layer containing a colorant or a layer containing a heat-reactive coloring reaction component is provided on a base material such as paper or a plastic film. For those with a heat-melting ink layer, a colored image can be obtained by overlaying paper as a receptor sheet and thermally printing from the bottom surface of the substrate with a thermal head to transfer the molten ink onto the receptor sheet. On the other hand, those having a heat-reactive color-forming reaction component-containing layer can be used as a receiving sheet on top of the layer.
A colored image is formed on the surface of the receiving sheet by stacking paper or a sheet containing a layer containing a reactive component that reacts with the coloring reactive component and generates color when heated, and thermally printing from the bottom surface of the substrate with a thermal head. be able to.

ところで、このような感熱転写記録材において、基材と
してプラスチックフィルムを用いる場合、プラスチック
フィルムの融点は高々200〜300℃程度であり、ま
た熱変形温度が100℃程度であるのに対し、サーマル
ヘッドの表面温度は300ないし400℃以上という高
温に達することから、プラスチックフィルムがサーマル
ヘッドに粘着(スティック)したり、プラスチックフィ
ルムの融着物がサーマルヘッドに付着し、いわゆるステ
ィックカスを生じるという問題があった。また、このよ
うなスティック現象を防止するために、プラスチックフ
ィルムの下面(サーマルヘッド接触面)に対し、スティ
ック防止層を設けることも提案されている。例えば、ス
ティック防止層として、金属層や、耐熱性樹脂層、ベン
ズトリアゾール層、ステアリルスルホン酸ナトリウムを
含有するエチルセルロース層、ステアリン酸を含有する
ポリエステル樹脂層等を用いることが提案されているが
、これらのスティック防止層はいずれも、その付着量が
少ないと十分なスティック防止効果が得られず、また付
着量を多くすると、熱容量の増大による熱感度の低下を
生じたり、そのスティック防止層によるスティックやス
ティックカスの発生が新たに生起する等の欠点を有する
By the way, when a plastic film is used as the base material in such a thermal transfer recording material, the melting point of the plastic film is at most about 200 to 300°C and the heat distortion temperature is about 100°C, whereas the thermal head Since the surface temperature of the thermal head reaches a high temperature of 300 to 400°C or higher, there are problems such as the plastic film sticking to the thermal head and the fused plastic film adhering to the thermal head, resulting in so-called stick residue. Ta. Furthermore, in order to prevent such a stick phenomenon, it has been proposed to provide a stick prevention layer on the lower surface of the plastic film (the contact surface of the thermal head). For example, it has been proposed to use a metal layer, a heat-resistant resin layer, a benztriazole layer, an ethyl cellulose layer containing sodium stearyl sulfonate, a polyester resin layer containing stearic acid, etc. as a stick prevention layer. For any of the stick prevention layers, if the amount of adhesion is small, sufficient stick prevention effect will not be obtained, and if the amount of adhesion is too large, the heat sensitivity will decrease due to an increase in heat capacity, and the stick prevention layer will not be able to stick. This method has disadvantages such as new generation of stick residue.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明は、従来技術に見られる前記欠点を克服し、少量
の付着量で高いスティック防止効果を示すスティック防
止層を有する感熱転写記録材を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks found in the prior art and to provide a thermal transfer recording material having an anti-stick layer that exhibits a high anti-stick effect even with a small amount of adhesion.

〔構  成〕〔composition〕

本発明によれば、フィルム基材の上面に感熱転写層を有
し、フィルム基材の下面にスティック防止層を有する感
熱転写記録材において、該スティック防止層として、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及び
エチレングリコール/プロピレングリコールブロック共
重合体の中から選ばれる少なくとも1種を含有する層を
用いることを特徴とする感熱転写記録材が提供される。
According to the present invention, in a thermal transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer on the upper surface of a film base material and a stick prevention layer on the lower surface of the film base material, the stick prevention layer may contain polyethylene glycol, polypropylene glycol, or ethylene glycol. Provided is a heat-sensitive transfer recording material characterized by using a layer containing at least one type selected from the group consisting of: /propylene glycol block copolymer.

