JPS621794A - Bleaching composition - Google Patents

Bleaching composition

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JPS621794A
JPS621794A JP14185685A JP14185685A JPS621794A JP S621794 A JPS621794 A JP S621794A JP 14185685 A JP14185685 A JP 14185685A JP 14185685 A JP14185685 A JP 14185685A JP S621794 A JPS621794 A JP S621794A
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JP
Japan
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hydrogen peroxide
sodium
peroxide
aqueous solution
ammonium
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JP14185685A
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Japanese (ja)
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久雄 西口
中川 雄之介
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な漂白剤組成物に関し、更に詳しくは過酸
化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と
下記の一般式で表されるヒドロキシ安息香酸エステルを
含有することを特徴とする漂白剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel bleach composition, and more particularly, it relates to a novel bleach composition comprising hydrogen peroxide or a peroxide that produces hydrogen peroxide in an aqueous solution and a bleach composition having the following general formula: The present invention relates to a bleach composition containing the hydroxybenzoic acid ester shown below.

110ct、H4C00(CHz)ffiClh(但し
、mは0以上の整数である。) 〔従来の技術〕 −iに、衣料用の漂白剤に使われる過酸化水素又は水溶
液中で過酸化水素を生成する過酸化物は、高温で高い漂
白効果を発揮することができるが、温度が低下して来る
と著しくその効果を低下させる。又、衣料用に使用する
様に衣類全体を浸漬して比較的長時間浸漬しておける場
合は効果があるが、固体表面の漂白の様に漂白剤溶液を
表面に撒布するような場合には、溶液が垂れたり、表面
へしみこんだりして、効果がほとんど発揮できないとい
う欠点があった。
110ct, H4C00(CHz)ffiClh (However, m is an integer greater than or equal to 0.) [Prior art] -i, hydrogen peroxide used in clothing bleach or hydrogen peroxide is generated in an aqueous solution. Peroxides can exhibit high bleaching effects at high temperatures, but their effectiveness decreases significantly as the temperature decreases. In addition, it is effective when the whole garment is soaked for a relatively long time, such as when used for clothing, but when a bleach solution is sprinkled on the surface, such as when bleaching a solid surface, it is effective. However, the problem was that the solution dripped or soaked into the surface, making it almost ineffective.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、これらの欠点を克服すべく鋭意研究を行
った結果、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成
する過酸化物に、従来このような用途には使用されてい
なかった特定のヒドロキシ安息香酸エステルを組み合わ
せることによりこれらの欠点を解決できることを見いだ
し本発明を完成した。
As a result of intensive research to overcome these drawbacks, the present inventors discovered that hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution has not been previously used for such purposes. The present invention was completed by discovering that these drawbacks could be overcome by combining specific hydroxybenzoic acid esters.

即ち、本発明は過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を
生成する過酸化物と下記の一般式で表されるヒドロキシ
安息香酸エステルを含存することを特徴とする新規漂白
剤組成物を提供する。
That is, the present invention provides a novel bleach composition characterized by containing hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution and a hydroxybenzoic acid ester represented by the following general formula. .

l0C6114COO(C1l□)lICH3(但し、
mは0以上の整数である。) 本発明で使用される水溶液中で過酸化水素を生成する過
酸化物としては、有機及び無機過酸化水素付加物である
炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリン酸ナ
トリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・
過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は4 
Na2SO< ’ 211zoz ’ NaCl複塩等
が例示される。
l0C6114COO(C1l□)lICH3(However,
m is an integer greater than or equal to 0. ) Peroxides that generate hydrogen peroxide in the aqueous solution used in the present invention include organic and inorganic hydrogen peroxide adducts such as sodium carbonate/hydrogen peroxide adduct and sodium tripolyphosphate/hydrogen peroxide adduct. , sodium pyrophosphate
Hydrogen peroxide adduct, urea/hydrogen peroxide adduct, or 4
Na2SO<'211zoz' NaCl double salt, etc. are exemplified.

