JPS6214946A - 触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉱油およびそれらの留分を水素処理しそれによ
って油を脱水素−硫化（ｄｅｈｙｄｒｏ　−５ｕｌｐｈ
ｕｒｉｚｅｄ）　（＝　ＨＤ　Ｓ　＞　、ｍ水素−窒素
化（ｄｅｈｙｄｒｏ　−ｎｉｔｒｏｇｅｎｉｚｅｄ）　
　（１−Ｉ　ＯＮ　）および／または水素添加させる（
ＨＹＤ）、即ち有礪硫黄化合物を硫化水素に転化させ、
有機窒素化合物をアンモニアに転化させ、そして不飽和
化合物を飽和化合物に転化させるための触媒に関する。

そのような触媒はまた酸素および／または金属類の除去
（それぞれＨＤＯおよびＨＤＭ）および水添分解に有用
である。またそのような触媒は合成、粗製油（合成粗油
）および液化した石炭の処理にも使われる。

鉱油（留分）における所望の改良に応じて上述したよう
な一つまたは一つ以上の水素処理反応が望まれる（例え
ば、ＨＤＳのみまたはＨＤＳとＨＤＮ）。水素処理法に
おけるこの望まれる選択″は成る程度までは適切な作業
条件の選択によりおよび好適な触媒の選択によって得ら
れる。

これらの接触的転換は鉱油留分の品質向上および精製に
おける大規模な工業的操業であり、従って、そこでは変
化する選択率および高活性に好適な触媒が要求される。

一般に、この目的に対しては■■族および■族の金属硫
化物の組合わせが担体上で使われる。一般に、これらの
触媒は現場で硫化物にされるので結局酸化物で構成する
形で提供されそして販売される。担体材料としては、転
移（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）アルミナ、特にガンマ−ア
ルミナが好ましく使用される。

転移アルミナの名により水酸化アルミニウムの熱分解に
よって得られる中間形態が理解されるべきである。これ
らの転移アルミナ類は、それらが処理された温度に応じ
てＡｌ２０１）−（３）モル当り０．５モルよりも少な
い水を含有する。

周知の転移アルミナ類はガンマ、イータおよびカイ（部
分的に結晶したもの）、ならびにカッパ、シータおよび
デルタであり、後者の三つは最初の三つよりも良く結晶
している。好ましいのは０．４−１．０ｄ／ｇの気孔容
積を有するアルミナ類である。

時には一特殊の適用に対しては一担体中にいくらかの（
２５％まで、好ましくは１０％未満）非晶質および／ま
たは結晶珪酸アルミニウムを配合することが一有利であ
る。一般に、担材料は予備成形粒子として、即ち押出品
、小球、棒および同種のものとして適用される。

より特別には、一方において、しばしばコバルトまたは
ニッケルの組み合わせを、そして他方においてモリブデ
ンまたはタングステンの組合わせを主として転移アルミ
ナから成る成形した担体材料上に使われる。

この型の触媒およびそれらの製造は先行技術から知られ
る。即ちＩＪｓ−Ａ−４，３９９，０５８［ガルフ　リ
サーチ（Ｇｕｌｆ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　）　］は硫酸ニ
ッケルおよびモリブデン塩のアンモニア性溶液をアルミ
ナに含浸させた触媒に言及する。９欄、１４−３２行に
従えば、含浸はａｌ１８．４を有するアンモニア性溶液
に−よって行なわれる（モリブデン塩が存在しなければ
ｐｌ＋は約１０であったであろう）。

またＧＢ−Ａ−１，３６８，７９５［ベシネー・サンゴ
パン（Ｐｅｃｈｉｎｅｙ−５ａｉｎｔ　Ｇｏｂａｉｎ）
　］はアンモニア性硝酸ニッケル溶液を含浸させたアル
ミナ質担体をベースにした同様の触媒を開示する。

同様に、ＧＢ−Ａ−１，４０８，７６０［シェル　イン
ターナショナル　リサーチ　マイニング（Ｓｈｅｌｌ　
Ｉｎｔ、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｍｉｎ、）　］はある範
囲の支持材料から、例えばモリブデン酸塩とニッケル／
コバルト塩化物、炭酸塩または酢酸塩の希釈アンモニア
性溶液によってつくったそのような触媒を開示する。

