JPS62189133A - Manufacture of polyester film - Google Patents

Manufacture of polyester film

Info

Publication number
JPS62189133A
JPS62189133A JP60094682A JP9468285A JPS62189133A JP S62189133 A JPS62189133 A JP S62189133A JP 60094682 A JP60094682 A JP 60094682A JP 9468285 A JP9468285 A JP 9468285A JP S62189133 A JPS62189133 A JP S62189133A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
film
amount
compound
charge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60094682A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0527532B2 (en
Inventor
Katsuro Kuze
勝朗 久世
Masanori Nakamura
匡徳 中村
Kozo Maeda
浩三 前田
Ryuichi Murashige
隆一 村重
Toru Mizukami
水上 透
Osamu Makimura
牧村 修
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP60094682A priority Critical patent/JPS62189133A/en
Publication of JPS62189133A publication Critical patent/JPS62189133A/en
Publication of JPH0527532B2 publication Critical patent/JPH0527532B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/915Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means with means for improving the adhesion to the supporting means
    • B29C48/9165Electrostatic pinning
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911Cooling
    • B29C48/9135Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enable the titled method to provide a high-quality film which possesses no surface defect and is superior in uniformity of thickness at high speed, by a method wherein a polyester composite having an initially- accumulated quantity of electric charge of a specific molten polymer is melted and extruded in a filmy state, the film is stuck close to a rotary cooling roll electrostatically and cured by quenching. CONSTITUTION:It is necessary that a polyester composite has an initially- accumulated quantity of an electric charge at more than 2.9muc/mm<2> and heat resistance at less than 0.210. It is not desirable as high speed electrostatic adhe sion can't be given and it becomes difficult to manufacture a high-quality film, whose surface is free from a defect and uniformity in thickness is high, at high speed when the initially-accumulated quantity of electric charge is less than 2.0muc/mm<2> and as it becomes difficult to reuse an edge part or off- specification film, which is generated at a stretching process, by melting the same when the heat resistance exceeds 0.210. This film is desirable in that stretching of the same more than 1.1 times unidirectionally at least improves dynamic properties and other plysical properties and is provided for various uses.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分111F) 本発明は厚みの均一性に優れたポリエステルフィルムを
高能率で製造する方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application 111F) The present invention relates to a method for producing a polyester film with excellent thickness uniformity with high efficiency.

(従来の技術) ポリエチレンテレフタレートで代表される飽和線状ポリ
エステルは、すぐれた力学特性、耐熱性、耐候性、電気
絶縁性、耐薬品性等を有するため包装用途、写真用途、
電気用途、磁気テープ等の広い分野において多く使用さ
れている。通常ポリエステルフィルムは、ポリエステル
を溶融押出したのち2軸延伸して得られる。この場合、
フィルムの厚みの均一性やキャスティングの速度を高め
るには、押出口金から溶融押出したシート状物を回転冷
却ドラム表面で急冷する際に、該シート状物とドラム表
面との密着性を高めなければならない。
(Prior art) Saturated linear polyesters, represented by polyethylene terephthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, weather resistance, electrical insulation properties, chemical resistance, etc., and are therefore used for packaging, photography, etc.
It is widely used in a wide range of fields such as electrical applications and magnetic tape. Polyester films are usually obtained by melt-extruding polyester and then biaxially stretching it. in this case,
In order to improve the uniformity of film thickness and casting speed, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the drum surface when the sheet is melted and extruded from the extrusion nozzle and rapidly cooled on the surface of the rotating cooling drum. Must be.

該シート状物とドラム表面との密着性を高める方法とし
て、押出口金と回転冷却ドラムの間にワイヤー状の電極
を設けて高電圧を印加し、未固化のシート状物上面に静
電気を析出させて、該シートを冷却体表面に密着させな
がら急冷する方法(以下静電密着キャスト法という)が
有効であることが知られている(例えば特公昭37−6
142)。
As a method of increasing the adhesion between the sheet-like material and the drum surface, a wire-shaped electrode is installed between the extrusion die and the rotating cooling drum, and a high voltage is applied to deposit static electricity on the top surface of the unsolidified sheet-like material. It is known that a method of rapidly cooling the sheet while closely contacting the surface of the cooling body (hereinafter referred to as electrostatic contact casting method) is effective (for example, Japanese Patent Publication No. 37-6
142).

フィルムの厚みの均一性はフィルム品質の中で極めて重
要な特性であり、またフィルムの生産性はキャスティン
グ速度に直接依存するため生産性を向上させるにはキャ
スティング速度を高めることが極めて重要となるため、
静電密着性の向上に多大の努力がはかられている。
Uniformity of film thickness is an extremely important characteristic of film quality, and film productivity is directly dependent on casting speed, so increasing casting speed is extremely important to improve productivity. ,
Great efforts are being made to improve electrostatic adhesion.

静電密着性は、シート状物表面の電荷量を多くすること
が有効な手段であることが知られている。
It is known that increasing the amount of charge on the surface of a sheet-like object is an effective means for improving electrostatic adhesion.

また静電密着キャスト法においてシート状物表面の電荷
量を多くするには、ポリエステルフィルムの製膜におい
て用いられるポリエステル原料を改質してそのポリエス
テル溶融時の比抵抗(以下、単に比抵抗という)を低く
することが有効であることが知られている(例えば特公
flf853−40231号公報)。
In addition, in order to increase the amount of charge on the surface of a sheet material in the electrostatic contact casting method, the polyester raw material used in the production of polyester film is modified to have a specific resistance (hereinafter simply referred to as specific resistance) when the polyester is melted. It is known that it is effective to lower the ratio (for example, Japanese Patent Publication No. FLF853-40231).

確かに比抵抗を下げることにより静電密着性を向上させ
ることができる。しかし第1図より明らかなごとく最大
キャスティング速度が50m/分附近まで、比抵抗では
約0.2 X 10’Ω・圀までは比抵抗の低下と共に
最大キャスティング速度は大きく向上するが、最大キャ
スティング速度が50m/分以上の領域、比抵抗で0.
2 X 10’Ω・m以下の領域では比抵抗のわずかの
低下で最大キャスティング速度が大きく変化する。たと
えば最大キャスティング速度が70m/分と80m/分
との比抵抗の差はわずかに0.01X10’Ω°αであ
る0まだ、第1図の曲線は数多くの実験データに基づき
平均値的に描いたものであり実際には50m/分以上の
領域では最大キャスティング速度と比抵抗との相関は非
常に悪くなる。このことは最大キャスティング速度が5
0m/分以上、比抵抗で約0.2 X 10Ω・m以下
の場合は静電密着性を向上させるための手段としては単
に比抵抗を下げるのみでは不充分であることを示してい
る。
It is true that electrostatic adhesion can be improved by lowering the specific resistance. However, as is clear from Figure 1, up to a maximum casting speed of around 50 m/min, and a resistivity of approximately 0.2 x 10'Ω/min, the maximum casting speed increases greatly as the resistivity decreases; is 50 m/min or more, the specific resistance is 0.
In the region of 2×10'Ω·m or less, a slight decrease in resistivity causes a large change in maximum casting speed. For example, the difference in resistivity between maximum casting speeds of 70 m/min and 80 m/min is only 0.01 x 10'Ω°α. However, the curve in Figure 1 is drawn as an average value based on a large number of experimental data. In reality, the correlation between maximum casting speed and specific resistance becomes very poor in the region of 50 m/min or more. This means that the maximum casting speed is 5
If the specific resistance is 0 m/min or more and the specific resistance is about 0.2 x 10 Ω·m or less, this indicates that simply lowering the specific resistance is insufficient as a means for improving electrostatic adhesion.