又、過ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム
四水化物、過酸化すI−IJウム、過酸化カルシウム等
の無機過酸化物がある。この中でも特に炭酸すl−IJ
ウム・過酸化水素付加物、4Na2SO4’ 2 H2
O2 ’ NaCl複塩、過ホウ酸ナトリウムー水化物
、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これらは1
種又は2種以上組み合わせて用いることができる。
In addition, there are inorganic peroxides such as sodium perborate hydrate, sodium perborate tetrahydrate, I-IJium peroxide, and calcium peroxide. Among these, especially carbonated sl-IJ
um/hydrogen peroxide adduct, 4Na2SO4' 2 H2
O2' NaCl double salt, sodium perborate hydrate, and sodium perborate tetrahydrate are preferred. These are 1
It can be used in one species or in combination of two or more.

過酸化水素或いは水溶液中で過酸化水素を発生する有機
又は無機過酸化物の漂白剤組成物中の配合量は0.5〜
95%(%は重量%、以下同じ)が好ましく、更に好ま
しくは5〜90%、特に好ましくは30〜90%である
The amount of hydrogen peroxide or organic or inorganic peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution in the bleach composition is 0.5 to
It is preferably 95% (% is weight %, the same applies hereinafter), more preferably 5 to 90%, particularly preferably 30 to 90%.

次に本発明の第二成分であるヒドロキシ安息香酸エステ
ルについて説明する。一般にヒドロキシ安息香酸エステ
ルは、防腐剤、殺菌剤としては知られているが、漂白剤
の効果を上げる効果があることはまったく知られていな
い。本発明では、下記の化学式で表される 110c6H,cOo(CH2)lICIl:l(但し
、mは0以上の整数である。) ヒドロキシ安息香酸エステルはなんでも使用できるが、
好ましくは、オルト、メタ又はパラヒドロキシ安息香酸
の炭素数1〜18の飽和アルコールエステルが良く、更
に好ましくは、炭素数1〜18の飽和アルコールのオル
ト又はパラ安息香酸エステルが良い。
Next, the hydroxybenzoic acid ester, which is the second component of the present invention, will be explained. Generally, hydroxybenzoic acid ester is known as a preservative and a disinfectant, but it is not known at all that it has the effect of increasing the effectiveness of bleaching agents. In the present invention, any hydroxybenzoic acid ester can be used, such as 110c6H,cOo(CH2)lICIl:l (where m is an integer of 0 or more) represented by the following chemical formula.
Preferably, esters of saturated alcohols having 1 to 18 carbon atoms of ortho-, meta-, or para-hydroxybenzoic acid are preferred, and more preferably esters of ortho- or para-benzoic acids of saturated alcohols having 1 to 18 carbon atoms.

これらヒドロキシ安息香酸エステルの組成物中の配合量
は0.5〜50%が好ましく、更に好ましくは1〜25
%である。使用時における溶液中の濃度は好ましくは0
.1〜10%、更に好ましくは0.2〜5%である。
The amount of these hydroxybenzoic acid esters in the composition is preferably 0.5 to 50%, more preferably 1 to 25%.
%. The concentration in the solution during use is preferably 0.
.. It is 1 to 10%, more preferably 0.2 to 5%.

本発明の漂白剤組成物は、更にpHを調整する緩衝剤を
配合すれば、効果をより高めることができる。
The effect of the bleach composition of the present invention can be further enhanced by adding a buffer for adjusting the pH.

これらの緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニ
ウム或いはモノ、ジ、トリエタノールアミンの如きアミ
ン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如きアルカ
リ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等、オルソ燐酸ナト
リウム、オルソ燐酸カリウムの如きアルカリ金属のオル
ソ燐酸塩、オルソ燐酸アンモニウム等のオルソ燐酸塩、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属の珪
酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いることがで
きる。
These buffers include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide or amine derivatives such as mono-, di-, and triethanolamine, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. salts, ammonium carbonate, etc., alkali metal orthophosphates such as sodium orthophosphate, potassium orthophosphate, orthophosphates such as ammonium orthophosphate,
Alkali metal silicates such as sodium silicate and potassium silicate, silicates such as ammonium silicate, and the like can be used.

pH緩衝剤は、使用する過酸化物の種類に合わせて最適
の効果をもたらすpHに調整する量使用すればよい。
The pH buffer may be used in an amount that adjusts the pH to provide the optimum effect depending on the type of peroxide used.