硝酸塩はアンモニア性（２−３％）溶液中に開示されこ
れは６と７．５の間のｐＨを示す。

またＮＬ−Ａ−８３０３５３８号［ニラポンオイル（Ｎ
ｉｐｐｏｎ　Ｏｉｌ＞　］があり、これは金属炭酸塩と
酒石酸またはマレイン酸のような有機酸と共に８．５と
１０．０の間のＩ）Ｈにおけるアンモニア性溶液を開示
する。

最後にＵＳ−Ａ−３，８１０，８３０［Ｊ、ファン゛ク
リンケ＞（ｖａｎにｌ１ｎｋｅｎ　）等、シェルインタ
ナショナル　リサーチ　ミジ（Ｓｈｅｌｌ　Ｉｎｔ。

Ｒｅｓ、　Ｍｉｊ）に譲渡される）はニッケルおよびモ
リブデンのような、好ましくはカーボキシレートおよび
アミン錯体としての金属組合わせを含浸させたシリカ／
アルミナ　ヒドロゲルに基づく触媒を開示する。

コバルト−モリブデン触媒は）（ＤＳに対しては活性で
あるが）ＩＤＮに対しては辛うじて活性であり、一方廉
価なニッケルーモリブデン触媒はＨＤＮに対しては活性
であるがコバルト−モリブデン触媒と比べるとＨＤＳに
対しては活性度が劣ることが判明した。ニッケルータン
グステン触媒は芳香族化合物の水素添加に対しては特に
活性でありそしてＨＤＳおよびＨＤＮに対してはさらに
穏やかな活性である。ニッケルーモリブデン触媒はまた
この適用にも使われる。

結局、好ましくは廉価なニッケルをベースとして高ＨＤ
Ｓと高ＨＤＮを組み合わせそして芳香族化合物の水素添
加に対して高活性な触媒が必要なのである。特にこれに
関しては低金属含量、または多分改良された触媒性質を
有する「標準」金属含量の触媒に対する要求がある。

優れた選択率および活性を有する触媒は、造形したアル
ミナ粒子を特に高Ｅｌｌ値、即ち１０．５と１３の間、
好ましくは１１．０と１２．５の間を有するアンモニア
性溶液によって含浸させ、そして引き続き含浸させたア
ルミナ粒子を蒸発乾固させ、焼成しそして硫化すること
によって製造できることが今日判明した。

より良い性質は活性層の極めて細かい分散および■族の
金属、特にニッケル　アルミネートの減少した形成と関
連するという印象が存し、その金属アルミネートは触媒
的に不活性である。それ以上に、高１）Ｈ値においては
ポリマー状モリブデン酸塩はより低い程度で形成され、
その結果ニッケルがモリブデンから分離するより低い傾
向を生じる。

含浸させた支持体材料を乾燥するまで蒸発する間に、ア
ンモニア　ガスは逃散し、その結果ｐＨが低下する。し
かし、理論的根拠において、本発明の方法に従えばこれ
は８．５−９．０に満ない値に落ちることはめったにな
い。

もしも、アンモニア性金属溶液において、著しい量の強
酸、特に硫酸および硝酸のような強酸のアニオンが生じ
ると、これらは蒸発中ばかりでなく既に出発時のｐｌ＋
においてさえｐＨの重要な減少をもたらすであろうこと
が予想できる。従って含浸液（現在の場合アンモニア性
金属溶液）はカルボン酸よりも強い酸から誘導されるア
ニオンを完全にまたは実質的に含まずそして特に強い鉱
酸のアニオンを含まず、または実質的に含まず、そして
有機酸のアニオンのような遷移金属と強く結合するよう
なアニオンを含まないことが推賞できる。