本発明においては、スティック防止層に含有させるステ
ィック防止成分として、ポリエチレングリコール、ポリ
フロピレンゲリコール及びエチレングリコール/プロピ
レングリコールブロック共重合体の中から選ばれる少な
くとも1種を用いるが、この場合、エチレングリコール
/プロピレングリコールブロック共重合体としては、例
えば、下記の式(1)で表わされるものを用いることが
できる。
In the present invention, at least one kind selected from polyethylene glycol, polypropylene gellicol, and ethylene glycol/propylene glycol block copolymer is used as the stick prevention component to be contained in the stick prevention layer. As the glycol/propylene glycol block copolymer, for example, one represented by the following formula (1) can be used.

し1′13 (式中、 p、 q及びrは1以上の整数を表わす)本
発明で用いるこのようなスティック防止成分は、極めて
少量の付着量で高いスティック防止効果を示し、その付
着量は分子量によって異なるが、通常基材に対し0.0
1〜0 、5g/ボ、好ましくは0,02〜0 、2g
/ rrrで十分である。また、このスティック防止層
の基材に対する形成は、スティック防止成分を適当な溶
媒、例えば、水に溶解し、基材上に塗布乾燥することに
よって行うことができる。この場合、溶剤中のスティッ
ク防止成分濃度は、0.1〜5重量%、好ましくは0.
3〜2重量%程度であり、また乾燥条件は、70〜10
0℃で10〜30秒程度でよい。
1'13 (In the formula, p, q and r represent integers of 1 or more) Such a stick-preventing component used in the present invention exhibits a high stick-preventing effect with an extremely small amount of adhesion, and the amount of adhesion is Although it varies depending on the molecular weight, it is usually 0.0 for the base material.
1-0.5g/bo, preferably 0.02-0.2g
/rrr is sufficient. The anti-stick layer can be formed on a substrate by dissolving the anti-stick component in a suitable solvent, such as water, and coating the solution on the substrate and drying it. In this case, the concentration of the anti-stick component in the solvent is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight.
It is about 3 to 2% by weight, and the drying conditions are 70 to 10% by weight.
It may take about 10 to 30 seconds at 0°C.

本発明において基材として用いるプラスチックフィルム
としては、従来公知の種々の熱可塑性樹脂から形成され
たものを用いることができ、例えば、ポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、
ポリカーボネートフィルム、セルロース系フィルム等が
挙げられ、その厚さは通常2〜50μm、好ましくは3
〜10μm程度である。
As the plastic film used as the base material in the present invention, those formed from various conventionally known thermoplastic resins can be used, such as polyester film, polyamide film, polyolefin film,
Examples include polycarbonate film, cellulose film, etc., and the thickness thereof is usually 2 to 50 μm, preferably 3 μm.
It is about 10 μm.

本発明において、前記フィルム基材の上に形成させる熱
転写層は、その種類には制限されず、非反応型又は反応
型のものが任意に使用され、非反応型のものとして、例
えば、熱溶融性インキからなる転写層を挙げることがで
き1反応型のものとして、例えば、以下に示すような組
合せの発色反応系の反応成分の1種を含む転写層を挙げ
ることができる。
In the present invention, the type of the thermal transfer layer formed on the film base material is not limited, and a non-reactive type or a reactive type can be arbitrarily used. An example of a transfer layer made of a color ink and a one-reaction type is a transfer layer containing one of the reaction components of a color-forming reaction system in the following combinations.

(1)ロイコ染料と顕色剤(電子受容性物質)との組合
せ。
(1) Combination of leuco dye and color developer (electron-accepting substance).

(2)ステアリン酸第2鉄、ミリスチレン酸第2鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル
酸アンモニウムのようなフェノール類との組合わせ。
(2) Combinations of long-chain aliphatic iron salts such as ferric stearate and ferric myristylate with phenols such as tannic acid, gallic acid, and ammonium salicylate.

