JP2784000B2

JP2784000B2 - Bleach composition

Info

Publication number: JP2784000B2
Application number: JP14185785A
Authority: JP
Inventors: 久雄西口; 雄之介中川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1985-06-28
Filing date: 1985-06-28
Publication date: 1998-08-06
Anticipated expiration: 2013-08-06
Also published as: JPS621795A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な漂白剤組成物に関し、更に詳しくは過
酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物
と無水飽和脂肪酸を含有することを特徴とする漂白剤組
成物に関する。〔従来の技術〕一般に、衣料用の漂白剤に使われる過酸化水素又は水
溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物は、高温で高い
漂白効果を発揮することができるが、温度が低下して来
ると著しくその効果を低下させる。又、衣料用に使用す
る様に衣類全体を浸漬して比較的長時間浸漬しておける
場合は効果があるが、固体表面の漂白の様に漂白剤溶液
を表面に散布するような場合には、溶液が垂れたり、表
面へしみこんだりして、溶液に触れる時間が限られてお
り効果がほとんど発揮できないという欠点があった。〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、これらの欠点を克服すべく鋭意研究を
行った結果、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生
成する過酸化物に、従来このような用途には使用されて
いなかった特定の無水飽和脂肪酸を組み合わせることに
よりこれらの欠点を解決できることを見いだし本発明を
完成した。即ち、本発明は過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素
を生成する過酸化物と炭素数８〜18の無水飽和脂肪酸を
含有することを特徴とする新規漂白剤組成物を提供す
る。本発明で使用される水溶液中で過酸化水素を生成する
過酸化物としては、有機及び無機過酸化水素付加物であ
る炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリン酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム
・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は4N
a₂SO₄・2H₂O₂・NaCl複塩等が例示される。又、過ホウ酸
ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過
酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等の無機過酸化物が
ある。この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加
物、4Na₂SO₄・2H₂O₂・NaCl複塩、過ホウ酸ナトリウム一
水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これ
らは１種又は２種以上組み合わせて用いることができ
る。過酸化水素或いは水溶液中で過酸化水素を発生する有
機又は無機過酸化物の漂白剤組成物中の配合量は0.5〜9
5％（％は重量％、以下同じ）が好ましく、更に好まし
くは５〜90％、特に好ましくは30〜90％である。次に本発明の第二成分である無水飽和脂肪酸として
は、炭素数８〜18の無水飽和脂肪酸はなんでも使用でき
るが、好ましくは、無水ラウリン酸、無水パルミチン
酸、無水ステアリン酸、無水ミリスチン酸である。これ
らの脂肪酸は１種又は２種以上組み合わせて用いること
ができる。これら無水飽和脂肪酸の組成物中の配合量は
好ましくは0.5〜50％であり、更に好ましくは１〜25％
である。使用時における溶液中の濃度は0.1〜10％、好
ましくは0.2〜５％である。これら無水飽和脂肪酸は特
に有効酸素濃度の高い使用法において過酸化物の効果を
かなり上げることができる。本発明の漂白剤組成物は、更にpHを調整する緩衝剤を
配合すれば、効果をより高めることができる。これらの緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモ
ニウム或いはモノ、ジ、トリエタノールアミンの如きア
ミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如きアル
カリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等、オルソ燐酸ナ
トリウム、オルソ燐酸カリウムの如きアルカリ金属のオ
ルソ燐酸塩、オルソ燐酸アンモニウム等のオルソ燐酸
塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属
の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いること
ができる。 pH緩衝剤は、使用する過酸化物の種類に合わせて最適
の効果をもたらすpHに調整する量使用すればよい。又、本発明の組成物には従来の活性化剤と組み合わせ
て使用することもできる。使用できる活性化剤として
は、アセトニトリル、マロノニトリル、フタロニトリ
ル、ベンゾイルイミノジアセトニトリルの如きニトリ
ル、グルコースペンタアセテート、オクタアセチルシュ
ークロース、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセテ
ート、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、又は、トリア
セチルシアヌル酸、クロルギ酸メチルのような０−アセ
チル化物、N,N,N′,N′−テトラアセチルエチレンジア
ミン又は、テトラアセチルグリコールウリル、Ｎ−ベン
ゾイルイミダゾール、ジ−Ｎ−アセチルジメチルグリオ
キシム、１−フェニル−３−アセチルヒダントイン、N,
N−ジアセチルアニリン、Ｎ−アセチルジグリコリミ
ド、ジアセチルメチレンジホルムアミドのようなＮ−ア
シル化物、及び無水フタル酸、無水コハク酸、無水安息
香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、カルボン
酸と有機スルホン酸の無水物のような酸無水物、ジ−
（メタンスルホニル）ジメチルグリオキシムのようなス
ルホニルオキシム、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩のよう
なアシル化燐酸塩、フェニルスルホネートエステル、ジ
フェニルホスフィニックアジドのような有機燐酸アジ
ド、ジフェニルジスルホンのようなジスルホン、その他
Ｎ−スルホニルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン化
トリアジン等が例示される。これらの活性化剤は、１種
或いは２種以上組み合わせて用いる事が出来る。活性化剤の使用量は、組成物に対して５％〜70％が良
く、好ましくは10％〜50％が良い。更に、本発明の組成物には必要により塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化ア
ンモニウムの如きアルカリ金属、或いはアンモニウムの
ハロゲン化物、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リ
チウムの如きアルカリ金属硫酸塩、或いは硫酸アンモニ
ウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リ
チウムの如きアルカリ金属重炭酸塩、重炭酸アンモニウ
ム、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸
リチウムの如きピロ燐酸アルカリ金属塩、ピロ燐酸アン
モニウム、トリポリ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸カリ
ウム、トリポリ燐酸リチウムの如きトリポリ燐酸アルカ
リ金属塩、トリポリ燐酸アンモニウム等の如き縮合燐酸
アルカリ金属、或いはアンモニウム塩等が配合できる。本発明の組成物には、必要によりアニオン活性剤、非
イオン活性剤、カチオン活性剤、両性イオン活性剤等の
活性剤を添加することができる。アニオン活性剤の例としては炭素数10〜22の高級アル
コールの硫酸エステル塩、炭素数10〜22のカルボン酸
塩、炭素数10〜22のα−オレフィンスルホン化物、炭素
数10〜22のアルキル基を持つアルキルベンゼンスルホン
酸塩、炭素数10〜22のパラフィンスルホネート、炭素数