従ってアンモニア性金属溶液は■族の微粉金属をアンモ
ニア中の炭酸アンモニアの溶液−中に溶かしそして酸素
を通してつくることができる。アンモニア中の炭酸アン
モニアの溶液はアンモニア溶液中に二酸化炭素を通すこ
とによって都合よくつくられる。アンモニア性金属溶液
はこのようにして実質的にカーボネートおよび／または
ヒドロキシル　イオンをアニオンとして含有する。これ
はヒドロキシ　カーボネート　イオンを含む。

別法としてアンモニア性金属イオンは■族の金属を、ざ
らに特に濃厚アンモニア中にニッケル／コバルト　カー
ボネートを還流させながら溶解しそして引き続きアンモ
ニウム　カーボネートおよび／またはカーバメートを添
加する。アンモニウム　モリブデン酸塩／タングステン
酸塩またはその他の■族化合物を次いで加え、そして１
０．５と１３．０の間のｐｌ＋を有する溶液が生じる。

本発明はよく分散した活性相を有する新規の著しく活性
な触媒を提供する。これらの触媒は触媒が低百分率の金
属を含有する際でも水添脱流および水添脱窒素に対して
も極めて活性である。

触媒は触媒基準で計算して０．５−２０、好ましくは１
−１０重量％の■族の金属、および２．５−６０、好ま
しくは１０−２５重量％の■族の金属を含み、そしてそ
れらの比率は４０：１と１：５の間、好ましくは１：１
と１：３の間（■族対■族）に在る。

高活性度は良く分散した活性相と関連しこれは触媒１ｇ
当り１８５ミクＯモル酸素以上の酸素化学吸着値に反映
される［アプライド　力タリシス（＾ｐｐｌｉｅｄ　Ｃ
ａｔａｌｙｓｉｓ　）　１７　（１９８５）　、２７３
−３０８、エルセピア　サイエンス（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ　）出版社、に従って硫化した状態で測
定した１゜好ましくは酸素化学吸着値は２００と３００
の間の範囲にわたりそして２４０と２７０の間の値が典
型的である。

高度の分散はまた酸化状態における触媒のＢＥＴ−表面
積データによって反映される。担体および仕上った触媒
に対して測定した表面積から表面積定着係数（ＲＦ）を
次式に従って計算した。

本発明に従った触媒の表面定着係数（ＲＦ）は１０５と
１２０の間であり（触媒がＰ２Ｏ５−促進されなければ
）これは活性相の先駆体がよく分散されていることを示
す。

鉱酸のアニオンまたは遷移金属に強力に結合するアニオ
ン（有機酸のような）は触媒前駆体中に存在する場合は
活性相の分散に影響するのは当然と考える。

このようにして本発明に従った触媒は強酸、特に鉱酸か
ら誘導されるアニオンを実質的に含まずに得られるであ
ろうことが明らかであろう。

担体が少なくとも一度上に言及したアンモニア性溶液に
よって含浸させられた優は、それは乾燥されそして焼成
される。乾燥は一般に５０°と１５０℃の間の温度で起
り、その後一般に１５００と６５０℃の間の温度におい
て焼成が行なわれる。

このように酸化物から成る相で得られる触媒は、いつで
も販売できる。

担体材料の当初の形および性質は大部分は同一のままで
あることは自明であるが、例えば、加工は多孔度に影響
することがある。

■族および■族の金属塩のアンモニア中の溶液による含
浸中、しかしまたその前または後においても、一つまた
は一つ以上の促進剤を触媒中に配合することができる。

好適な促進剤（１−１０重量％）は例えば酸化カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化バリウムおよびＰ２Ｏ５である。

触媒は使う前にまず硫化すべきである。この硫化は触媒
を硫黄含有化合物、例えば硫化水素と混合した水素、二
硫化炭素またはメルカプタンと接触させて生じさせる。

これは都合よく現場で、時には硫黄含有鉱油とともに行
うことができる。酸化物はそれによって完全にまたは実
質的に硫化物に転化される。触媒が硫化された後は、そ
れはいつでも使える。

本発明に従った水素処理は上記のような触媒によって、
鉱油（留分）および触媒ならびに希望する転化（ＨＤＳ
、ＨＤＮＳＨＤＯ，ＨＹＤ、ＨＤＭ）に応じて極めて幅
の広い条件下で起きる。