(3)銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩とNa−テトラチオネ−1へ、チオ硫酸ソーダ、
チオ尿素のような硫黄化合物との組合わせ。
(3) To heavy metal sulfates such as silver, lead, mercury, thorium sulfates and Na-tetrathione-1, sodium thiosulfate,
In combination with sulfur compounds such as thiourea.

(4)ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機酸貴金
属塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、へイドロキ
ノンのような芳香族有機還元剤との組合わせ。
(4) A combination of a noble metal salt of an organic acid such as silver behenate or silver stearate and an aromatic organic reducing agent such as protocatechuic acid, spiroindane, or hydroquinone.

(5)カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、N−ドデシルチオ
尿素のようなチオ尿素誘導体との組合わせ。
(5) Combinations of organic acid lead salts such as lead caproate, lead pelargonate, and lead behenate with thiourea derivatives such as ethylenethiourea and N-dodecylthiourea.

前記のような反応型の熱転写層を有する感熱転写記録材
を用いる場合、その転写を受ける受容シー1へとしては
、前記した組合せからなる発色反応系の熱転写層に含ま
れる反応成分と反応して発色を生起させる反応成分を含
む受容磨を有するシートが用いられる。例えば、熱転写
層がロイコ染料を含むものである場合、受容シートとし
ては、フェノール性物質等の顕色剤を含む受容シートを
用いることができる。
When using a thermal transfer recording material having a reactive thermal transfer layer as described above, the receiving sheet 1 to which the transfer is to be performed requires a thermal transfer material that reacts with the reactive components contained in the color-forming reaction thermal transfer layer consisting of the above-mentioned combinations. A sheet is used that has a receptive polish containing a reactive component that causes color development. For example, when the thermal transfer layer contains a leuco dye, a receiving sheet containing a color developer such as a phenolic substance can be used as the receiving sheet.

また、前記した2種の反応成分の組合せからなる発色反
応系は、あらかじめ発色反応を防止させた状態で熱転写
層に含有させることができる。このような発色反応成分
を含有する熱転写層を有する感熱転写記録材は、熱転写
により、受容シートとしての紙の上に5発色反応生成物
の溶融付着物からなる画像を転写させることができる。
Further, the color-forming reaction system consisting of a combination of the two types of reaction components described above can be contained in the thermal transfer layer in a state in which the color-forming reaction is prevented in advance. A thermal transfer recording material having a thermal transfer layer containing such a color-forming reaction component can transfer an image consisting of a molten deposit of five color-forming reaction products onto paper as a receiving sheet by thermal transfer.

ここで非反応型感熱転写層を例にとってその形成法を説
明すると1着色剤、バインダー剤などからなる組成物を
フィルム基村上にホットヌル1〜コーテイングするかま
たは該組成物を適宜の溶媒に分散させた塗布液をソルベ
ントコーティングして約1〜20μmの層で形成するこ
とができる。前記着色剤としては従来より複写紙の分野
で用いられている各種染料またはカーボンブラックなど
の顔料がいずれも使用できまたバインダー剤としては例
えばカルナバワックス、木ろう、ミツろうなどのワック
ス類を用いることができる。
Taking a non-reactive heat-sensitive transfer layer as an example, the method for forming the layer will be explained. 1. A composition consisting of a coloring agent, a binder agent, etc. is coated with a hot null coating on a film substrate, or the composition is dispersed in an appropriate solvent. A layer having a thickness of about 1 to 20 μm can be formed by solvent coating the coating solution. As the colorant, any of various dyes or pigments such as carbon black, which have been conventionally used in the field of copying paper, can be used, and as the binder, waxes such as carnauba wax, wood wax, and beeswax can be used. I can do it.

〔効  果〕〔effect〕

本発明の感熱記録材料は感熱転写紙、感熱転写リボン、
デジタル製版用感熱孔版などとして利用され以下のよう
な利点を有する。
The thermal recording material of the present invention includes thermal transfer paper, thermal transfer ribbon,
It is used as a heat-sensitive stencil for digital plate making and has the following advantages.