８〜22のアルキル基を持つアルキルスルフォサクシネー
ト、炭素数10〜22の高級アルコールのエチレンオキサイ
ド付加物（付加モル数:1〜100）の硫酸エステル、炭素
数８〜22のアルキル基を持つアルキルフェノール・ポリ
エチレングリコールエーテルの硫酸エステル等が例示出
来る。非イオン活性剤の例としては、炭素数10〜22の直鎖、
或いは分岐鎖を持つ高級アルコール・ポリ（重合度:3〜
100）エチレングリコールエーテル、炭素数10〜22のカ
ルボン酸のポリ（重合度:3〜100）エチレングリコール
エステル、炭素数８〜22のアルキル基を持つアルキルフ
ェノール・ポリ（重合度:3〜100）エチレングリコール
エーテル等が例示出来る。その他必要により、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウ
ム、キシレンスルホン酸ナトリウム、尿素の如き可溶化
剤、モンモリロナイト属等の珪酸アルミニウム、セピオ
ライト、アタパルジャイト等の珪酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、二酸化珪素の様な研磨剤、非晶質シリカ、
顔料、染料、香料等を添加する事が出来る。本発明の漂白剤を使用するに当たっては、濃度として
0.5〜50％、好ましくは１〜30％になるように希釈する
のが好ましい。特に固体表面に使用する場合には、組成
物を水に添加して溶液、スラリー、或いはペースト状に
して、直ちに対象面に撒布、或いは噴霧することが望ま
しい。より具体的に例示すると、使用に当たっては、有
効酸素濃度が0.1〜10％が好ましく、更に好ましくは0.2
〜６％になるようにするのが良く、pHは８〜13が好まし
く、更に好ましくは９〜12が良い。〔発明の効果〕本発明による漂白剤組成物は、固体表面に対しても十
分な漂白力を発揮し、特に低温でも効果がある為、衣類
用の漂白剤としてだけでなく、カビ取り剤、配水管洗浄
剤、トイレ用洗浄剤、換気扇クリーナー等に使用でき
る。〔実施例〕以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。実施例１第１表に示す配合を調整して得られた組成物に、紅茶
汚染布を浸漬し、30分後の漂白率を測定した。pHはいず
れもNaOHで10.0に調整した。実施例２第２表に示す配合を有する組成物を調整し、これにカ
ビプレートを浸漬し、15分後のカビ除去率を測定した。
pHはいずれもNaOHで12.0に調整した。結果を第２表に示
した。カビ除去率；カビ除去率は、アスペルギルス・ニガー（Aspergilus
Nigar）を接種して30℃,7日間培養した素焼の板をモデ
ルカビプレートとし、このカビプレートを漂白剤で浸漬
処理して、その処理前及び後の反射率を測定し、次式に
より計算して求めた。（計算式）カビ除去率（％）＝（RW−RS）／（RO−RS）×100 ROはカビ接種前の素焼の板の反射率 RSは処理前のカビプレートの反射率 RWは処理後のカビプレートの反射率測定機種名：日本電色工業株式会社製NDR−101DP色差計 Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel bleach compositions, and more particularly to hydrogen peroxide or peroxides that produce hydrogen peroxide in aqueous solution and containing anhydrous saturated fatty acids. To a bleaching composition characterized in that: [Prior art] In general, hydrogen peroxide used as a bleaching agent for clothing or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution can exhibit a high bleaching effect at high temperatures, but the temperature decreases. As it comes, it significantly reduces its effectiveness. It is also effective when the whole garment is immersed for a relatively long time so that it is used for clothing, but when the bleach solution is sprayed on the surface like bleaching a solid surface. However, there is a disadvantage that the solution is dripped or soaked into the surface, and the time for contact with the solution is limited, and the effect is hardly exhibited. [Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies in order to overcome these disadvantages, and as a result, hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution has been conventionally converted to hydrogen peroxide. The inventors have found that these drawbacks can be solved by combining specific anhydrous saturated fatty acids which have not been used in such applications, and completed the present invention. That is, the present invention provides a novel bleaching composition comprising hydrogen peroxide or a peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution and an anhydrous saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms. As the peroxide that generates hydrogen peroxide in the aqueous solution used in the present invention, sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct that is an organic and inorganic hydrogen peroxide adduct, sodium tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, Sodium pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, or 4N
a ₂ SO ₄ .2H ₂ O ₂ .NaCl double salt and the like are exemplified. Also, there are inorganic peroxides such as sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium peroxide, calcium peroxide and the like. Of these, sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct, 4Na ₂ SO ₄ .2H ₂ O ₂ .NaCl double salt, sodium perborate monohydrate, and sodium perborate tetrahydrate are particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the hydrogen peroxide or an organic or inorganic peroxide that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution in the bleaching composition is 0.5 to 9