全圧（主として水素圧力）は１０．１０５Ｐａと３００
．１０”Ｐａの間で：水素／油（留分）比は１−２５０
０ＴｒＬ３／ＴｒＬ３の間で変化し；反応温度はｉｏｏ
’と５００℃の間で変化する。

触媒の性質は本願においては下記の標準試験手順に従っ
て決定される。

試験手順：触媒活性の決定。触媒の水素分解活性は有機
硫黄および窒素化合物の接触転化に基づいて決定し、そ
の間硫化水素（Ｈ２Ｓ）およびアンモニア（ＮＨ３）が
炭化水素と共に形成される。

触媒の水素添加活性はシクロヘキサンの接触水添に基づ
いて決定される。

試験は内径１２ｍ＋を有し、５温度読み出しを有する熱
雷対さやを備え、その内の３つは触媒床の頂部、中間部
および底部における温度の測定に利用する加熱した管状
反応器中で行なわれる。

５％チオフェン、１．６％ピリジン（場合によって）５
％シクロヘキセンおよびトルエン（残余を１００％まで
）から成る合成供給原料を定速度で循還させ、予熱コイ
ルを通し、それによって温度を指示した反応温度に上げ
、そして引き続き水素と共に触媒床上に導く。別法とし
て鉱油留分を供給原料として使うことができる。

０．２５と１．０ＩｌｌＩｍの間の粒子直径を有する３
りの摩砕しそして篩った触媒粒子から成る触媒床に６ｇ
の炭化珪素の床を適用した。触媒と同一の粒子寸法分布
を有する炭化珪素は予熱帯域として役立ち、そして供給
原料と水素の良好な混合を提供する。反応が開始される
前に触媒はＨ２中で１０％Ｈ２Ｓによって硫化される。

硫化と試験との条件は第２表中に与えられる。

第２表 硫化条件 温度　　：４００℃（加熱速度５℃／分）反応時間＝４
００℃で１時間 ガス　　：Ｈ２中１０％Ｈ２Ｓ 試験条件 供給原料：トルエン中の５％チオフェン、１．６％ピリ
ジン（時に５％シクロヘキセ ンも） 触媒　　：３ｇの破砕した触媒粒子を篩いそれによって
０．２５−１．０履両分を得 る 原料供給：０．４ａｅ／分（液体） 水素　　：１００ｍ／分 温度　　：１２時間は３２５℃で、続いて８時間を３７
５℃で 圧力　　：１０．１５５Ｐａ ＧＬＣ技法によって、反応生成物は連続的に測定線上で
分析する。

触媒の触媒活性は３２５℃におけるチオフェンの水添脱
硫に基づく試験の開始１２時間後に測定しそして次式に
従って表現した。

チオ ％ＨＤＳ　（水添脱硫）　＝　［１−−］　ｘ１００％
℃チオ ℃チオー供給原料中のチオフェンｍ度。

Ｃチオ−反応生成物中のチオフェン濃度。

ピリジンの水添脱窒素における触媒の活性を３７５℃で
の実験開始２０時間後に測定しそして次式に従って表わ
した： Ｃ″ｐｙｒ　＝供給原料中のピリジン濃度。

Ｃｐｙｒ　　＝反応生成物中のピリジン濃度。

ｃｐｉｐ　　＝反応生成物中のピペリジン濃度。

シクロヘキセンに対する水添活性はチオフェンおよびピ
リジンについての水添活性に対して上に記載したものと
同じ方法で表わした。

水添分解および水添添加に対しては次式に従い参照触媒
との関連で表現した： チオ （ハイドロデスルフリーゼーション：水添脱硫）（ハイ
ドロデニトロゲニゼーション：水添脱窒〉（水素添加） ＲＷＡ−相対的重量活性。