(1)本発明で用いるスティック防止成分は極少量の塗
布量で良好なスティック防止効果が得られるため・基材
カス(基材フィルム溶融物)1よ勿論のこと、スティッ
ク防止成分自身がサーマルヘッドに付着・堆積するよう
なことも殆んどない。
(1) The anti-stick component used in the present invention can provide a good anti-stick effect with a very small amount of coating.In addition to the base material scum (melted base film) 1, the anti-stick component itself can cause thermal head There is almost no adhesion or accumulation on the surface.

(2)本発明で用いるスティック防止成分の性質からフ
ィルム面への吸着力(イオン吸着)が強い(油膜強度が
高い)ため、ヘッドとの接触でとられることが殆んどな
いためにカスとして付着していかない。
(2) Due to the properties of the anti-stick component used in the present invention, it has a strong adsorption force (ion adsorption) on the film surface (high oil film strength), so it is hardly removed by contact with the head, so it is not removed as scum. It doesn't stick.

(3)本発明で用いるスティック防止成分は熱硬化させ
る必要がなく1通常の塗布、乾燥操作によりスティック
防止層を得ることができる。
(3) The anti-stick component used in the present invention does not need to be thermally cured, and the anti-stick layer can be obtained by ordinary coating and drying operations.

(4)本発明で用いるスティック防止層は一1jF を
防止効果を有するので、静電気によるゴミやチリの製品
表面付着が防止され、また製品相互の静電気による付着
も回避される。
(4) Since the anti-stick layer used in the present invention has an effect of preventing -1jF, it is possible to prevent dirt and dust from adhering to the product surface due to static electricity, and also to avoid adhesion of products to each other due to static electricity.

(5)本発明で用いるスティック防止成分は、バインダ
ー樹脂を併用する必要がないので塗布量を極めて少なく
抑制でき、製品の熱感度低下が防止され、またサーマル
ヘッドに対するバインダー樹脂自身のスティックカス付
着等の問題を生じない。
(5) The stick prevention component used in the present invention does not need to be used in conjunction with a binder resin, so the amount of application can be kept to an extremely low level, preventing a decrease in the thermal sensitivity of the product, and preventing stickiness of the binder resin itself from adhering to the thermal head. Does not cause any problems.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 厚さ6μmのポリエステルフィルムの上面に、下記成分
組成を有する感熱転写性インキ組成物を塗布乾燥して、
厚さ4μmの熱転写層を形成した。
Example 1 A heat-sensitive transferable ink composition having the following component composition was applied to the upper surface of a 6 μm thick polyester film, dried, and
A thermal transfer layer with a thickness of 4 μm was formed.

カルナバワックス         20重量部パラフ
ィンワックス(融点65℃)30〃酸化ワツクス   
        10〃ワセリン          
    10  //カーボンブラック       
  20〃次に、この熱溶融性インキ層からなる感熱転
写層を有するフィルムの下面に、表−1に示したスティ
ック防止成分を水溶液状で、ワイヤーバー(直径0.1
+*m)を用いて塗布乾燥してA−1〜H−1及びA−
2〜H−2の各製品を得た。
Carnauba wax 20 parts by weight Paraffin wax (melting point 65°C) 30% Oxidized wax
10〃Vaseline
10 //Carbon black
20 Next, on the bottom surface of the film having the heat-sensitive transfer layer made of the heat-melting ink layer, apply the stick-preventing component shown in Table 1 in an aqueous solution to a wire bar (diameter 0.1
+*m) and dried to form A-1 to H-1 and A-
Products 2 to H-2 were obtained.