It is preferably 5% (% is% by weight, hereinafter the same), more preferably 5 to 90%, particularly preferably 30 to 90%. Next, as the saturated fatty acid anhydride as the second component of the present invention, any saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms can be used, but preferably, lauric anhydride, palmitic anhydride, stearic anhydride, and myristic anhydride are used. is there. These fatty acids can be used alone or in combination of two or more. The content of these anhydrous saturated fatty acids in the composition is preferably 0.5 to 50%, more preferably 1 to 25%.
It is. The concentration in the solution at the time of use is 0.1 to 10%, preferably 0.2 to 5%. These anhydrous saturated fatty acids can significantly enhance the effect of peroxide, especially in applications with high available oxygen concentrations. The effect of the bleaching composition of the present invention can be further enhanced by blending a buffer for adjusting the pH. Examples of these buffers include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide or amine derivatives such as mono-, di- and triethanolamine, and carbonates of alkali metals such as sodium carbonate and potassium carbonate. Salts, ammonium carbonate and the like, alkali metal orthophosphates such as sodium orthophosphate and potassium orthophosphate, orthophosphates such as ammonium orthophosphate, alkali metal silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and silicates such as ammonium silicate Etc. can be used. The pH buffer may be used in such an amount as to adjust the pH to the optimum effect according to the type of peroxide used. The compositions of the present invention can also be used in combination with conventional activators. Examples of the activator that can be used include acetonitrile, malononitrile, phthalonitrile, nitrile such as benzoyliminodiacetonitrile, glucose pentaacetate, octaacetyl sucrose, triacetin, sorbitol hexaacetate, acetoxybenzenesulfonate, or triacetylcyanuric acid. , 0-acetylated compounds such as methyl chloroformate, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine or tetraacetylglycoluril, N-benzoylimidazole, di-N-acetyldimethylglyoxime, 1-phenyl- 3-acetylhydantoin, N,
N-acylated compounds such as N-diacetylaniline, N-acetyldiglycolimide, diacetylmethylenediformamide, and phthalic anhydride, succinic anhydride, benzoic anhydride, glutaric anhydride, alkyl sulfate anhydride, carboxylic acid and organic acids Acid anhydrides, such as sulfonic acid anhydrides, di-
(Methanesulfonyl) sulfonyl oximes such as dimethylglyoxime, acylated phosphates such as di-ethylbenzoyl phosphate, phenylsulfonate esters, organic phosphoric acid azides such as diphenylphosphinic azide, disulfones such as diphenyldisulfone, Other examples include N-sulfonylimidazole, cyanamide, and halogenated triazine. These activators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the activator used is preferably 5% to 70%, and more preferably 10% to 50%, based on the composition. Further, the composition of the present invention may contain sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, ammonium chloride,
Alkali metal such as sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, ammonium bromide, or ammonium halide, alkali metal sulfate such as sodium sulfate, potassium sulfate, lithium sulfate, or ammonium sulfate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate Alkali metal bicarbonates such as potassium carbonate and lithium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, alkali metal pyrophosphates such as lithium pyrophosphate, ammonium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, tripoly An alkali metal tripolyphosphate such as lithium phosphate, a condensed alkali metal phosphate such as ammonium tripolyphosphate, or an ammonium salt can be added. The composition of the present invention may optionally contain an activator such as an anionic activator, a nonionic activator, a cationic activator, or a zwitterionic activator. Examples of anionic activators include sulfates of higher alcohols having 10 to 22 carbon atoms, carboxylate salts having 10 to 22 carbon atoms, α-olefin sulfonates having 10 to 