Ｃｒｅｆチオ＝参照触媒に対する反応混合物中のチオフ
ェン濃度。

Ｃｒ０ｆｐｙ「、Ｃｒｅ（ｐｉｐ、Ｃｒ０（シクロヘキ
シ−上のようである、但しピリジン、ピペリジンおよび
シクロヘキセンに対して。

Ｋ−反応速度定数。

ｅｆ Ｋ　　＝参照触媒に対する反応速度定数。

鉱油留分、例えば軽質循還油および／または軽質ガス油
を水素処理する場合、偽−高次動力学を仮定しくｎは少
なくとも１である）、次式を使ってＲＷＡを計算する： 但しＣ＝生成物中の硫黄含量 ｃＳ’＝供給原料中の硫黄含量 ｎ　＝反応の次数。

）−ＩＤＮに対してはＲＷＡの計算に対して類似の方程
式を適用する。

ＲＶＡは次のように計算することができる：但しＲＶＡ
＝％で表わす相対的容積活性Ｂ　Ｄ　＝　Ｋｇ／　Ｉｔ
で表わす嵩密度。

実際的供給原料を水素処理するときは触媒に対する硫化
手順は第１表に記載するものと同一である。ＮｉＭｏお
よびＣ０Ｍ０触媒に対する試験条件はそれぞれ第２およ
び３表中に与えられる。

第３表 ＮｉＭｏ触媒に対する試験条件 供給原料　　　　：ＬＣＯ” ％Ｓ　　　　　　　：２．４１ １）ｌ）ＩＩＩＮ　　　　　　：８９０デイーゼル係数
　＝５ ％Ａｒ　　　　　　：８６．９ 触媒　　　　　　：３ｇ破砕粒子、０．２５−１．０ｇ
ｍ＋ 床容積　　　　　：９ｍ ＬＨ８Ｖ　　　　　：４Ｈ” Ｈ２／油　　　　：３５ＯＮｍ３／ＴｒＬ３圧力　　　
　　　ニア０気圧 温度　　　　　　：３７０℃ 仮定した反応次数＝１．５ 第４表 ％Ｓ　　　　　　　：１．７６ ｐｐｍ　　　　　　　：５００ 触媒　　　　　　：３ｇ破砕粒子、０．２５Ｍ−１，０
ｇｍ 床容積　　　　　二〇− Ｌｌ−ＩＳＶ　　　　　：４Ｈ” Ｈ２／油　　　　：３５ＯＮＴｒＬ３／ＴｒＬ３圧力　
　　　　　ニア０気圧 温度　　　　　　：３２５：３５０：３７０℃仮定した
反応次数：１．３ ”　ＬＧＯ＝軽質ガス油 −ＬＣＯ＝軽質循軽質循 還源触媒として、二つのしばしば使われる次の金属含量
を有する工業触媒を使用する。

Ａ（米国）　　　２０．０　　５．０　　　−Ｂ（欧州
）　　　１５．７　　　　　　　４．６本発明はここで
以下の実施例に基いて説明する。

ＮｉＣ０−４９％Ｎ　ｉ　（４５０！ｉＦ）をアンモニ
ウム　カーバメートと共に２１ｄの２５％アンモニア中
に混合物を撹拌しながら３時間５０℃においてアンモニ
アの還流下で溶解した。この溶液は１２．１のＤＨを有
しそして０．１３４７９Ｎ　ｒ　Ｏ／ａｄを含有する。

Ｂ、　触媒工の調製 ８０ｇの予備成形したアルミナ（内部表面積２７０ｍ”
／９気孔容積０．７＋ｌｔｅ／ｇ、１．６ｍ押出品）を
：２５ＩＩＩｉ！の実施例ＩＡのアンモニア性ニッケル
溶液、２３．６ｇ （ＮＨ４）６　Ｍｏ□０２４・４Ｈ２０，水を補った１
２０ｍから成る溶液で含浸させた。

