JPS62138591A - ベンゾトリアゾ−ル誘導体およびこれを含む有機組成物 - Google Patents

ベンゾトリアゾ−ル誘導体およびこれを含む有機組成物

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JPS62138591A
JPS62138591A JP61260559A JP26055986A JPS62138591A JP S62138591 A JPS62138591 A JP S62138591A JP 61260559 A JP61260559 A JP 61260559A JP 26055986 A JP26055986 A JP 26055986A JP S62138591 A JPS62138591 A JP S62138591A
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lubricating
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ベンゾトリアゾールおよびその誘導体は既矧の潤i添η
口剤である。米国特許第4,519,928号は抗酸化
性および坑舗蝕注を潤滑剤に付与するためにN−t−ア
ルキル化ベンゾトリアゾールの使用を開示している。ベ
ンゾトリアゾールおよびその誘導体はまた潤滑剤に銅失
活を与えることも知られている。油溶解性に限度がある
ことは問題である。
有機燐化合v!Jは潤滑剤の耐力および酸化安定性を改
良するために用いられている。さらに、米国特許第4.
532,057号は潤滑剤および燃料中の摩擦変性剤と
して亜燐酸水素反応生成物を開示している。
燐の酸とベンゾトリアゾールとの燐酸アミンを形成する
反応生成物であるかまたは、ホスホロクロリデート(ク
ロライド)とベンゾトリアゾールとの、P−N結合をよ
む生成物を与える反応生成物である生成物は知られてい
る。しかしながら。
上記の文献お:び本発明者の知る文献は本発明のベンゾ
トリアゾール誘S14′−列えば@清添加剤としてのベ
ンゾトリアゾリルメチルホスホネートまたはホスフェー
トを開示していない。
ぺ/シトリアゾールおよび置換ベンゾトリアゾールは、
ヒドロカルビルアルデヒドオよびヒドロカルビルホスフ
ィツトと反応すると、潤滑油およびグリースの耐力性お
よび抗摩耗性を改良する油溶性生成物を与えることが今
や見出された。それ故に本発明はよシ特定的には、主要
量の潤滑粘性油またはこれから作られたグリースと、ヒ
ドロカルビルアルデヒド、ジヒドロカルビルホスフィツ
トおよびベンゾトリアゾールを反応させることにより得
られる少量の耐力性/抗摩耗性童の反応生成物とからな
る@滑剤組成物および前記した反応生FM、#lJに関
する。
本発明の耐力性/耐摩耗性添加剤はベンゾトリアゾール
または置換ベンゾトリアゾール、CI ないし約C,ア
ルキルアルデヒドおよびアルキル基当シ1ないし30の
炭素原子を有する亜燐酸水素ジアルキルのIi応から好
ましくはR4される反応生成物である。
この反応は一般にはほぼ寿モル斂で常圧下で約707に
いし120℃の@度で行なわれるが、所望によりより高
い圧力を1更用してもよい、70ないし120℃の温度
?適度は夏用するが、801いし110℃の温度が好ま
しい。反応時間は又芯体と反応パラメーターに依存して
ろないし8時間まで変化する。
反応体は好ましくは等モル址で用いるが、IL]憾過剰
の亜燐酸塩とアルデヒドを用いてベンゾトリアゾールの
完全な反応を確保してもよい。
望ましいと思うならば容媒1fr:12用してもよい。
適当な磐媒はペンタン、シクロヘキサン、ヘブタン、オ
クタン2ニトロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン
、パーフルオロメチルベンゼン。エタノール、ブタノー
ル、池のアルコール、またはこれらの混合物などを言む
。N−へブタンはしばしば好ましい。
本発明において反応体として利用されるベンゾトリアゾ
ール化合物は一般式: (式中、Rは水素または炭素原子数1ないし約12のヒ
ドロカルビルであって、好ましくは水素または炭素原子
数1ないし8のアルキル基である)?有する。特に好ま
しいものはベンゾトリアゾールとトルトリアゾールであ
る。
本発明にかいて反応体として利用されるアルデヒド°は
以下の一般式: %式% (式中 R1は水素とヒドロカルビルから選ばれ。
好ましくは炭素原子数1ないし約8のアルキル基である
)を有する。適当なアルデヒドの列はホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、プロパンアルデヒド、ヘキサアル
デヒド、およびヘプタアルデヒド。
およびヘプタアルデヒドt−aむ。瞳も好ましいアルデ
ヒド反応体はホルムアルデヒドであって、これをモノマ
ー形またはバラホルムアルデヒド0などのポリマー形で
使用することができる。
本発明において反応体として利用するジヒドロカルビル
ホスフィツトは以下の°一般式:%式% を有する。R2は同じであっても異なっていてもよく、
ヒドロカルビル基であシ、好ましくは炭素原子数1ない
し約30のアルキル基である汐ξアリールまたはアルキ
ル化アリールであってもよい。
ホスフィツトは、特に限定されなりが Hz  がメチ
ル、エチル、−yaピル、フチル、ペンチル、ヘキシル
、2−エチル−ヘキシル、ラウリル、オレイル、フェニ
ル、ノニルフェニルなどで6る4のをよむ。
本発明による添710剤は種々の潤滑媒体の耐力性/抗