22 carbon atoms, and alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms. With alkylbenzene sulfonate, paraffin sulfonate having 10 to 22 carbon atoms, alkyl sulfosuccinate having alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, ethylene oxide adduct of higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms (addition mole number: Examples thereof include sulfuric acid esters of 1 to 100) and sulfuric acid esters of alkylphenol / polyethylene glycol ether having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. Examples of nonionic surfactants include straight-chain having 10 to 22 carbon atoms,
Or a higher alcohol / poly with a branched chain (degree of polymerization: 3 ~
100) Ethylene glycol ether, C10-22 polycarboxylic acid carboxylic acid (degree of polymerization: 3-100) ethylene glycol ester, C8-C22 alkylphenol poly (alkylene poly) (degree of polymerization: 3-100) ethylene Glycol ether and the like can be exemplified. Others, if necessary, solubilizers such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, urea, aluminum silicates such as montmorillonite, magnesium silicates such as sepiolite and attapulgite, calcium carbonate, abrasives such as silicon dioxide, Crystalline silica,
Pigments, dyes, fragrances and the like can be added. In using the bleach of the present invention,
It is preferable to dilute so as to be 0.5 to 50%, preferably 1 to 30%. In particular, when the composition is used on a solid surface, it is desirable to add the composition to water to form a solution, slurry, or paste and immediately spray or spray the composition on the target surface. More specifically, for use, the effective oxygen concentration is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.2 to 10%.
The pH is preferably from 8 to 13, and more preferably from 9 to 12. [Effect of the Invention] The bleaching composition according to the present invention exerts sufficient bleaching power even on a solid surface, and is particularly effective even at a low temperature, so that it is not only a bleaching agent for clothes, but also a fungicide, Can be used for water pipe cleaning agents, toilet cleaning agents, ventilation fan cleaners, etc. [Examples] Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A black tea-stained cloth was immersed in a composition obtained by adjusting the composition shown in Table 1 and the bleaching rate after 30 minutes was measured. The pH was adjusted to 10.0 with NaOH. Example 2 A composition having the composition shown in Table 2 was prepared, a mold plate was immersed in the composition, and the mold removal rate after 15 minutes was measured.
The pH was all adjusted to 12.0 with NaOH. The results are shown in Table 2. Mold removal rate; Mold removal rate was measured by Aspergilus niger.
Nigar) and inoculated at 30 ° C for 7 days as a model mold plate. The mold plate is immersed in bleach and the reflectance before and after the treatment is measured. I asked. (Calculation formula) Mold removal rate (%) = (RW-RS) / (RO-RS) x 100 RO is the reflectance of the unbaked plate before mold inoculation RS is the reflectance of the mold plate before treatment RW is the reflectance of the mold plate before treatment Model name: NDR-101DP color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

Claims

(57) [Claims] A bleaching composition comprising hydrogen peroxide or a peroxide that forms hydrogen peroxide in an aqueous solution and an anhydrous saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms. 2. Peroxide that generates hydrogen peroxide in aqueous solution is sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct, 4Na ₂ SO ₄・ 2H ₂ O ₂・ NaCl
2. The bleaching composition according to claim 1, which is one or more selected from the group consisting of a double salt, sodium perborate monohydrate and sodium perborate tetrahydrate. 3. The bleaching composition according to claim 1, wherein the saturated fatty acid is one or more selected from the group consisting of lauric anhydride, palmitic anhydride, myristic anhydride, and stearic anhydride.