静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起こされ、この静電誘引力はシート状物表
面に発生する電荷量に比例する。
Electrostatic adhesion is caused by electrostatic attraction between the sheet and the rotating cooling roll, and this electrostatic attraction is proportional to the amount of charge generated on the surface of the sheet.

そこでシート状物表面に発生する電荷量をいかに多くす
るかが静電密着性を向上させるための重要ポイントとな
る。
Therefore, an important point for improving electrostatic adhesion is how to increase the amount of charge generated on the surface of the sheet-like material.

シート状物表面に発生する電荷量は高電圧の印加条件す
なわち電極構造、電極と回転冷却菱および押出し口金へ
の距離、印加電圧等のほかに原料ポリエステルの電気的
特性に大きく依存する。比抵抗を低くすることは、この
シート状物表面の電荷量を多くすることの必要条件の一
つであるが十分条件を満たしていないため上記のような
現象を示すものであると思われる。
The amount of charge generated on the surface of the sheet-like material largely depends on the high voltage application conditions, that is, the electrode structure, the distance between the electrode and the rotary cooling ring and extrusion die, the applied voltage, and the electrical properties of the raw material polyester. Although lowering the specific resistance is one of the necessary conditions for increasing the amount of charge on the surface of this sheet-like material, it is thought that the above-mentioned phenomenon occurs because the sufficient condition is not satisfied.

すなわち、シート状物表面に電荷を発生させるためには
シート内部で発生したイオンがシート状物表面に移動し
なければならなく、そのためにはシート状物の比抵抗を
低くする必要がある。従って比抵抗を下げることにより
静電密着性の向上をはかることができる。しかし、たと
えば比抵抗を下げイオンがシート状物表面に移動し易く
したとしてもその移動が遅いとシート状物表面で電荷が
中和されてしまい、結果として表面電荷量が増加しなく
なるため、高度な静電密着性の領域では単に比抵抗を下
げるのみでは不充分となる。
That is, in order to generate electric charges on the surface of the sheet-like object, ions generated inside the sheet must move to the surface of the sheet-like object, and for this purpose, it is necessary to lower the specific resistance of the sheet-like object. Therefore, by lowering the specific resistance, it is possible to improve electrostatic adhesion. However, even if the resistivity is lowered to make it easier for ions to move to the surface of the sheet, if the movement is slow, the charge will be neutralized on the surface of the sheet, and as a result, the amount of surface charge will not increase. In the region of high electrostatic adhesion, simply lowering the resistivity is insufficient.

そこで本発明者らはシート状物表面に発生する電荷量に
対応するポリエステル原料の電気特性評価法を確立すべ
き鋭意努力した結果以下に示すような方法で測定される
ポリマーの溶融状態での初期蓄積電荷量(以下単に初期
蓄積電荷量と略称する)がこの目的に合うことを見出し
本発明を完成するにいたった。すなわち第2図に示した
測定装置で求めたポリエステルの初期蓄積電荷量を特定
値以上にすることにより極めて高度な静電密着性が付与
できることを見出した。
Therefore, the present inventors have made extensive efforts to establish a method for evaluating the electrical properties of polyester raw materials that corresponds to the amount of electric charge generated on the surface of a sheet-like material. It was discovered that the amount of accumulated charge (hereinafter simply referred to as initial accumulated charge amount) is suitable for this purpose, and the present invention was completed. That is, it has been found that extremely high electrostatic adhesion can be imparted by increasing the initial accumulated charge amount of the polyester as determined by the measuring device shown in FIG. 2 to a specific value or more.

初期蓄積電荷量の測定は以下の方法で行なった。The initial accumulated charge amount was measured by the following method.

1crnの距離をおいて平行に設置した電極間に試料を
はさみ温度コントローラ5で275℃に保たれた恒温槽
4にセットし高電圧電源1を用い1200Vの電圧をス
イッチ回路2で3分間印加した時の電圧および電流値を
電圧検出回路および電流検出回路7で検出し、A/Dコ
ンバーター8でデジタル値に変換したのちデータ処理装
置9によってデータ10として記録する。この方法によ
り得られた電圧、電流特性の一例を第3図に示す。
A sample was sandwiched between electrodes placed in parallel at a distance of 1 crn, set in a constant temperature bath 4 maintained at 275°C by a temperature controller 5, and a voltage of 1200 V was applied for 3 minutes by a switch circuit 2 using a high voltage power supply 1. The voltage and current values at the time are detected by a voltage detection circuit and a current detection circuit 7, converted into digital values by an A/D converter 8, and then recorded as data 10 by a data processing device 9. An example of voltage and current characteristics obtained by this method is shown in FIG.

初期の電流値(io)が比抵抗に対応する値であり、l
cが充電電流、itが伝導電流である。また、面積イが
電極界面に蓄積される蓄積電荷量であり、面積口が電極
で消失される消失電荷量である。
The initial current value (io) is the value corresponding to the specific resistance, and l
c is the charging current and it is the conduction current. Furthermore, area A is the amount of accumulated charge accumulated at the electrode interface, and area A is the amount of charge dissipated at the electrode.

静電密着性はシート状物と回転冷却p−ルとの静電誘引
力により引き起される。この静電誘引力はシート状物表
面に発生する電荷量に比例すると考えられる。同一条件
で静電密着法を実施した場合は蓄積電荷量の多いポリエ
ステルはどシート状物表面に発生する電荷量が多くなる
ことが予想される。従って、蓄積電荷量を多くすること
により静電密着性が向上することが期待される。そこで
本発明者等は該蓄積電荷量に注目した。
Electrostatic adhesion is caused by electrostatic attraction between the sheet material and the rotary cooling roller. This electrostatic attraction is considered to be proportional to the amount of charge generated on the surface of the sheet-like object. If the electrostatic adhesion method is carried out under the same conditions, it is expected that the amount of charge generated on the surface of the polyester sheet material, which has a large amount of accumulated charge, will increase. Therefore, it is expected that electrostatic adhesion will be improved by increasing the amount of accumulated charge. Therefore, the inventors of the present invention paid attention to the amount of accumulated charge.

蓄積電荷量は第3図の面積イより求めることができる。The amount of accumulated charge can be determined from the area A in FIG.

しかし本発明方法による測定では充電電流の減衰速度が
遅く、完全に減衰するのに約3分間を要する。一方、実
際の静電密着キャスト法での電荷が誘引されてから冷却
ロールに密着するまでの時間は極く短時間であり、面積
イより求められる蓄積電荷量では実際にそぐわない。極
く短時間に蓄積される電荷量が重要となる。電荷が誘引
されてから冷却ロールに密着するまでの時間は電極の位
置やキャスティング速度により変化するが量と称する。
However, in the measurement using the method of the present invention, the decay rate of the charging current is slow, and it takes about 3 minutes for the charging current to decay completely. On the other hand, in the actual electrostatic close-contact casting method, the time from the time the charge is attracted to the time it comes into close contact with the cooling roll is extremely short, and the amount of accumulated charge determined from the area A does not actually match. The amount of charge accumulated in an extremely short period of time is important. The time from when the charge is attracted until it comes into close contact with the cooling roll is called the amount, although it varies depending on the position of the electrode and the casting speed.