さらに、この実施例においては、スティック防止層の付
着量は極めてわずかであるため(基材IMあたり0.1
g以下)、計測誤差を考えて、スティック防止層の付着
量は、表−1では、塗布液の濃度を用いて表現すること
にした。参考として、0.5重量%濃度の液の場合の付
着量は0.03〜0.05 g lrd、1重量%濃度
の場合は0.06〜0.1g/rfの範囲である。
Furthermore, in this example, the amount of the anti-stick layer deposited is extremely small (0.1 per substrate IM).
In Table 1, the adhesion amount of the anti-stick layer is expressed using the concentration of the coating liquid in consideration of measurement errors. For reference, the amount of adhesion is in the range of 0.03 to 0.05 g/rf for a solution with a concentration of 0.5% by weight, and 0.06 to 0.1 g/rf in the case of a concentration of 1% by weight.

表−1 次に、前記で得た各感熱転写記録材について。Table-1 Next, regarding each of the thermal transfer recording materials obtained above.

その熱転写層面に受容シートとしての紙を重ねると共に
、スティック防止層面から、サーマルヘッドを加熱手段
として用い、0 、7mJ/ドツトの熱量を加えて熱印
字を行い、受容シート上に転写画像を得た。この場合、
サーマルヘッドに対する感熱転写記録材の供給速度(走
行速度)は12cm/秒であった。このようにして熱転
写を行った時の各製品の性能評価結果を次表に示す。
A paper serving as a receptor sheet was placed on the surface of the thermal transfer layer, and thermal printing was performed from the surface of the anti-stick layer by applying heat of 0.7 mJ/dot using a thermal head as a heating means to obtain a transferred image on the receptor sheet. . in this case,
The feeding speed (traveling speed) of the thermal transfer recording material to the thermal head was 12 cm/sec. The following table shows the performance evaluation results of each product when thermal transfer was performed in this manner.

なお、表−2に示した評価項目は次のことを意味する。The evaluation items shown in Table 2 have the following meanings.

(1)スティック性 サーマルヘッドに対する製品のスティック(粘着性)の
有無及び大小を示す。
(1) Stick property Indicates whether or not the product sticks (adhesiveness) to the thermal head and its size.

(2)走行性 転写材テープリボンの送り難易度を示す。(2) Drivability Indicates the difficulty level of feeding the transfer material tape ribbon.

(スティックするとリボン送りがスムーズにいかなくな
り、激しい場合破断する。) (3)基材カス付着性 基材として用いたポリエステルフィルムカスのサーマル
ヘッドへの付着性の有無及び大小を示す。
(If it sticks, the ribbon will not feed smoothly, and if it is severe, it will break.) (3) Substrate residue adhesion The presence or absence of adhesion of polyester film residue used as a base material to the thermal head and its size are shown.

(4)スティック防止成分カス付着性 スティック防止剤カスのサーマルヘッドへの付着性の有
無及び大小を示す。
(4) Adhesion of anti-stick component scum Shows the presence or absence and size of adhesion of anti-stick agent scum to the thermal head.

(5)ランニング性能 印字品質の低下度合を示す。(5) Running performance Indicates the degree of deterioration in print quality.

(サーマルヘッドにカスが付着し、堆積するとクリーニ
ングが必要となる。クリーニングせずに印字した場合、
品質が低下する。)テスト不可・・・スティックが大き
くランニングテストを実施できず。
(Cleaning is required if debris adheres to the thermal head and accumulates. If you print without cleaning,
Quality deteriorates. ) Test not possible...The stick is too large to perform a running test.

やや不良・・・・・カスによる画像ムラ発生表−2Slightly defective...Image unevenness caused by debris Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)フィルム基材の上面に感熱転写層を有し、フィル
ム基材の下面にスティック防止層を有する感熱転写記録
材において、該スティック防止層として、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール及びエチレング
リコール/プロピレングリコールブロック共重合体の中
から選ばれる少なくとも1種を含有する層を用いること
を特徴とする感熱転写記録材。
(1) In a thermal transfer recording material having a heat-sensitive transfer layer on the upper surface of a film base material and a stick prevention layer on the lower surface of the film base material, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and ethylene glycol/propylene glycol are used as the stick prevention layer. A thermal transfer recording material characterized by using a layer containing at least one type selected from block copolymers.
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