摩耗性を改良する。これらは好ましくは鉱油または合成
油あるいはこれらの混合物の形態の液状油であるが、前
記油の何れかとビヒクルとして用いるグリースであって
もよい。一般に、尚滑剤として便用する鉱油、パラフィ
/油、ナフテン油およびこれらの混合物、またはグリー
スビヒクルは何れの適当な潤滑粘性範囲のもの1列えは
68’C(100F3で約45SUSfLいし約300
O3US、好ましくは99℃(210F)で約30ない
し約25O8USのものであってもよい。これらの油は
約100またはそれμ上の粘度指数であってもよめ。約
70な匹し約95の粘度指数が好ましい。これらの油の
平均分子量は約230ないし約800の範囲であっても
よい。
簡滑剤をグリースの形態で便用すべきであるときは、グ
リース配合物によめる増粘剤および他の添710成分の
所望量を計算した後に、化グリース組成物をバランスす
るのに十分な童の潤滑油を一般には用いるう広範囲の種
類の物質を増粘剤またはゲル化剤として便用できる。こ
れらは慣用の金属塩または石けんの何れのもの1fr、
tんでもよく、これらを得られるグリース組成物に所望
のコンシスチンシー?付与する量でグリース形成量の潤
滑ビヒクルに分散させる。グリース配合物中に便用でき
る池の増粘剤は表面変曲粘度およびシリカ、アリールウ
レア、カルシウム錯体、および同様の物質などの非石け
ん増粘剤であってもよい。−紋に。
特定の環境内で必要なユ度で用いるときに溶融したり啓
解したりしないグリース増粘剤を使用できる:しかしな
がら1曲の全ての点において、増粘用あるいはゲル化用
炭化水素流本として通常便用されるあらゆる物質を1本
発明に従い@記改良グリースを作るうえで便用できる。
合成油、すなわちグリース用ビヒクルとして使用する合
成油?鉱油よりも所望しあるいは鉱油と組み合せて所望
する場合、このタイプの種々の化合物を好適に利用でき
る。池表的な合成ビヒクルはポリイソブチレン、ポリブ
テン、水添ポリデセン、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリメチa−ルブロパ/エステ
ル、ネオペンチルおよびペンタエリスリトールエステル
ジ(2−エチルヘキシル)セパケート、ジ(2−エチル
ヘキシル)アジペート、ジブチルフタレート、フルオロ
カーボン、珪酸エステル、7ラン。
燐富有酸のエステル、液状尿素、フエロセ/誘導体、水
添合成油、鎖状ポリフェニル、シOdPサンおよびシリ
コーン(ポリシロキf/)、ブチル置換ビス(p−フェ
ノキシフェニル)エーテルにより代表されるアルキル置
換ジフェニルエーテル。
フエノキシフェニルエーテルヲよム。
一般に1本発明の反応生成物添加剤は、所望の耐力性/
抗摩耗性の改良を付与するのに打効な量で使用できる。
しかしながら、多くの施用において添jJO剤を組成物
全重藍の0.01ないし10重量優、好ましくけ0.1
ないし5壬の社で効果的に用いる。
本発明で意図する組成・+llJはまた他の′物質をぎ
むことかできることを理解すべきである。例えば。
他の腐蝕抑制剤、極圧剤、抗摩耗剤、脱泡剤、洗剤1分
散剤などを使用できる。これらの・0實は本発明の組成
切の師値を1戊下させない。むしろ、これらの物質は、
これらt−ざむ特定の生成物に慣用のは質を付与するの
に役立つ。
μ下の実施列は未発゛男?解説するためにあり。
本発明?限定するものではない。
実施例1 パラホルムアルデヒドt55?−11モル)ヲ1時間に
わた9少しづり添710しながら亜燐酸水素ジブチル1
94P、1.lJモル)とトルトリアゾール(136P
、1.0モル)を100ccのn−へブタン中で78−
80℃で窒素雰囲気下で攪拌した。80℃でさらに1時
間区、温度?98℃に上げそして#′rLを1時間還流
させ友。各課と揮発分き減圧下(約15HHf)で11
0℃の最終温度で除去した。生成物?70℃に冷却しそ
して珪藻土のマットで濾過した。
μ下の第1表に示すように亜燐酸水素ジブチルを等モル
量の亜燐酸ジ−(2−エチルヘキシル)(実施列2)、
亜燐酸水素ジラウリル(実施例3)。
または亜燐酸水素ジオレイル(実施例4)と電き換えて
同様の手法を行った。
第1表 1    ブチルa5910.84 2− 2−エチルヘキシル   6.74     a
106  ラウリル     5,52   6.70
4  オレイル     i84   5.30上記の
選ばれた生成°物を、130秒溶媒パラフィン系プライ
ト鉱油と200秒饅媒パラフィン系中性鉱油との30 
/20混合・物に配合して7エルフオーポール摩耗テス
ト(5hell Four−BallWear Te5
t )で試験した。第2表の結果はこれらの生成物によ
り与えられた抗摩耗保護を示している。示した添加剤t
μ下の第2表に示す条件下で1/2 インチの5210
0+(iiIのスチールボールを用い30句の負荷で3
0分間にわたり評価した。
一般に、この試験において52−100スチールの61
tAのスチールボールをボールカップに保持する。回転
可能な垂直軸上に位置する四個目のボールt 3 II
Iのボールと接触させそしてこれらと反対に回転させる
。四1固目のボールが61固の静置ボールに対して保持
する力は所望の負荷に従って変化してもよい。試験用潤
滑剤をボールカップに入れそして回転用@滑剤として作
用させる。試験の終りに摩耗傷を調べる。“鏝あとの程
度蝶抗摩耗剤としてのe4滑剤の有効性を表わしている
第 2  表 フォーボール摩耗試状による偶の@[lT、(M)ベー
スストック  100   96(200)   1.