)に注目し本発明を発成した。実際の静電密着キャステ
ィング法により時間を若干長くとったのは本発明方法で
の測定における印加電圧が実際の静電密着キャスティン
グ法に比べほぼ1オーダー低いためである。
), and developed the present invention. The reason why the actual electrostatic contact casting method took a slightly longer time is because the applied voltage in the measurement using the method of the present invention is approximately one order of magnitude lower than that in the actual electrostatic contact casting method.

該初期蓄積電荷量は第4図のようにして求めた。The initial accumulated charge amount was determined as shown in FIG.

すなわち第4図の面積イより求められる蓄積電荷量(μ
C)を電極面積(−)で除し、μC/−で表示した。
In other words, the amount of accumulated charge (μ
C) was divided by the electrode area (-) and expressed as μC/-.

本発明方法の有用性をよりわかり易くするために第4図
を例示した。第4図のAとBとは初期電流値(10)が
同じであるが電流値の経時変化に大きな差があるケース
を示している。すなわち人は初期蓄積電荷量の割合が高
く、Bは逆に消費電荷量の割合が高い典形例である。
FIG. 4 is illustrated to make it easier to understand the usefulness of the method of the present invention. A and B in FIG. 4 show a case in which the initial current value (10) is the same, but there is a large difference in the change in current value over time. That is, a person is a typical example in which the proportion of initial accumulated charge is high, and B is a typical example in which the proportion of consumed charge is conversely high.

初期電流値(1o)が比抵抗に対応する値であり比抵抗
では両レジンの静電密着性に差がないことになる。しか
し、実際の最大キャスティング速度はAの方が高く初期
蓄積電荷量の方が比抵抗より良好な尺度であるといえる
。更に第1図に示すごとく該初期蓄積電荷量と最大キャ
スティング速度との間には良好な相関がある。特に従来
公知の比抵抗の場合と異なり最大キャスティング速度が
50s/分を越えた静電密着性が高度に高い領域で両者
の相関の傾斜が大きく、この領域において特に有用な尺
度であることがわかる。一方50m/分以下の最大キャ
スティングの領域では比抵抗の方が有効な尺度であり初
期蓄積電荷量とは最大キャスティング速度が50m/分
を境にお互に補完関係にあるといえる。
The initial current value (1o) is a value corresponding to specific resistance, and in terms of specific resistance, there is no difference in electrostatic adhesion between the two resins. However, the actual maximum casting speed is higher in A, and the amount of initial accumulated charge can be said to be a better measure than the specific resistance. Furthermore, as shown in FIG. 1, there is a good correlation between the initial accumulated charge amount and the maximum casting speed. In particular, unlike in the case of conventionally known resistivity, the slope of the correlation between the two is large in regions where the maximum casting speed exceeds 50 s/min and electrostatic adhesion is highly high, indicating that this is a particularly useful measure in this region. . On the other hand, in the range of maximum casting speed of 50 m/min or less, resistivity is a more effective measure, and it can be said that they have a complementary relationship with the initial accumulated charge amount after the maximum casting speed reaches 50 m/min.

静電密着性はシート状物と回転冷却ロールとの静電誘引
力により引き起され、この静電誘引力はシート状物表面
に発生する電荷量に比例すると考えられる。該初期蓄積
電荷量は静電密着キャスティングの時のシート状物表面
に発生する電荷量を直接測定したものではないが両電荷
量の間に良好な相関があるために好結果かえられたもの
と考えられる。。
Electrostatic adhesion is caused by electrostatic attraction between the sheet-like material and the rotating cooling roll, and this electrostatic attraction is considered to be proportional to the amount of charge generated on the surface of the sheet-like material. Although the initial accumulated charge amount was not a direct measurement of the amount of charge generated on the surface of the sheet material during electrostatic close-contact casting, it is believed that the good result was obtained because there is a good correlation between the two amounts of charge. Conceivable. .

またポリエステルフィルムは厚みの均一性が高いのみで
は十分な品質特性を有しているとはいえず耐熱性にすぐ
れたものでなければならない。耐熱性が悪くなると延伸
工程で生ずるフィルムの耳の部分や規格外のフィルムを
溶融して再使用することが難しくなるので好ましくない
Moreover, a polyester film cannot be said to have sufficient quality characteristics just by having a high uniformity in thickness; it must have excellent heat resistance. Poor heat resistance is undesirable because it becomes difficult to melt and reuse film edges and non-standard film produced during the stretching process.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は前記した欠点を改善し、静電密着キャスト法に
おけるポリエステルフィルムの製膜において、用いるポ
リエステル原料の電気特性を改質し、表面欠陥がなく、
かつ厚みの均一性に優れた高品質のポリエステルフィル
ムを高速度で成膜し得る方法を提供せんとするものであ
る。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention improves the above-mentioned drawbacks, improves the electrical properties of the polyester raw material used in the production of polyester films by electrostatic adhesion casting, and improves the electrical properties of the polyester raw material to be free from surface defects.
It is an object of the present invention to provide a method capable of forming a high-quality polyester film with excellent thickness uniformity at high speed.

(問題点を解決するための手段) 本発明は、本文中に定義した方法により測定される溶融
ポリマーの初期蓄積電荷量が2.9μc/d以上である
ポリエステル組成物をフィルム状に溶融押出しし、つい
で溶融押出ししたフィルムを回転冷却四−ルに静電気的
に密着させ、急冷固化させることを特徴とするポリエス
テルフィルムの製造方法である。
(Means for Solving the Problems) The present invention involves melt-extruding into a film a polyester composition whose initial accumulated charge amount of the molten polymer is 2.9 μc/d or more as measured by the method defined in the text. This method of producing a polyester film is characterized in that the melt-extruded film is then electrostatically brought into close contact with a rotary cooling wheel and rapidly solidified.

本発明の好ましい実1JffA態(1)は前記本発明に
おいて、本文中に足輪した方法により測定される耐熱性
が0.210以下であるポリエステル組成物を用いるポ
リエステルフィルムの製造方法である。
A preferred embodiment (1) of the present invention is a method for producing a polyester film using a polyester composition having a heat resistance of 0.210 or less as measured by the method described in the text.

本発明のさらに好ましい実施態様(2)は前記発明およ
び実施態様(1)のいずれかにおいて、ポリエステルフ
ィルムを更に少なくとも1方向に1.1倍以上延伸する
ポリエステルフィルムの製造方法である。
A more preferred embodiment (2) of the present invention is a method for producing a polyester film according to any one of the above invention and embodiment (1), in which the polyester film is further stretched by 1.1 times or more in at least one direction.

本発明のポリエステルはその繰り返し単位の80モル%
以上がエチレンテレフタレートからなるものであり、他
の共重合成分としてはイソフタルfll、p−β−オキ
シエトキシ安息香酸、2.6−ナフタレンジカルボン酸
、4.4’−ジカルボキシルジフェニール、4.4’−
ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシ
ルフェニール)エタン、アジピン酸、セバシン酸、5−
ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が
あげられる。
The polyester of the present invention has 80 mol% of its repeating units.
The above is composed of ethylene terephthalate, and other copolymerized components include isophthalate full, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2.6-naphthalene dicarboxylic acid, 4.4'-dicarboxyl diphenyl, and 4.4 '−
Dicarboxylbenzophenone, bis(4-carboxylphenyl)ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-
Examples include dicarboxylic acid components such as sodium sulfoisophthalate.

またグリコール成分としてはプロピレングリコール、ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノー
ルAのエチレンオキサイド付加物等を任意に選択使用す
ることができる。この他共重合成分として少量のアミド
結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合
等を含んでいてもよい。
As the glycol component, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimetatool, ethylene oxide adduct of bisphenol A, etc. can be arbitrarily selected and used. In addition, small amounts of amide bonds, urethane bonds, ether bonds, carbonate bonds, etc. may be included as copolymer components.