又、本発明の組成物には従来の活性化剤と組み合わせて
使用することもできる。使用できる活性化剤としては、
アセトニトリル、マロノニトリル、フタロニトリル、ベ
ンゾイルイミノジアセトニトリルの如きニトリル、グル
コースペンタアセテート、オクタアセチルシュークロー
ス、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセテート、ア
セトキシベンゼンスルホン酸塩、又は、トリアセチルシ
アヌル酸、クロルギ酸メチルのような0−アセチル化物
、N、N、N’、 N’−テトラアセチルエチレンジア
ミン又は、テトラアセチルグリコールウリル、N−ヘン
ジイルイミダゾール、シーN−アセチルジメチルグリオ
キシム、■−フェニルー3−アセチルヒダントイン、N
、N−ジアセチルアニリン、N−アセチルジグリコリミ
ド、ジアセチルメチレンジホルムアミドのようなN−ア
シル化物、及び無水フタル酸、無水コハク酸、無水安息
香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、カルボン
酸と有機スルホン酸の無水物のような酸無水物、ジー(
メタンスルホニル)ジメチルグリオキシムのようなスル
ホニルオキシム、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩のような
アシル化燐酸塩、フェニルスルホネートエステル、ジフ
ェニルホスフィニックアジドのような有機燐酸アジド、
ジフェニルジスルホンのようなジスルホン、その他N−
スルホニルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン化トリ
アジン等が例示される。これらの活性化剤は、1種或い
は2種以上組み合わせて用いる事が出来る。
The compositions of the present invention can also be used in combination with conventional activators. Activators that can be used include:
Nitriles such as acetonitrile, malononitrile, phthalonitrile, benzoyliminodiacetonitrile, glucose pentaacetate, octaacetyl sucrose, triacetin, sorbitol hexaacetate, acetoxybenzenesulfonate, or triacetyl cyanuric acid, methyl chloroformate, etc. -Acetylated product, N, N, N', N'-tetraacetylethylenediamine or tetraacetylglycoluril, N-hendiylimidazole, C-N-acetyldimethylglyoxime, ■-phenyl-3-acetylhydantoin, N
, N-acylated products such as N-diacetylaniline, N-acetyldiglykolimide, diacetylmethylene diformamide, and phthalic anhydride, succinic anhydride, benzoic anhydride, glutaric anhydride, alkyl sulfuric anhydride, carboxylic acid and Acid anhydrides, such as anhydrides of organic sulfonic acids,
sulfonyloximes such as dimethylglyoxime (methanesulfonyl), acylated phosphates such as di-ethylbenzoyl phosphate, phenylsulfonate esters, organophosphoric azides such as diphenylphosphinic azide,
Disulfones such as diphenyldisulfone, other N-
Examples include sulfonylimidazole, cyanamide, and halogenated triazine. These activators can be used alone or in combination of two or more.

活性化剤の使用量は、組成物に対して5%〜70%が良
く、好ましくは10%〜50%が良い。
The amount of the activator used is preferably 5% to 70%, preferably 10% to 50%, based on the composition.

更に、本発明の組成物には必要により塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化アンモ
ニウムの如きアルカリ金属、或いはアンモニウムのハロ
ゲン化物、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、・硫酸リチ
ウムの如きアルカリ金属硫酸塩、或いは硫酸アンモニウ
ム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチ
ウムの如きアルカリ金属重炭酸塩、重炭酸アンモニウム
、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸リ
チウムの如きピロ燐酸アルカリ金属塩、ピロ燐酸アンモ
ニウム、トリポリ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸カリウ
ム、トリポリ燐酸リチウムの如きトリポリ燐酸アルカリ
金属塩、トリポリ燐酸アンモニウム等の如き縮合燐酸ア
ルカリ金属、或いはアンモニウム塩等が配合できる。
Furthermore, the composition of the present invention may optionally contain sodium chloride,
Alkali metals such as potassium chloride, lithium chloride, ammonium chloride, sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, ammonium bromide, or ammonium halides, alkali metal sulfates such as sodium sulfate, potassium sulfate, and lithium sulfate. , or alkali metal bicarbonates such as ammonium sulfate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate, alkali metal pyrophosphate salts such as ammonium bicarbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, lithium pyrophosphate, ammonium pyrophosphate. , alkali metal salts of tripolyphosphate such as sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, and lithium tripolyphosphate, alkali metal condensed phosphates such as ammonium tripolyphosphate, or ammonium salts.