６０−のこの溶液を触媒担体に吸収させた。触媒を１２
０℃で乾かしそして引き続き焼成し、温度を４５０℃ま
で毎分５℃上げそしてその後２時間４５０℃に維持した
。仕上った触媒工は１．８％ＮｉＯおよび１０．８％Ｍ
ＯＯ３を含んでいた２実施例■ Ａ、　アンモニア性Ｎｉ溶液の調製 微粉状ニッケル粉末（５０μ風の平均粒子寸法を有する
２００す）をＮ　Ｈ’Ａ　ＣＯ３／　Ｎ　ｉ　＝　２（
モル１モル）およびＮ　Ｈ３／　Ｎ　ｉ　＝　７　（モ
ル１モル）と共に６，１）−（３）水性アンモニア／炭
酸水素アンモニウム中に溶解してアンモニア性ニッケル
溶液を調製する。５０℃において８０１の空気を冷却下
で８時間噴射した。この溶液は１０．８のｐＨおよび０
．０４０２９　ＮｉＯ／ｄ（７）ニッケル含量を有した
。

Ｂ、　触媒■の調製 ２０ｇの予備成形した担体く内部表面積２６０７ｙＬ２
／ｇ、気孔容積０．７威／ｇ、１．５姻押出品）を： ２４．７ｄの脱イオン水中の７０ｇ （ＮＨ）　　Ｍｏ　　０　　・４Ｈ２０，３，３戒の２
５％アンモニア水から成る溶液を含浸させた。

１４ｍのこの溶液を触媒担体に吸収させた。含浸させた
担体を７５℃の気流中で一晩乾かした。

引き続き酸化モリブデンを含浸させた触媒担体を実施例
ｍＡに従ったアンモニア性ニッケル溶液で含浸させた。

触媒を７５℃で空気流中で一晩乾かしそして引き続き実
施例■のようにして焼成した。

仕上った触媒■は１，７％のＮｉＯおよび１２．１％の
Ｍｏ２Ｓを含んでいた。

実施例■ 実施例■の手順に従った；しかし含浸は次のもので構成
される溶液で行った： ８６ａｅの実施例ＩＡのアンモニア性ニッケル溶液、５
４．４ｇのいＨ）　Ｍｏ　０　・４Ｈ２０１水を補足し
て１４０−とじた。

仕上った触媒■は４．９％ＮｉＯおよび２０．２％Ｍ０
０３を含んだ。

実施例■ アンモニア性コバルト溶液の調製。

５００ｔｅ２５％アンモニア中の塩基性炭酸コバルト（
Ｇ　Ｏ（ＯＨ）　　Ｇ　Ｏ−ｎ　Ｈ２０：４５．５％Ｃ
ｏ）、７７ｇ、および炭酸アンモニウム、１６４ｇ、ア
ンモニウム環流下で３時間４５℃に熱した。続いて１５
ｇの炭酸水素アンモニウムを加えそしてこの混合物をア
ンモニアの環流下で１６時間４５℃で撹拌した。

この溶液は１２のＤＨを有しそして０．０８１ｇＣｏｏ
ｅｄを含有していた。

８０ｆｆの予備成形したアルミナ担体（内部表面積２６
０ｍ２／９、気孔容積０．７ｄ／ｇ、１．６馴揮出物）
を次のように構成する溶液で含浸させた： ４６．８−のアンモニア性コバルト溶液、１７．６ｇ（
ＮＨ）　　Ｍｏ　　０　　・４Ｈ２０、水を補って１２
０ｍにする。

含浸中に６５ｔ＋ｔｆ！のこの溶液が触媒担体によって
吸収された。

触媒を一晩１２０℃で乾かしそして引き続き焼成し、温
度は５℃／分で５００℃まで上げそしてその後５００℃
に２時間保った。

仕上った触媒■は２．３％のＣｏｏと８．６％のＭｏＣ
２を含有した。

実施例■−■ 触媒■からＩＶまでを前記の試験手順に従って試験した
。その結果は次表中に与えられる。

１１８　Φ　０ 実施例ｌＸ １００ｇの成形したアルミナ担体（内部表面積２５０ｍ
２／ｇ、気孔容積０．６４ｄ／ｇ、１．５ｍｍ押出物）
を水に溶かした２５％のアンモニア性溶液（ＤＨ＝１２
）の７０ａｉ！中に溶かした４、９ｇの塩基性炭酸亜鉛 （Ｚｎ（ＯＨ）２ＣＯ３）で含浸させた。過剰の液体を
濾過除去した後、５５−の溶液が吸収されたようである
。含浸させた触媒担体を１２０℃で１６時間乾かしそし
て４００℃で２時間焼成した（加熱速度＝５℃／分）。