本発明方法において用いられるポリエステル組成物は初
期蓄積電荷量が2.9μc/mm2以上、好ましくは3
.3μc/mm2以上、より好ましくは4.1μ(+/
mJ以上である必要がある。初期蓄積電荷量が2.9μ
C/−未満では高速な静電密着性を附与することが出来
ず、また表面欠点がなく厚みの均一性の高い高品質なフ
ィルムを高速度で製膜することが出来なくなるので好ま
しくない。
The polyester composition used in the method of the present invention has an initial accumulated charge amount of 2.9 μc/mm2 or more, preferably 3 μc/mm2 or more.
.. 3μc/mm2 or more, more preferably 4.1μ(+/
It needs to be at least mJ. Initial accumulated charge amount is 2.9μ
If it is less than C/-, high-speed electrostatic adhesion cannot be imparted, and a high-quality film with no surface defects and highly uniform thickness cannot be formed at high speed, which is not preferable.

また本発明方法において用いられるポリエステル組成物
は耐熱性が0.210以下、好ましくは0.190以下
、より好ましくは0.17θ以下である必要がある。耐
熱性が0.210を越えると延伸工程で生ずる耳の部分
や規格外のフィルムを溶融して再使用することが鍵かし
くなるので好ましくない。
Further, the polyester composition used in the method of the present invention must have a heat resistance of 0.210 or less, preferably 0.190 or less, and more preferably 0.17θ or less. If the heat resistance exceeds 0.210, it is not preferable because it becomes difficult to melt and reuse the selvedge portions and non-standard film produced in the stretching process.

また本発明方法におけるフィルムは未延伸フィルム、−
軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもかまわ
ないが、少なくとも1方向に1.1倍以上、好ましくは
2.5倍以上延伸する事が力学特性その他の物性を向上
さぜ、種々の用途に供する上で好ましい。
Further, the film used in the method of the present invention is an unstretched film, -
Either an axially stretched film or a biaxially stretched film may be used, but stretching the film in at least one direction by a factor of 1.1 times or more, preferably by a factor of 2.5 times or more improves the mechanical properties and other physical properties, making it suitable for various uses. preferred for serving.

本発明方法で用いられるポリエステル組成物は工 息子の条件を満足すれば特に限定されず、たとえばエス
テル交換法で製造されたポリエステルを用いてもよいし
、直接重合法で製造されたポリエステルを用いてもよい
。また回分式で製造されたポリエステルを用いてもよい
し、連続式で製造されたポリエステルを用いてもよい。
The polyester composition used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the engineering conditions; for example, polyester produced by a transesterification method may be used, or polyester produced by a direct polymerization method may be used. Good too. Further, polyester manufactured in a batch manner may be used, or polyester manufactured in a continuous manner may be used.

更に無機あるいは有機微粒子からなる滑剤を含有しても
よいし、以上の要件を満せばポリエステル製造工程で析
出する粒子いわゆる内部粒子を含有していてもよい。
Furthermore, it may contain a lubricant made of inorganic or organic fine particles, and if the above requirements are met, it may contain particles that precipitate during the polyester manufacturing process, so-called internal particles.

上記要件を満たすポリエステル組成物はMg化合物とp
化合物とをポリエステルに可溶化した形で含有させるこ
とにより達成可能である。更にCa化合物、Sr化合物
、Na化合物、K化合物、Co化合物およびZr化合物
等を併用することにより容易に達成が可能である。すな
わち、より具体的にはポリエステルに可溶化したMgお
よびp化合物を下記一般式を同時に満足する量含有して
なる組成物である。
A polyester composition that satisfies the above requirements contains an Mg compound and p
This can be achieved by incorporating the compound in polyester in a solubilized form. Furthermore, this can be easily achieved by using a Ca compound, a Sr compound, a Na compound, a K compound, a Co compound, a Zr compound, etc. in combination. More specifically, it is a composition containing Mg and p compounds solubilized in polyester in amounts that simultaneously satisfy the following general formula.

30≦Mg≦400       ・・・CI)0・8
≦Mg / p≦3       ・・・(I[)〔式
中、MgはMg化合物のポリエステルに対するMg原子
としての含有量(ppm) 、Mg / pは原子比を
示す。〕 より好ましくはポリエステルに可溶化した下記一般式を
満足する量のアルカリ金属化合物を含有してなるポリエ
ステル組成物である。
30≦Mg≦400...CI) 0.8
≦Mg/p≦3...(I[) [In the formula, Mg is the content (ppm) of the Mg compound as an Mg atom with respect to the polyester, and Mg/p is the atomic ratio. ] More preferred is a polyester composition containing an alkali metal compound solubilized in polyester in an amount satisfying the following general formula.

3≦曇≦50         ・・・(III)別の
好ましい組成物としては前記(I)、(II)式を同時
に満足するポリエステル組成物、あるいは1IfTE(
I)、(II)、(I[)式を同時に満足するポリエス
テル組成物において更に、ポリエステルに可溶化したC
3≦Cloudy≦50 (III) Another preferred composition is a polyester composition that simultaneously satisfies the above formulas (I) and (II), or 1IfTE (
In the polyester composition that simultaneously satisfies formulas I), (II), and (I[), C solubilized in the polyester is further added.
.

化合物およびp化合物を下記一般式を同時に満足する量
含有してなるポリエステル組成物である。
This is a polyester composition containing a compound and a p-compound in amounts that simultaneously satisfy the following general formula.

3.0≦Co≦50        −(IV)0.8
≦(Mg+Co)/P≦a     ・(V)〔式中、
CoはCo化合物のポリエステルに対するC。
3.0≦Co≦50 −(IV)0.8
≦(Mg+Co)/P≦a ・(V) [in the formula,
Co is C for polyester of Co compound.

原子としての含有量(ppm)、(Mg +Co ) 
/ pは原子比を示す。〕 別の好ましい組成物としては前記(I)、(TI)式を
同時に満足するポリエステル組成物、あるいは前記(1
)、 (n) 、 (III)式を同時に満足するポリ
エステル組成物において更に、ポリエステル可溶化した
金属およびp化合物を下記一般式を同時に満足する量含
有してなるポリエステル組成物である。
Content as atoms (ppm), (Mg + Co)
/p indicates the atomic ratio. ] Another preferred composition is a polyester composition that satisfies the above formulas (I) and (TI) at the same time, or a polyester composition that satisfies the above formulas (I) and (TI) at the same time;
), (n), and (III), which further contains a polyester-solubilized metal and a p-compound in amounts that simultaneously satisfy the following general formulas.