8    2.0199(590)  2.4   2
2実施列2     1  146(20L11 0.
6    α7199(390)  0.8    L
l、8実施X6     1   96(200>  
0.55  0.55199(390)  0.65 
 0.7実施列4   1  93(200)  Ll
、55 2.45199(690)  0.6   2
.1実施例6の生成物をjL20重量幅の濃度で十分に
配合したギヤーオイル(A)に卯えそしてチムケン許各
負荷を求めた。第6茨の桔東は1本明細鉦で述べた生成
物で達成できるEP1耐ノコ性の改良金示している。
チムケン負荀試・映−AST’M0 2782iμ下に
要約する:これはチムケン甑圧テスターによシC閏渭性
流本の耐力容量?求める。このテスターをスチール製テ
ストブロックと反対に回転するスチール製テストカップ
で操作する。回転スピードは800+5rpmである。
試験開始前に流体試料を67、8 + 2.8℃に予備
DΩ熱する。回転カップが+tlt剤フィルムtiらな
くかつ回・伝力−・ブと静置ブロックとの間で占める最
大負荷1直がチムケン許容負荷である。
第6表 試 験 油          許容負′ri(k’−
q )グリースオイルA              
    55.30グリースオイルA+0.24実施列
3       65.65(外5名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)主要量の潤滑粘性油またはこれから作られたグリー
    ス;および C_1−C_8ヒドロカルビルアルデヒドおよび各ヒド
    ロカルビル基に1ないし約30の炭素原子を有するジヒ
    ドロカルビルホスフィットを、以下の一般構造式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはHまたは炭素原子数1ないし約12のヒド
    ロカルビルである)を有するベンゾトリアゾールと、常
    圧下で70ないし120℃でほぼ等モルの反応体比で反
    応させることにより得られる少量の耐力性/抗摩耗性量
    の反応生成物; からなる潤滑剤組成物。 2)アルデヒドはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
    、プロパンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキサアル
    デヒドおよびヘプタアルデヒドから選ばれる、特許請求
    の範囲第1項に記載の組成物。 3)ベンドトリアゾールはトルトリアゾールである、特
    許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 4)ジヒドロカルビルホスフィットは亜燐酸水素ジブチ
    ル、亜燐酸水素ジ−(2−エチル−ヘキシル)、亜燐酸
    水素ジラウリル、および亜燐酸水素ジオレイルである、
    特許請求の範囲第1、2または3項に記載の組成物。 5)潤滑粘性油は鉱油、合成油およびこれらの混合物か
    ら選ばれる、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 6)主要量はグリースである、特許請求の範囲第1項に
    記載の組成物。 7)少量は組成物総重量に基づき少なくとも約0.1重
    量%である、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 8)C_1−C_8アルキルアルデヒドおよびアルキル
    基当り1ないし約30の炭素原子を有する亜燐酸水素ジ
    アルキルを、以下の一般構造式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはHまたは炭素原子数1ないし約12のヒド
    ロカルビルである)を有するベンゾトリアゾールと、常
    圧下で約70ないし約120℃でほぼ等モルの反応体比
    で反応させることにより得られる生成物からなる潤滑添
    加剤。 9)アルデヒドはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
    、プロパンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキサアル
    デヒド、およびヘプタアルデヒドから選ばれる、特許請
    求の範囲第8項に記載の潤滑添加剤。 10)ベンゾトリアゾールはトルトリアゾールである、
    特許請求の範囲第8または9項に記載の潤滑添加剤。 11)ジヒドロカルビルホスフィットは亜燐酸水素ジブ
    チル、亜燐酸水素ジ−(2−エチル−ヘキシル)、亜燐
    酸水素ジラウリルおよび亜燐酸水素ジオレイルである、
    特許請求の範囲第8、9または10項に記載の潤滑添加
    剤。
JP61260559A 1985-12-10 1986-10-31 ベンゾトリアゾ−ル誘導体およびこれを含む有機組成物 Pending JPS62138591A (ja)

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US (1) US4626368A (ja)
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