本発明の組成物には、必要によりアニオン活性剤、非イ
オン活性剤、カチオン活性剤、両性イオン活性剤等の活
性剤を添加することができる。
An activator such as an anionic activator, a nonionic activator, a cationic activator, or a zwitterion activator can be added to the composition of the present invention, if necessary.

アニオン活性剤の例としては炭素数10〜22の高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、炭素数10〜22のカルボ
ン酸塩、炭素数10〜22のα−オレフィンスルホン化
物、炭素数IO〜22のアルキル基ヲ持つアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、炭素数lO〜22のパラフィンスル
ホネート、炭素数8〜22のアルキル基を持つアルキル
スルフオサクシネート、炭素数10〜22の高級アルコ
ールのエチレンオキサイド付加物(付加モル数=1〜1
00)の硫酸エステル、炭素数8〜22のアルキル基を
持つアルキルフェノール・ポリエチレングリコールエー
テルの硫酸エステル等が例示出来る。
Examples of anionic activators include sulfate ester salts of higher alcohols having 10 to 22 carbon atoms, carboxylic acid salts having 10 to 22 carbon atoms, α-olefin sulfonates having 10 to 22 carbon atoms, and alkyl groups having IO to 22 carbon atoms. alkylbenzene sulfonate having 10 to 22 carbon atoms, alkyl sulfosuccinate having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, ethylene oxide adduct of higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms (number of moles added = 1-1
Examples include sulfuric esters of 00) and sulfuric esters of alkylphenol polyethylene glycol ethers having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.

非イオン活性剤の例としては、炭素数10〜22の直鎖
、或いは分岐鎖を持つ高級アルコール・ポリ (重合度
:3〜100)エチレングリコールエーテル、炭素数1
0〜22のカルボン酸のポリ (重合度:3〜100)
エチレングリコールエステル、炭素数8〜22のアルキ
ル基を持つアルキルフェノール・ポリ (重合度:3〜
100)エチレングリコールエーテル等が例示出来る。
Examples of nonionic activators include higher alcohols with linear or branched chains having 10 to 22 carbon atoms, polyethylene glycol ether (degree of polymerization: 3 to 100), and ethylene glycol ether having 1 carbon number.
Poly of 0 to 22 carboxylic acids (degree of polymerization: 3 to 100)
Ethylene glycol ester, alkylphenol poly with an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms (degree of polymerization: 3 to
100) Examples include ethylene glycol ether.

その他必要により、p−トルエンスルホン酸ナトリウム
、キシレンスルホン酸ナトリウム、尿素の如き可溶化剤
、モンモリロナイト属等の珪酸アルミニウム、セピオラ
イト、アタパルジャイト等の珪酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、二酸化珪素の様な研磨剤、非晶質シリカ、顔
料、染料、香料等を添加する事が出来る。
In addition, if necessary, solubilizing agents such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylene sulfonate, urea, aluminum silicate such as montmorillonite, magnesium silicate such as sepiolite and attapulgite, abrasives such as calcium carbonate, silicon dioxide, Crystalline silica, pigments, dyes, fragrances, etc. can be added.

本発明の漂白剤を使用するに当たっては、濃度として0
.5〜50%、好ましくは1〜30%になるように希釈
するのが好ましい。特に固体表面に使用する場合には、
組成物を水に添加して溶液、スラリー、或いはペースト
状にして、直ちに対象面に撒布、或いは噴霧することが
望ましい。より具体的に例示すると、使用に当たっては
、有効酸素濃度が0.1〜10%が好ましく、更に好ま
しくは0.2〜6%になるようにするのが良<、pHは
8〜13が好ましく、更に好ましくは9〜12が良い。
When using the bleaching agent of the present invention, the concentration should be 0.
.. It is preferable to dilute it to 5-50%, preferably 1-30%. Especially when used on solid surfaces,
It is preferable to add the composition to water to form a solution, slurry, or paste, and immediately sprinkle or spray the composition onto the target surface. To give a more specific example, in use, the effective oxygen concentration is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.2 to 6%, and the pH is preferably 8 to 13. , more preferably 9 to 12.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明による漂白剤組成物は、固体表面に対しても十分
な漂白刃を発揮し、特に低温でも効果がある為、衣類用
の漂白剤としてだけでなく、カビ取り剤、配水管洗浄剤
、トイレ用洗浄剤、換気扇クリーナー等に使用できる。
The bleach composition according to the present invention exhibits sufficient bleaching power even on solid surfaces and is particularly effective even at low temperatures, so it can be used not only as a bleaching agent for clothing, but also as a mold remover, a water pipe cleaner, Can be used as toilet cleaner, ventilation fan cleaner, etc.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 第1表に示す配合を調整して得られた組成物に、紅茶汚
染布を浸漬し、30分後の漂白率を測定した。pHはい
ずれもNa0)lで10.0に調整した。
Example 1 A tea-stained cloth was immersed in a composition obtained by adjusting the formulation shown in Table 1, and the bleaching rate was measured after 30 minutes. In both cases, the pH was adjusted to 10.0 with Na0)l.

第  1  表 (1*IPB   過ホウ酸ナトリウみ一水化物本2 
  P  S      4 Na2SOa  ・ 2
 H2O2  ・NaCl傘3 p−ヒドロキシ安息香
酸プロピル (和光8本4 Bはバランス(全体を10
0とする量)の略号白布の反射率−漂白前の反射率 実施例2 第2表に示す配合を有する組成物を調整し、これにカビ
プレートを浸漬し、15分後のカビ除去率を測定した。
Table 1 (1*IPB Sodium Perborate Monohydrate Book 2
P S 4 Na2SOa ・2
H2O2 ・NaCl umbrella 3 Propyl p-hydroxybenzoate (Wako 8 bottles 4 B is balance (total 10
Reflectance of white cloth - Reflectance before bleaching Example 2 A composition having the formulation shown in Table 2 was prepared, a mold plate was immersed in it, and the mold removal rate was measured after 15 minutes. It was measured.

pHはいずれもN a Ollで12.0に調整した。The pH in both cases was adjusted to 12.0 with NaOll.

結果を第2表に示した。The results are shown in Table 2.

カビ除去率; カビ除去率は、アスペルギルス・ニガー(八sperg
ilus Nigar)を接種して30℃、7日間培養
した素焼の板をモデルカビプレートとし、このカビプレ
ートを漂白剤で浸漬処理して、その処理前及び後の反射
率を測定し、次式により計算して求めた。
Mold removal rate; Mold removal rate is Aspergillus niger (8sperg.
A model mold plate was made of an unglazed plate that had been inoculated with A. I calculated and found it.

(計算式) %式% ROはカビ接種前の素焼の板の反射率 RSは処理前のカビプレートの反射率 RWは処理後のカビプレートの反射率 測定機種名: 日本電色工業株式会社製NU−101DP色差計 第  2  表(a formula) %formula% RO is the reflectance of the unglazed board before mold inoculation RS is the reflectance of the mold plate before treatment RW is the reflectance of the mold plate after treatment Measuring model name: NU-101DP color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過
酸化物と下記の一般式で表されるヒドロキシ安息香酸エ
ステルを含有することを特徴とする漂白剤組成物。 HOC_6H_4COO(CH_2)_mCH_3(但
し、mは0以上の整数である。) 2 水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物が、炭酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、4Na_2SO_4・
2H_2O_2・NaCl複塩、過ホウ酸ナトリウム一
水化物及び過ホウ酸ナトリウム四水化物からなる群より
選ばれた1種又は2種以上である特許請求の範囲第1項
記載の漂白剤組成物。
[Scope of Claims] 1. A bleach composition characterized by containing hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution and a hydroxybenzoic acid ester represented by the following general formula. HOC_6H_4COO(CH_2)_mCH_3 (However, m is an integer of 0 or more.) 2 The peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution is a sodium carbonate/hydrogen peroxide adduct, 4Na_2SO_4.
The bleach composition according to claim 1, which is one or more selected from the group consisting of 2H_2O_2.NaCl double salt, sodium perborate monohydrate, and sodium perborate tetrahydrate.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4781132A (en) * 1987-10-26 1988-11-01 Maruzen Sewing Machine Co., Ltd. Full rotary loop taker assembly for sewing machines
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