30≦Mg+M2≦400      ・・・(Vl)
2≦Mg /M2≦100      ・・・(■)0
.8≦(Mg +M2 ) / p≦3    ・・・
(■)〔式中、MgはMg化合物のポリエステルに対す
るMg原子としての含有量(ppm) 、M、はCa5
CrおよびBa化合物より選ばれた少くとも1種のアル
カリ土類金属化合物のポリエステルに対するそれぞれの
金属原子としての含有量(ppm) 、Mg/M’zお
よび(Mg+M! ) / pはそれぞれの原子比を示
す。〕別の好ましい組成物としては前記(I)、(II
)、(Vl)、(■)、(■)式を同時に満足するポリ
エステル組成物、あるいは前記(I)、(II)、(I
[)、(Vl)、(■)、(■)式を同時に満足するポ
リエステル組成物において更に、ポリエステルに可溶化
したCo化合物およびp化合物を下記一般式を同時に満
足する量含有してなるポリエステル組成物である。
30≦Mg+M2≦400...(Vl)
2≦Mg /M2≦100 ... (■) 0
.. 8≦(Mg +M2) / p≦3...
(■) [In the formula, Mg is the content (ppm) of the Mg compound as an Mg atom in the polyester, M is Ca5
The content (ppm) of at least one alkaline earth metal compound selected from Cr and Ba compounds as metal atoms in the polyester, Mg/M'z and (Mg+M!)/p are the respective atomic ratios. shows. ] Other preferred compositions include the above (I) and (II).
), (Vl), (■), (■) formulas simultaneously, or the above-mentioned (I), (II), (I
[), (Vl), (■), (■) A polyester composition that further contains a Co compound and a p compound solubilized in polyester in an amount that simultaneously satisfies the following general formula. It is a thing.

3.0≦Co≦50         =−(IX)0
.8≦(Mg +Mz + Co ) / p≦a  
 −(X)〔式中、coはCo化合物のポリエステルに
対するC。
3.0≦Co≦50 =-(IX)0
.. 8≦(Mg + Mz + Co) / p≦a
-(X) [Wherein, co is C for polyester of Co compound.

原子としての含有量(ppm)、(Mg+Mz −)−
Co ) / pは原子比を示す。〕 別の好ましい組成物としては前記(I)、(II)式を
同時に満足するポリエステル組成物、あるいは前記(1
) 、 (II) 、 (I[)式を同時に満足するポ
リエステル組成物において更に、ポリエステルに可溶化
しりZr化合物およびp化合物を下記一般式を同時に満
足する量含有してなるポリエステル組成物である。
Content as atoms (ppm), (Mg+Mz −) −
Co)/p indicates the atomic ratio. ] Another preferred composition is a polyester composition that satisfies the above formulas (I) and (II) at the same time, or a polyester composition that satisfies the above formulas (I) and (II) at the same time;
), (II), and (I[), and further contains a solubilized Zr compound and a p compound in the polyester in an amount that simultaneously satisfies the following general formula.

3.0≦Zr≦19         ・(XI)0.
8≦(Mg+Zr)/p≦3    −(X[[)〔式
中、zrはZr化合物のポリエステルに対するZr原子
としての含有量(ppm)、(Mg + Zr ) /
 pは原子比を示す。〕 別の好ましい組成物としては前記(I)、(n)、(I
V)、(■)式を同時に満足するポリエステル組成物、
あるいは前記(I)、(II)、(I[)、(IV)、
(V)式を同時に満足するポリエステル組成物において
更に、ポリエステルに可溶化したZr化合物およびp化
合物を下記一般式を同時に満足する量含有してなるポリ
エステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 ・(XI)0.
8≦(Mg+Zr)/p≦3 −(X[[) [wherein, zr is the content (ppm) of the Zr compound as a Zr atom in the polyester, (Mg + Zr) /
p indicates an atomic ratio. ] Other preferred compositions include the above (I), (n), and (I).
V), a polyester composition that simultaneously satisfies formula (■),
Or the above (I), (II), (I[), (IV),
A polyester composition that simultaneously satisfies formula (V) further contains a Zr compound and a p compound solubilized in polyester in an amount that simultaneously satisfies the following general formula.

3.0≦Zr≦19        ・・・(XI)0
、s ≦(Mg+Co+Zr )/p≦a   −(x
tv)〔式中、zrはZr化合物のポリエステルに対す
るZr原子としての含有量(ppm)、(Mg 十Co
 十Zr ) / pは原子比を示す。〕 別の好ましい組成物としては前記(1)、(It)、(
VI)、(■)、(■)式を同時に満足するポリエステ
ル組成物、あるいは前記(I)、(II)、(I[)、
(VI)、(■)、(■)式を同時に満足するポリニス
デル組成物において更に、ポリエステルに可溶化したZ
r化合物およびp化合物を下記一般式を同時に満足する
量含有してなるポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19...(XI)0
, s≦(Mg+Co+Zr)/p≦a −(x
tv) [In the formula, zr is the content (ppm) of the Zr compound as a Zr atom in the polyester, (Mg + Co
10Zr)/p indicates the atomic ratio. ] Other preferred compositions include the above (1), (It), and (
A polyester composition that simultaneously satisfies the formulas VI), (■), and (■), or the above-mentioned (I), (II), (I[),
In a polynisder composition that simultaneously satisfies formulas (VI), (■), and (■), Z solubilized in polyester is further added.
This is a polyester composition containing an r compound and a p compound in an amount that simultaneously satisfies the following general formula.

3.0≦Zr ≦19        −= (XV)
0.8≦(Mg+M2+Zr )/ p≦3   ・(
XVI)〔式中、zrはZr化合物のポリエステルに対
するZr原子としての含有kl (ppm)、(Mg+
M2+Zr ) / pは原子比を示す。〕 別の好ましい組成物としては前記(I)、(II)、(
VI)、(■)、(■)、(IX)、(X)式を同時に
満足するポリエステル組成物、あるいは前記(I)、(
II)、(III)、(Vi)、(■)、(■)、(I
X)、(X)式を同時に満足するポリエステル組成物に
おいて更に、ポリエステルに可溶化したZr化合物およ
びp化合物を下記一般式を同時に満足する量含有してな
るポリエステル組成物である。
3.0≦Zr≦19 −= (XV)
0.8≦(Mg+M2+Zr)/p≦3 ・(
XVI) [In the formula, ZR contains KL (PPM) as ZR atoms for the ZR compound polyester, (MG +)
M2+Zr)/p indicates the atomic ratio. ] Other preferred compositions include the above (I), (II), (
VI), (■), (■), (IX), a polyester composition that simultaneously satisfies (X) formulas, or the above (I),
II), (III), (Vi), (■), (■), (I
A polyester composition that simultaneously satisfies formulas X) and (X) further contains a Zr compound and a p compound solubilized in polyester in an amount that simultaneously satisfies the following general formula.

3.0≦Zr≦1 9           −(XV
[)0.8≦(Mg+Mz十Co+Zr)/ p≦3 
  ・(XVI)c式中、zrはZr化合物のポリエス
テルに対するZr原子としての含有量(ppm)、(M
g + M2 + Co 十Zr )/pは原子比を示
す。〕 勾配上記要件を満せば前記した組成物に必ずしも限定さ
れるものではない。
3.0≦Zr≦1 9 −(XV
[)0.8≦(Mg+Mz1Co+Zr)/p≦3
・(XVI)c In the formula, zr is the content (ppm) of the Zr compound as a Zr atom in the polyester, (M
g + M2 + Co + Zr)/p indicates the atomic ratio. ] Gradient The composition is not necessarily limited to the above-mentioned compositions as long as it satisfies the above requirements.

本発明方法においては静電印加装置の構造や静電印加条
件に対する限定はなく、任意に設定すればよい。たとえ
ば静電印加装置の構造としては電−構造、対電極の有無
、電極や対電極と押出口や冷却ロール等の位置関係、静
電印加条件としては設定電圧および電流値を任意に設定
すればよい。
In the method of the present invention, there are no limitations on the structure of the electrostatic force applying device or the electrostatic force applying conditions, and they may be set arbitrarily. For example, the structure of the electrostatic force applying device is the electric structure, the presence or absence of a counter electrode, the positional relationship between the electrode and counter electrode, the extrusion port, the cooling roll, etc., and the electrostatic force applying conditions are such that the set voltage and current value can be arbitrarily set. good.