亜鉛自励は現在２．６５重量％ｚｎＯであった。含浸さ
れそして焼成された３５ｇの担体をここで１９．３ａｅ
のニッケル錯体含有溶液で含浸させたが、これは実施例
ＩＡ中に記載するようにしてつくられ（０，１２４８ｇ
　ＮｉＯ／１ａｌｔ）、脱イオン水で４５ａｆまで補い
そして１１．８ｇのへブタモリブデン酸アンモニウムを
その中に溶かした。３３ｄのこの溶液が予備処理した触
媒担体によって吸収された。

７５℃で１６時間乾かしそして４００℃で２時間焼成し
た後（加熱速度−５℃／分）、仕上った触媒Ｖは４．０
％（７）Ｎ　ｉ　Ｏ，１６，１％（７）Ｍｏ０３および
２．１％のＺｎＯを含んでいた。

前記の手順によって得られた活性度はｌ１ｅ４．Ａにつ
いて： ＲＷＡ　　（）−ＩＤｓ）１８５％：ＲＷＡ　　（）−
１［）Ｎ）１６０％　：　　ＲＷＡ　　（ＨＹＤ）１　
７０％（実施例■−■中に示される条件も参照のこと）
。

実施例ＸからＸ　ＩＸまで 金属化合物の異なる相対的量を使用して実施例■に記載
する手順によって触媒ｖｒ−ｘｖをつくった。

触媒■からＸｖまでを第■および■表中に記載した手順
に従って試験した。結果は第６表中に与えられる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）転移アルミナを含有する成形した粒子を、VIII族
   の金属およびVI（Ｂ）族の金属を含有するアンモニア性
   溶液によって含浸させ、然る後蒸発乾固し、焼成しそし
   て硫化することによって、これらの金属ならびに担体物
   質を含有する触媒を製造する方法において、成形した粒
   子を、１０．５と１３の間、好ましくは１１．０と１２
   ．５の間の当初ｐＨを有するアンモニア性金属溶液によ
   って含浸させることを特徴とする方法。
2. （２）含浸の実施に使用されるアンモニア性金属溶液が
   強い鉱酸から誘導されるアニオンを含有しないことを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。
3. （３）アンモニア性金属溶液がアニオンとしてカーボネ
   ートおよび／またはヒドロキシルイオンを実質的に含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第（１）または（
   ２）項に記載の方法。
4. （４）VIII族の金属がニッケルであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）−（３）項の何れかの１項に記
   載の方法。
5. （５）VIII族の金属がコバルトであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）−（３）項の何れかの１項に記
   載の方法。
6. （６）VI（Ｂ）族の金属がモリブデンであることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）−（５）項の何れかの１
   項に記載の方法。
7. （７）VI（Ｂ）族の金属がタングステンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）−（５）項の何れかの
   １項に記載の方法。
8. （８）アンモニア性溶液がVIII族およびVI（Ｂ）族の金
   属イオンを４０：１および１：５の重量比で含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）−（７）項の何
   れかの１項に記載の方法。
9. （９）VIII族対VI（Ｂ）族金属イオンの重量比が１：１
   と１：３の間であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （８）項に記載の方法。
10. （１０）VI（Ｂ）族の金属から誘導される酸化物および
    ／または硫化物とVIII族の金属から誘導される酸化物お
    よび／または硫化物と転移アルミナとを含有する触媒に
    おいて、触媒が触媒１ｇ当り少なくとも１８５ミクロモ
    ル酸素の酸素化学吸着活性を有することを特徴とする触
    媒。
11. （１１）触媒が強い鉱酸から誘導されるアニオンを実際
    上含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１０
    ）項に記載の触媒。
12. （１２）特許請求の範囲第（１０）または（１１）項に
    記載の触媒を使うことを特徴とする鉱油について水素処
    理方法。