(実施例) 次に本発明の実施例および比較例を示す。実施例中の部
は、特にことわらないかぎりすべて重量部を意味する。
(Example) Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown. All parts in the examples mean parts by weight unless otherwise specified.

また用いた測定波を以下に示す。The measurement waves used are shown below.

(1)  エステル化率 反応生成物中に残存するカルボキシル基の景と反応生成
物のケン化価とから求める。
(1) Esterification rate is determined from the presence of carboxyl groups remaining in the reaction product and the saponification value of the reaction product.

(2)  固有粘度 ホIJマーをフェノール(6重量部)とテトラク四ルエ
タン(4重量部)の混合溶媒に溶解し、30℃で測定す
る。
(2) Intrinsic viscosity Home IJmer is dissolved in a mixed solvent of phenol (6 parts by weight) and tetrac tetraethane (4 parts by weight) and measured at 30°C.

(3)ポリマーの溶融比抵抗 275℃で溶融したポリエステル中に2枚の電極板をお
き、120Vの電圧を印加した時の電流値(io )を
測定し、比抵抗値(ρl)を次式により求める。
(3) Melting specific resistance of polymer Place two electrode plates in polyester melted at 275°C, apply a voltage of 120 V, measure the current value (io), and calculate the specific resistance value (ρl) using the following formula. Find it by

ρi(Ω・cIn)=−X7 A−電極面積(c!l)、 t=電極間距離(cfn)
■=電圧(■) (4)静電密着性 押/f$’4−機の口金部と冷却ドラムとの間にタング
ステンワイヤー製の電極を設け、電極とキャスティング
ドラム間に10〜15KVの電圧を印加してキャスティ
ングを行ない、得られたキャスティング原反の表面を肉
眼で観察し、ビンナーバプルの発生が起り始めるキャス
ティング速度で評価する。
ρi (Ω・cIn)=-X7 A-electrode area (c!l), t=interelectrode distance (cfn)
■=Voltage (■) (4) Electrostatic adhesive pressing/f$'4- A tungsten wire electrode is provided between the mouthpiece of the machine and the cooling drum, and a voltage of 10 to 15 KV is applied between the electrode and the casting drum. Casting is carried out by applying a .

キャスティング速度が大きいポリマー程、静電密着性が
良好である。
The higher the casting speed of the polymer, the better the electrostatic adhesion.

(5)  ポリマーの耐熱性 ポリマーを100IIIIHfの窒素減圧下でガラスア
ンプルに封入し、300℃で4時間加熱処理した時の固
有粘度変化を測定する。耐熱性は、加熱処理による固有
粘度低下(△XV)で表示する。△IVが小さい程、耐
熱性は良好である。
(5) Heat-resistant polymer The polymer is sealed in a glass ampoule under a nitrogen vacuum of 100IIIHf, and the change in intrinsic viscosity is measured when heat-treated at 300° C. for 4 hours. Heat resistance is expressed as a decrease in intrinsic viscosity (ΔXV) due to heat treatment. The smaller ΔIV is, the better the heat resistance is.

(実施例1) 攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口
を設けた第1エステル化反応装置、反応缶内を2つの檜
に分割し各反応槽に攪拌装置を付し、分縮器、原料仕込
口および生成物取り出し口を設けた第2エステル化反応
装置よりなる8段の完全混合楢捜の連続エステル化反応
装置を用いた。
(Example 1) A first esterification reactor equipped with a stirring device, a partial condenser, a raw material inlet, and a product outlet, the inside of the reaction vessel was divided into two hinoki, each reaction vessel was equipped with a stirring device, An 8-stage complete mixing continuous esterification reactor was used, which consisted of a second esterification reactor equipped with a condenser, a raw material inlet, and a product outlet.

その第1エステル化反応缶のエステル化反応生成物が存
在する系へ、テレフタル酸(TPA)に対するエチレン
グリコール(EG)のモル比1.7に調整したTPAの
EGスラリーを連続的に供給した。同時にTPAのEG
スラリー供給口とは別の供給口より酢醒マグネシウム四
水塩のEG溶液および酢酸ジルコニルのPG溶液を反応
缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユニッ
ト当りMg原子として100 ppmおよびZr原子と
して15 ppmとなるように連続的に供給し、常圧に
て平均滞留時間4.5時間、温度255℃で反応させた
An EG slurry of TPA adjusted to a molar ratio of ethylene glycol (EG) to terephthalic acid (TPA) of 1.7 was continuously supplied to the system in which the esterification reaction product of the first esterification reactor existed. At the same time, TPA's EG
An EG solution of acetylated magnesium tetrahydrate and a PG solution of zirconyl acetate are passed through the reaction vessel through a supply port separate from the slurry supply port. It was continuously supplied at a concentration of 15 ppm, and the reaction was carried out at normal pressure for an average residence time of 4.5 hours and at a temperature of 255°C.

この反応生成物を連続的に系外に取り出して第2エステ
ル化反応缶の第1槽目に供給し、第2槽目より連続的に
取り出した。第1槽目から第2槽目への移送はオーバー
フロ一方式を採用した。
This reaction product was continuously taken out of the system, supplied to the first tank of the second esterification reactor, and continuously taken out from the second tank. An overflow type was used for transfer from the first tank to the second tank.

反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニットに対して0.9重量部のEGおよびsb原子とし
て250 ppmとなるような量の三酸化アンチモンの
KG溶液およびp原子として48 ppmとなるような
量のトリメチルホスフェートのIBG溶液を第1槽目に
、Ca原子として20 ppmとなるような量の酢酸カ
ルシウム−水塩のE G 溶液、Mg原子として5 p
pmとなるような量の酢酸ナトリウムのEG溶液および
p原子として86 ppmとなるような量のトリメチル
ホスフェートのEG溶液t−第2槽目に連続的に供給し
常圧にて各種の平均滞留時間2.5時間、温度260℃
で反応させた。
A KG solution of antimony trioxide in an amount such that 0.9 parts by weight of EG and 250 ppm as sb atoms and 48 ppm as p atoms based on the polyester unit in the reaction product passing through the reaction vessel. In the first tank, a solution of IBG containing trimethyl phosphate in an amount such as
An EG solution of sodium acetate in an amount such that pm and an EG solution of trimethyl phosphate in an amount such that p atoms are 86 ppm - Continuously supplied to the second tank and at normal pressure for various average residence times 2.5 hours, temperature 260℃
I reacted with

第1エステル化反応缶の反応生成物のエステル化率は7
0%であり、第2エステル化反応缶の反応生成物のエス
テル化率は98%であった。
The esterification rate of the reaction product in the first esterification reactor is 7
0%, and the esterification rate of the reaction product in the second esterification reactor was 98%.

該エステル化反応生成物を目開き400メツシユのステ
ンレス金網製のフィルターで連続的ニ濾過し、ついで攪
拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を
設けた2段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重
縮合を行ない、固有粘度0.620のポリエステル(4
)を得た。このポリマーの初期蓄積電荷量は6.53μ
a/vd、最大キャスティング速度は72m/分、耐熱
性は0.139であった。
The esterification reaction product was continuously filtered through a stainless steel wire mesh filter with an opening of 400 mesh, and then subjected to a two-stage continuous polycondensation reaction equipped with a stirring device, a partial condenser, a raw material inlet, and a product outlet. Polyester (4
) was obtained. The initial accumulated charge amount of this polymer is 6.53μ
a/vd, maximum casting speed was 72 m/min, and heat resistance was 0.139.

また上記原料を用い、下記条件でフィルム厚みを一定に
保持しなから製膜速度を高めた時に得られるフィルムの
特性を表1に示した。
Further, Table 1 shows the properties of the film obtained when the above raw materials were used and the film forming rate was increased while keeping the film thickness constant under the following conditions.

製膜条件 フィルム厚み:12μ(2軸延伸后) 押出し温度=290℃ 静電密着条件: 0.25m9S U S電極、印加電
圧10〜15KV 縦延伸倍率=3.5倍 縦延伸温度;90℃ 横延伸倍率;3.5倍 横延伸温度:130℃ 熱セツト温度=220℃ 表1の結果から分るようにポリエステル(A)は2+5
m/分の引取速度で製膜しても高品質のフィルムが得ら
れる。
Film forming conditions Film thickness: 12μ (after biaxial stretching) Extrusion temperature = 290°C Electrostatic adhesion conditions: 0.25m9S US electrode, applied voltage 10-15KV Longitudinal stretching ratio = 3.5x Longitudinal stretching temperature: 90°C Horizontal Stretching ratio: 3.5 times Transverse stretching temperature: 130°C Heat setting temperature = 220°C As can be seen from the results in Table 1, polyester (A) is 2+5
A high quality film can be obtained even if the film is formed at a take-off speed of m/min.

(比較例1) 実施例1におけるポリエステル(A)の製造法と同じよ
うな方法で金属化合物として酢酸マグネシウム四水塩の
EC溶液をMg原子として120 ppmとなる様に第
1エステル反応缶へ、三酸化アンチモンのEC溶液をs
b原子として250 ppmとなる様に第2エステル化
反応缶の第1槽へ、酢酸コバルト四水塩のEC溶液をC
o原子として30 ppmとなる様に第2エステル化反
応缶の第2槽目へ、そしてp 化合物としてトリメチル
ホスフェートのEC溶液をp原子として140 ppm
となるように第2エステル化反応缶の第1槽目へ連続的
に供給するように変更し固有粘度0.620のポリエス
テル(B)を得た。このポリマーの初期蓄積電荷量は2
.12μc/ld、最大キャスティング速度は4zm/
分、耐熱性は0.145であった。また上記原料を用い
て実施例1と同じ方法で得られたフィルムの特性を表1
に示した。表1の結果から分るようにポリエステルの)
は175yy+ 7分以上の引取速度で製膜した場合商
品価値のない極めて低品質のフィルムしかえられな(発
明の効果) 本発明方法でポリエステルフィルムを製造すると表面欠
点がなく、かつ厚みの均一性に優れた高品質のポリエス
テルフィルムが高速度で製膜することが出来るのでその
経済的価値は極めて大きいという効果がある。
(Comparative Example 1) Using a method similar to the method for producing polyester (A) in Example 1, an EC solution of magnesium acetate tetrahydrate as a metal compound was added to the first ester reaction vessel so that the concentration of Mg atoms was 120 ppm. EC solution of antimony trioxide
The EC solution of cobalt acetate tetrahydrate was added to the first tank of the second esterification reactor so that the concentration of B atoms was 250 ppm.
The EC solution of trimethyl phosphate was added to the second tank of the second esterification reactor so that the concentration of o atoms was 30 ppm, and the EC solution of trimethyl phosphate was added as a p compound to 140 ppm as p atoms.
The polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.620 was obtained by changing the method so that it was continuously supplied to the first tank of the second esterification reactor so that the following was achieved. The initial accumulated charge of this polymer is 2
.. 12μc/ld, maximum casting speed is 4zm/
The heat resistance was 0.145. In addition, Table 1 shows the properties of the film obtained using the above raw materials in the same manner as in Example 1.
It was shown to. As can be seen from the results in Table 1, polyester)
If the film is formed at a take-up speed of 175yy+ 7 minutes or more, only an extremely low-quality film with no commercial value will be obtained. (Effects of the Invention) When polyester film is produced by the method of the present invention, there will be no surface defects and the thickness will be uniform. Since a high-quality polyester film with excellent properties can be formed at high speed, its economic value is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は最大キャスティング速度と電荷蓄積量および溶
融比抵抗との関係を示すグラフである。 第2図は本発明における溶融ポリマーの電荷蓄積量の測
定法を示す概略図である。 第2図中の符号 1、 高電圧’l’li源(1200v)2、 マイコ
ン(′I)からの信号で0N−OFFできるスイッチ回
路(高耐圧トランジスタ−)3、 電極およびサンプル 4、恒温槽(275℃) 5、 温度コントローラー 6、 電流検出回路 7、 電圧検出回路 8、  A/Dコンバーター 9、 データ処理装置(マイコン) 10、  データアウトプット装置 第3図および第4図は第2図の装置で求めた電圧、電流
特性の代表例である。 特許出願人  東洋紡績株式会社 悌 7図 弊 3″@ 時間(中17) nM(汁) 手続補正書 昭和60年5月17日 1 事件の表示 昭和60年6月2日付特許願(1) 乞 発明の名称 ポリエステルフィルムの製造法 & 補正をする者 事件との関係  特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 (316)東洋紡績株式会社 「実施態(1)」を「実施態様(1)」と訂正する。 (2)同第12頁第16行目 「高速な」を「高度な」と訂正する。 手続補正古(自発) j′、:j菖 昭和61年4月21日 特許庁長官 宇 賀 道 部  殿 オ、 事件の表示 昭和60年特許願第94882号 2 発明の名称 ポリエステルフィルムの製造法 3、 補正をする者 事件との関係  特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 (31G)東洋紡績株式会社 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、 補正の内容 明細書の4細な説明の欄を次の通り訂正する。 (3)  同第19頁第6行目 「勾配」を「勿論」と訂正する。 (4)  同第27頁第8行目 「電荷蓄積量」を「初期蓄積電荷量」と訂正する。 (5) 同第27頁第10行目〜11行目「電荷蓄積量
」を「初期蓄積電荷量」と訂正する。 手続補正書(方式) 1. 事件の表示 昭和60年特許願第94882号 2 発明の名称 ポリエステルフィルムの製造法 3、 補正をする者 事件との関係  特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 (31B)東洋紡績株式会社 介 1、 補正の対象 昭和61年4月21日付提出の手続補正書(1) 昭和
61年4月21日付提出の補正書(自発)の補正の対象
の欄を別紙の通りに訂正する。 (2) 昭和61年4月21日付提出の補正書(自発)
の補正の内容の第1行目〜第2行目「明細書の詳細な説
明の欄を次の通り訂正する。」を「明細書の発明の詳細
な説明の欄を次の通り訂正する。」に訂正する。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the maximum casting speed, the amount of charge accumulation, and the specific melting resistance. FIG. 2 is a schematic diagram showing a method for measuring the amount of charge accumulated in a molten polymer according to the present invention. Reference numeral 1 in Fig. 2, High voltage 'l'li source (1200v) 2, Switch circuit (high voltage transistor) that can be turned on and off by a signal from the microcomputer ('I) 3, Electrode and sample 4, Constant temperature chamber (275℃) 5. Temperature controller 6, Current detection circuit 7, Voltage detection circuit 8, A/D converter 9, Data processing device (microcomputer) 10. Data output device Figures 3 and 4 are the same as in Figure 2. This is a representative example of voltage and current characteristics determined using the device. Patent applicant Tei Toyobo Co., Ltd. 7 Figures 3″ @ Time (17th year of junior high school) nM (juice) Procedural amendment May 17, 1985 1 Indication of case Patent application dated June 2, 1985 (1) Name of the invention Method for manufacturing polyester film & Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 2-2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka (316) Toyobo Co., Ltd. 1)” is corrected. (2) On page 12, line 16, "high-speed" is corrected to "advanced." Procedural amendment old (spontaneous) j', :j Iris April 21, 1988 Director General of the Patent Office Michibe Uga, Indication of the case 1985 Patent Application No. 94882 2 Name of the invention Process for manufacturing polyester film 3 , Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 2-2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka (31G) Column 5 of the detailed explanation of the invention in the specification of Toyobo Co., Ltd. Item 4 of the detailed description of the contents of the amendment Correct the explanation column as follows. (3) On page 19, line 6, "gradient" is corrected to "of course." (4) On page 27, line 8, "charge accumulation amount" is corrected to "initial accumulation charge amount". (5) On page 27, lines 10 and 11, "charge accumulation amount" is corrected to "initial accumulation charge amount". Procedural amendment (formality) 1. Description of the case 1985 Patent Application No. 94882 2 Name of the invention Method for manufacturing polyester film 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Toyobo Co., Ltd., 2-2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka (31B) Company Information 1, Subject of Amendment Written Amendment to Procedures Submitted on April 21, 1986 (1) The column on Subject of Amendment in the written amendment (voluntary) submitted on April 21, 1986 is corrected as shown in the attached sheet. (2) Written amendment submitted on April 21, 1986 (voluntary)
In the first and second lines of the content of the amendment, "The column for detailed explanation of the invention in the specification is corrected as follows." is changed to "The column for detailed explanation of the invention in the specification is corrected as follows." ” is corrected.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)本文中に定義した方法により測定される溶融ポリ
マーの初期蓄積電荷量が2.9μc/mm^2以上であ
るポリエステル組成物をフイルム状に溶融押出しし、つ
いで溶融押出ししたフイルムを回転冷却ロールに静電気
的に密着させ、急冷固化させることを特徴とするポリエ
ステルフイルムの製造方法。
(1) Melt-extrude a polyester composition in which the initial accumulated charge of the molten polymer is 2.9 μc/mm^2 or more as measured by the method defined in the text, and then cool the melt-extruded film by rotation. A method for producing a polyester film, characterized by electrostatically adhering it to a roll and rapidly solidifying it.
(2)本文中に定義した方法により測定される耐熱性が
0.210以下であるポリエステル組成物を用いる特許
請求の範囲第1項記載のポリエステルフイルムの製造方
法。
(2) A method for producing a polyester film according to claim 1, using a polyester composition having a heat resistance of 0.210 or less as measured by the method defined herein.
(3)特許請求の範囲第1項ないし第2項のいずれかに
おけるポリエステルフイルムを更に少なくとも1方向に
1.1倍以上延伸するポリエステルフイルムの製造方法
(3) A method for producing a polyester film, which further stretches the polyester film according to any one of claims 1 to 2 by a factor of 1.1 or more in at least one direction.
JP60094682A 1985-05-02 1985-05-02 Manufacture of polyester film Granted JPS62189133A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094682A JPS62189133A (en) 1985-05-02 1985-05-02 Manufacture of polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094682A JPS62189133A (en) 1985-05-02 1985-05-02 Manufacture of polyester film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62189133A true JPS62189133A (en) 1987-08-18
JPH0527532B2 JPH0527532B2 (en) 1993-04-21

Family

ID=14116979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60094682A Granted JPS62189133A (en) 1985-05-02 1985-05-02 Manufacture of polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62189133A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5188774A (en) * 1989-01-10 1993-02-23 Teijin Limited Aromatic polyester film and process for producing the same
EP0873844A3 (en) * 1997-04-23 1999-01-27 Mitsubishi Polyester Film Corporation Process for producing polyester composition
EP1038653A2 (en) * 1999-03-19 2000-09-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of producing biaxially stretched polyester film
WO2001098058A1 (en) * 2000-06-23 2001-12-27 Teijin Limited Process for producing polyester sheet and film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5615730A (en) * 1979-07-20 1981-02-16 Olympus Optical Co Manufacture of cell diagnosing brush
JPS5962627A (en) * 1982-10-01 1984-04-10 Toyobo Co Ltd Preparation of polyester
JPS6047022A (en) * 1983-08-23 1985-03-14 Toyobo Co Ltd Production of internal particle-containing polyester
JPS6058432A (en) * 1983-09-08 1985-04-04 Toyobo Co Ltd Production of polyester containing internal particle
JPS6065027A (en) * 1983-09-19 1985-04-13 Toyobo Co Ltd Production of internal particle-containing polyester

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5615730A (en) * 1979-07-20 1981-02-16 Olympus Optical Co Manufacture of cell diagnosing brush
JPS5962627A (en) * 1982-10-01 1984-04-10 Toyobo Co Ltd Preparation of polyester
JPS6047022A (en) * 1983-08-23 1985-03-14 Toyobo Co Ltd Production of internal particle-containing polyester
JPS6058432A (en) * 1983-09-08 1985-04-04 Toyobo Co Ltd Production of polyester containing internal particle
JPS6065027A (en) * 1983-09-19 1985-04-13 Toyobo Co Ltd Production of internal particle-containing polyester

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5188774A (en) * 1989-01-10 1993-02-23 Teijin Limited Aromatic polyester film and process for producing the same
EP0873844A3 (en) * 1997-04-23 1999-01-27 Mitsubishi Polyester Film Corporation Process for producing polyester composition
EP1038653A2 (en) * 1999-03-19 2000-09-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of producing biaxially stretched polyester film
EP1038653A3 (en) * 1999-03-19 2002-09-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of producing biaxially stretched polyester film
WO2001098058A1 (en) * 2000-06-23 2001-12-27 Teijin Limited Process for producing polyester sheet and film
EP1302298A1 (en) * 2000-06-23 2003-04-16 Teijin Limited Process for producing polyester sheet and film
EP1302298A4 (en) * 2000-06-23 2003-09-17 Teijin Ltd Process for producing polyester sheet and film
US6797225B2 (en) 2000-06-23 2004-09-28 Teijin Limited Process for producing polyester sheet and film

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0527532B2 (en) 1993-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930002708B1 (en) Polyester composition
KR19980081725A (en) Process for producing aromatic polyester
JPS62189133A (en) Manufacture of polyester film
JPS6143173B2 (en)
US5256471A (en) Composite polyester film
JP5055661B2 (en) Polyester for film and method for producing the same
JPH01223156A (en) Polyester composition and biaxially oriented polyester film therefrom
JPH01101335A (en) Biaxially oriented polyether ether ketone film
JPS62187724A (en) Polyester composition
JP6772747B2 (en) Polyethylene terephthalate resin composition and a film comprising it
JPH11348210A (en) Laminated polyester film
JP2021001251A (en) Polyester film
JP2663563B2 (en) Polyester film manufacturing method
JP3289476B2 (en) Polyester with low amount of oligomer and foreign matter
JPH03182523A (en) Production of polyester
JPH0622187B2 (en) Capacitor
JPS6015133A (en) Manufacture of polyester film
KR940004800B1 (en) Forming method for playester film
JPH0410495B2 (en)
JP2002264201A (en) Method for manufacturing polyester film
JPS61261026A (en) Biaxially oriented polyester film
JPS59159318A (en) Method for forming film of polyester
JP2020007504A (en) Polyethylene terephthalate resin composition and film consisting the same
JP2663562B2 (en) Method for producing polyester film
JPS58176238A (en) Polyester composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees