JPS62120355A - パ−フルオロアルキル置換ピロメリト酸エステル - Google Patents
パ−フルオロアルキル置換ピロメリト酸エステルInfo
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- JPS62120355A JPS62120355A JP61253889A JP25388986A JPS62120355A JP S62120355 A JPS62120355 A JP S62120355A JP 61253889 A JP61253889 A JP 61253889A JP 25388986 A JP25388986 A JP 25388986A JP S62120355 A JPS62120355 A JP S62120355A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- Y10S8/04—Polyester fibers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S8/21—Nylon
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は６−クロロ−１，２−プロパンノオールで部分
的にエステル化されたメタ−またはノクラヒロメリト酸
エステルの・ぐ−フルオロアルキルアルキル（スルフィ
ド−または−スルホニル−）アルキレンエステルおヨヒ
ポリエチレンテレフタレートなどの合成ポリエステルと
ナイロン６捷たはナイロン６６などの合成ポリアミド、
特にこのような合成原料を用いた繊維に撥水撥油性を付
与しかつこれらのものを防汚性に米国特許第４，２０９
，６１０号、第４，２８３，２９２号および４，３１７
，７３６号に記載されている。しかしこれら化合物には
、例えば、本′発明の化合物のスルフィドまたはスルホ
ニル結合部分が欠除している。
的にエステル化されたメタ−またはノクラヒロメリト酸
エステルの・ぐ−フルオロアルキルアルキル（スルフィ
ド−または−スルホニル−）アルキレンエステルおヨヒ
ポリエチレンテレフタレートなどの合成ポリエステルと
ナイロン６捷たはナイロン６６などの合成ポリアミド、
特にこのような合成原料を用いた繊維に撥水撥油性を付
与しかつこれらのものを防汚性に米国特許第４，２０９
，６１０号、第４，２８３，２９２号および４，３１７
，７３６号に記載されている。しかしこれら化合物には
、例えば、本′発明の化合物のスルフィドまたはスルホ
ニル結合部分が欠除している。
更に、防汚性を与えるこれらピロメリットｍエステル誘
導体は特質上温度を上けて繊維に塗布（アプライ）され
またその結果処理された繊維は高温でアニールされるの
でこのようなピロメリット酸エステル誘導体の熱安定性
は極めて特にスルホン基を有するものが優れた熱安定性
を示すことが判明した。
導体は特質上温度を上けて繊維に塗布（アプライ）され
またその結果処理された繊維は高温でアニールされるの
でこのようなピロメリット酸エステル誘導体の熱安定性
は極めて特にスルホン基を有するものが優れた熱安定性
を示すことが判明した。
従って本発明の一つの目的は価値のある撥油性と防汚性
を保有する熱的に安定なピロメリト酸エステル誘導体を
提供することである。
を保有する熱的に安定なピロメリト酸エステル誘導体を
提供することである。
更に本発明の他の目的は撥油性と防汚性を付与するのに
有効な量の本発明のピロメリト酸エステル誘導体を合成
繊維基質に塗布することによって該基質■に撥油性と防
汚性を付与する方法を提供することである。
有効な量の本発明のピロメリト酸エステル誘導体を合成
繊維基質に塗布することによって該基質■に撥油性と防
汚性を付与する方法を提供することである。
本発明は式
（式中Ｒｆは３ないし１８個の炭素原子を有する）ぐ−
フルオロアルキルであシ、ｍは０まタハ２またはこれら
の基の混合物である） で示される、６−クロロ−１，２−グロパンジオールで
部分的にエステル化された、メタ−およびパラ−ピロメ
リト酸エステルのパーフルオロアルキル−アルキル−ス
ルフィドｔ＊ｕ−スルホニルーアルキレンエステルまた
はこレラ化合物の混合物を指向する。
フルオロアルキルであシ、ｍは０まタハ２またはこれら
の基の混合物である） で示される、６−クロロ−１，２−グロパンジオールで
部分的にエステル化された、メタ−およびパラ−ピロメ
リト酸エステルのパーフルオロアルキル−アルキル−ス
ルフィドｔ＊ｕ−スルホニルーアルキレンエステルまた
はこレラ化合物の混合物を指向する。
Ｒ（は６ないし１２個の炭素原子を有する直鎖／４’−
フルオロアルキルであることが好ましい。
フルオロアルキルであることが好ましい。
このような・２−フルオロアルキル基の混合物は有利で
あることが多い。
あることが多い。
ｍは２でちることが好ましい。
本発明の化合物はそれ自体当業者に周知の方法例えば式
１１１ａまたは［ｌｂ ＲｆＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＣ１’ｂＯＨ（ＩＩＩ
ａ ）ＲｆＣＩ（２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ−１
２０Ｈ（ＩＩＩ ｂ ）で示されるアルコール２モルを
ピロメリト酸二無水物および２モルのエピクロロヒドリ
ンと反応させてつくることができる。この方法は二段階
の反応として行われる。
１１１ａまたは［ｌｂ ＲｆＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＣ１’ｂＯＨ（ＩＩＩ
ａ ）ＲｆＣＩ（２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ−１
２０Ｈ（ＩＩＩ ｂ ）で示されるアルコール２モルを
ピロメリト酸二無水物および２モルのエピクロロヒドリ
ンと反応させてつくることができる。この方法は二段階
の反応として行われる。
例えば、式■または■（式中ｍは０または２）の化合物
はそれぞれ式１１１ａまたは川り（式中のＲ「は先に規
定） Ｒ（ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ＩＩＩ
ａ ）Ｒ［ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣｔｈＯＨ
（ＩＩＩ ｌ））で示される相当するアルコールをピロ
メリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）と反応させて式■および
■（ＩＶ） または （Ｖ） で示されるそれぞれ相当するノアジッド／・ジエステル
中間体、またはこれらの混合物をつく９次ニこれらのノ
アジッド／ジエステル中間体をエピクロロヒドリンと反
応させてつくることができる。
はそれぞれ式１１１ａまたは川り（式中のＲ「は先に規
定） Ｒ（ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ＩＩＩ
ａ ）Ｒ［ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣｔｈＯＨ
（ＩＩＩ ｌ））で示される相当するアルコールをピロ
メリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）と反応させて式■および
■（ＩＶ） または （Ｖ） で示されるそれぞれ相当するノアジッド／・ジエステル
中間体、またはこれらの混合物をつく９次ニこれらのノ
アジッド／ジエステル中間体をエピクロロヒドリンと反
応させてつくることができる。
すなわち、式■および■で示される生成物は２モルノ弗
素化アルコールと２モルのＰ Ｍ Ｄ Ａカらシアジッ
ド／ジエステルを生成する反応によってつくられる。次
に式■およびＶで示されるノアジッド／ジエステル２モ
ルをエビクロロヒドリン２モルと反応させて式Ｉおよび
■で示される生成物をル４製する。エポキシドは１また
は２位の炭素原子で反応するので、生成物は通常大量の
ＨＯＣＨ（ＣＨｚＣｊ）ＣＨｚ（０）Ｃ−基を有する物
質（懸垂第２アルコールを有する生成物）ならびに少量
のＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨｚＣｊ）Ｏ（０）Ｃ−基を有す
る物質（懸垂第１アルコールを有する生成物）を含有し
ている。
素化アルコールと２モルのＰ Ｍ Ｄ Ａカらシアジッ
ド／ジエステルを生成する反応によってつくられる。次
に式■およびＶで示されるノアジッド／ジエステル２モ
ルをエビクロロヒドリン２モルと反応させて式Ｉおよび
■で示される生成物をル４製する。エポキシドは１また
は２位の炭素原子で反応するので、生成物は通常大量の
ＨＯＣＨ（ＣＨｚＣｊ）ＣＨｚ（０）Ｃ−基を有する物
質（懸垂第２アルコールを有する生成物）ならびに少量
のＨＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨｚＣｊ）Ｏ（０）Ｃ−基を有す
る物質（懸垂第１アルコールを有する生成物）を含有し
ている。
上記構造式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされるジエステ
ルージアシツドはメタ−および・！ラー異性体を示して
いる。このジエステル／ノアジッド中間体が実際にメタ
−およびパラ−異性体の混合物を構成していることは評
価すべきである。
ルージアシツドはメタ−および・！ラー異性体を示して
いる。このジエステル／ノアジッド中間体が実際にメタ
−およびパラ−異性体の混合物を構成していることは評
価すべきである。
本発明の次の段階に進む前にノエステルーノアシツドを
単離する必要はない。しかしこのノエステルーノアシツ
ドはもしそうすることが望ましい場合は分別結晶によっ
て単離することができる。
単離する必要はない。しかしこのノエステルーノアシツ
ドはもしそうすることが望ましい場合は分別結晶によっ
て単離することができる。
ノエステルーノアシッド中間体の生成につづいて、第３
の反応物、エビクロロヒドリンを反応系に加える。この
エポキシドはソエステルーノアシッド中間体の遊離酸部
分と反応して２個の弗素化エステル部分と第１’ｌ：た
は第２アルコールを有する２個のエステル部分を保有す
るピロメリト酸テトラエステルを生ずる。第１または第
２アルコールを有するエステル部分はオキシラン化合物
を１または２位の炭素の位置で遊離酸基と反応させた結
果生成する。
の反応物、エビクロロヒドリンを反応系に加える。この
エポキシドはソエステルーノアシッド中間体の遊離酸部
分と反応して２個の弗素化エステル部分と第１’ｌ：た
は第２アルコールを有する２個のエステル部分を保有す
るピロメリト酸テトラエステルを生ずる。第１または第
２アルコールを有するエステル部分はオキシラン化合物
を１または２位の炭素の位置で遊離酸基と反応させた結
果生成する。
式■および■の中間生成物をつくる式ＩＩＩ ａまたは
ｌｂのアルコールとピロメリト酸無水物との反応ならび
に式■および■の化合物をつくるこれら中間生成物とエ
ピクロロヒドリンの反応は不活性な有機溶媒の存在下で
行うと有利である。
ｌｂのアルコールとピロメリト酸無水物との反応ならび
に式■および■の化合物をつくるこれら中間生成物とエ
ピクロロヒドリンの反応は不活性な有機溶媒の存在下で
行うと有利である。
有用な溶媒の代表的な例として、ツメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドンおよび沸点約１５０℃以下の脂
肪族エステル、例えば醋酸メチル、醋酸エチル、醋酸グ
ロビルなどがあけられる。他の適当な溶媒にはメチルイ
ンブチルケトンなどの脂肪族ケトンがある。本発明を実
施する際に好ましい溶媒はＮ−メチルピロリドンである
。
、Ｎ−メチルピロリドンおよび沸点約１５０℃以下の脂
肪族エステル、例えば醋酸メチル、醋酸エチル、醋酸グ
ロビルなどがあけられる。他の適当な溶媒にはメチルイ
ンブチルケトンなどの脂肪族ケトンがある。本発明を実
施する際に好ましい溶媒はＮ−メチルピロリドンである
。
式■および■の中間体をつくる式■１ａまたばｌｌＩｂ
のアルコールとピロメリト酸無水物との反応は約２０″
Ｃないし約８０°Ｃ１好ましくは約４０°Ｃないし約７
０°Ｃの間の反応温度で行うと有利である。反応時間は
反応温度に応じて広くとりうるが、一般に約２時間ない
し約４０時間の間にある。反応速度を増すために、通常
用いられる塩基性触媒、例えばビリノンまたはトリ（Ｃ
，−ａｓ−アルキル）アミン、特にトリエチルアミンな
どの第６アミンを用いることができる。
のアルコールとピロメリト酸無水物との反応は約２０″
Ｃないし約８０°Ｃ１好ましくは約４０°Ｃないし約７
０°Ｃの間の反応温度で行うと有利である。反応時間は
反応温度に応じて広くとりうるが、一般に約２時間ない
し約４０時間の間にある。反応速度を増すために、通常
用いられる塩基性触媒、例えばビリノンまたはトリ（Ｃ
，−ａｓ−アルキル）アミン、特にトリエチルアミンな
どの第６アミンを用いることができる。
式■および■の中間体とエピクロロヒドリンの反応は約
２０°Ｃないし約９０″Ｃ１好ましくば約４０°Ｃない
し約６０℃の反応温度で、約２ないし約２０時間の時間
をかけて、好ましくは通常用いられる塩基性触媒、例え
ばビリノンまたはトリブチルアミン、特にトリエチルア
ミンなどのトリ（ｃ 、 −ｃ ６−アルキル）−アミ
ンを含む第３アミンの存在下で行うと有利である。
２０°Ｃないし約９０″Ｃ１好ましくば約４０°Ｃない
し約６０℃の反応温度で、約２ないし約２０時間の時間
をかけて、好ましくは通常用いられる塩基性触媒、例え
ばビリノンまたはトリブチルアミン、特にトリエチルア
ミンなどのトリ（ｃ 、 −ｃ ６−アルキル）−アミ
ンを含む第３アミンの存在下で行うと有利である。
必要ならば、式ｍａまたはｌｌｂのアルコールとＰＭＤ
Ａの反応およびその結果生じた式■およびＶで示される
反応生成物とエビクロロヒドリンから式■と■で示され
る所望の生成物をつくる反応よりなる方法は同じ反応容
器中で連続的に行うことができる。
Ａの反応およびその結果生じた式■およびＶで示される
反応生成物とエビクロロヒドリンから式■と■で示され
る所望の生成物をつくる反応よりなる方法は同じ反応容
器中で連続的に行うことができる。
本発明の上記方法は例えば乾燥窒素の存在下のような乾
燥雰囲気中で行うことが望ましい。
燥雰囲気中で行うことが望ましい。
圧力は決定的なものではないが、大気圧が適当である。
溶媒の量は決定的なものではなく、沈澱物は反応するに
つれて溶液中に再溶解するので、ピロメリト酸エステル
とフルオロアルコールの少くとも半量を溶液中に保つの
に十分な量の溶媒があればよい。すべての反応物、中間
体および生成物は溶液中にあることが好ましい。
つれて溶液中に再溶解するので、ピロメリト酸エステル
とフルオロアルコールの少くとも半量を溶液中に保つの
に十分な量の溶媒があればよい。すべての反応物、中間
体および生成物は溶液中にあることが好ましい。
一度生成すると、本発明の混合物は溶媒から回収するこ
とができる。従って、例えば、Ｎ−メチルピロリドンを
溶媒として用いるときは全反応混合物を水などの非溶媒
に加えるか、または揮発性のエステルまたはケトン溶媒
を反応混合物から溶去すればよい。いづれの場合も、残
存溶媒および／または触媒および／または未反応物、例
えば未反応エビクロロヒドリンを除去するために、最初
の生成物を少くとも一度水で洗滌することが好ましい。
とができる。従って、例えば、Ｎ−メチルピロリドンを
溶媒として用いるときは全反応混合物を水などの非溶媒
に加えるか、または揮発性のエステルまたはケトン溶媒
を反応混合物から溶去すればよい。いづれの場合も、残
存溶媒および／または触媒および／または未反応物、例
えば未反応エビクロロヒドリンを除去するために、最初
の生成物を少くとも一度水で洗滌することが好ましい。
この生成物は次にアセトン、メタノールまたはジオキサ
ンなどの有機溶媒に溶かしてポリアミドまたはポリエス
テル繊維に塗布する。しかし、この生成物は例えば米国
特許第４，２８３，２９２号に記載のように水性エマル
ゾョンの形で繊維に塗布することができる。更にこの化
合物は他の繊維処理剤、例えば加工中の繊維の摩擦を減
少するために用いられる慣用の紡糸仕上剤と共に繊維に
塗布することができる。
ンなどの有機溶媒に溶かしてポリアミドまたはポリエス
テル繊維に塗布する。しかし、この生成物は例えば米国
特許第４，２８３，２９２号に記載のように水性エマル
ゾョンの形で繊維に塗布することができる。更にこの化
合物は他の繊維処理剤、例えば加工中の繊維の摩擦を減
少するために用いられる慣用の紡糸仕上剤と共に繊維に
塗布することができる。
適当な繊維としてはポリカプロアミド（ナイロン６■）
、ポリ／ヘキサメチレンジアミンアジ被−ト（ナイロン
６６■）およびポリ（アミノ酸）型およびポリ（ジカル
デン酸ジアミン）型例えばナイロン６．１２■として知
られるポリ（ヘキサメチレンジアミンセバケート）など
の両者の型の他のポリアミドがあげられる。ポリ（エチ
レンテレフタレー） ） （ＰＥＴ）などのポリエステ
ルも適している。塗布する量は決定的なものではないが
、弗素／繊維基準で弗素０．０７５〜０．２５％が適当
な量である。
、ポリ／ヘキサメチレンジアミンアジ被−ト（ナイロン
６６■）およびポリ（アミノ酸）型およびポリ（ジカル
デン酸ジアミン）型例えばナイロン６．１２■として知
られるポリ（ヘキサメチレンジアミンセバケート）など
の両者の型の他のポリアミドがあげられる。ポリ（エチ
レンテレフタレー） ） （ＰＥＴ）などのポリエステ
ルも適している。塗布する量は決定的なものではないが
、弗素／繊維基準で弗素０．０７５〜０．２５％が適当
な量である。
繊維に塗布した後に、繊維に対する処理剤の粘着性を向
上するために処理した繊維をアニールすることが好まし
い。アニールの温度は約８０°Ｃないし約１６０℃の間
にある。本発明の混合物は、式■およびＨの混合物で処
理した繊維がすぐれた防汚性を示しかつこの性質が持続
する点で特に有利である。アニールの工程は約１００″
Ｃないし約１４０℃の間の温度で実施することが好まし
い。
上するために処理した繊維をアニールすることが好まし
い。アニールの温度は約８０°Ｃないし約１６０℃の間
にある。本発明の混合物は、式■およびＨの混合物で処
理した繊維がすぐれた防汚性を示しかつこの性質が持続
する点で特に有利である。アニールの工程は約１００″
Ｃないし約１４０℃の間の温度で実施することが好まし
い。
式Ｉおよび■の主題のピロメリト酸エステル、特にスル
ホン基を有するも′の、の熱安定性は・ぐ−フルオロア
ルキルエタノールから得られるピロメリト酸エステルよ
りも優れている。チャー収率は高く、このことは主題の
仕上けに対して熱安定性が向上しかつ耐火性が改善され
たことを示している。
ホン基を有するも′の、の熱安定性は・ぐ−フルオロア
ルキルエタノールから得られるピロメリト酸エステルよ
りも優れている。チャー収率は高く、このことは主題の
仕上けに対して熱安定性が向上しかつ耐火性が改善され
たことを示している。
本発明のピロメリト酸エステルは汚れに対して極めて高
い抵抗性を有しておシ、また繊維に付与された防汚性は
多数回洗濯した後でも繊維によって保持される。従って
、本発明の化合物で処理した繊維は実際の使用環境の中
で長期間防汚性を保持する。
い抵抗性を有しておシ、また繊維に付与された防汚性は
多数回洗濯した後でも繊維によって保持される。従って
、本発明の化合物で処理した繊維は実際の使用環境の中
で長期間防汚性を保持する。
次の実施例は説明の目的のためにのみ示す。
他に指定がなければすべての部は重量部である。
実施例１
ピロメリト酸二無水物（２，２？、０．０１モル）、弐
〇ｇＦ＋７（ＣＨ２）２８０２（ＣＩ−１２）３０Ｈで
示される弗素化アルコール（１１，４ｙ−１０，０２モ
ル）、ジメチルアミノピリジン（０，０２Ｐ ）および
醋酸プチル（ｓ ｏｙ−）を窒素雰囲気下で混合し、こ
の反応混合物を６０°Ｃで２４時間攪拌した。溶媒を減
圧下に蒸発して および を等比率で含有する混合物１２．１’（収率９１％）を
得た。
〇ｇＦ＋７（ＣＨ２）２８０２（ＣＩ−１２）３０Ｈで
示される弗素化アルコール（１１，４ｙ−１０，０２モ
ル）、ジメチルアミノピリジン（０，０２Ｐ ）および
醋酸プチル（ｓ ｏｙ−）を窒素雰囲気下で混合し、こ
の反応混合物を６０°Ｃで２４時間攪拌した。溶媒を減
圧下に蒸発して および を等比率で含有する混合物１２．１’（収率９１％）を
得た。
２．７７ ｐｐｍ ブロードコンプレックス Ｃ５Ｆ
ｘｙ−ＣＨ２３，３２ｐｐｍ コンプレックス
ＣＨ，−８ｏ。
ｘｙ−ＣＨ２３，３２ｐｐｍ コンプレックス
ＣＨ，−８ｏ。
４．４１ｐｐｍ トリブレット ０−ＣＯＣ
Ｈ。
Ｈ。
７．９４ｐｐｍ コンプレックス 芳香族実施例
２ 実施例１で得たシアジッド混合物（２１，４Ｐ、０、０
１６モル）、Ｎ−メチルピロリドン（１５０ｉＰ） 、
エビクロロヒドリン（８，７Ｐ、０．０９５モル）およ
びトリエチルアミン（０，０２７）を６０℃で６時間反
応させた。
２ 実施例１で得たシアジッド混合物（２１，４Ｐ、０、０
１６モル）、Ｎ−メチルピロリドン（１５０ｉＰ） 、
エビクロロヒドリン（８，７Ｐ、０．０９５モル）およ
びトリエチルアミン（０，０２７）を６０℃で６時間反
応させた。
暗黒色の溶液を水中に注ぐと固体が沈澱したがこれを濾
過して捕集した（収率９６％）。この固体は および の等モル混合物であることがわかった。
過して捕集した（収率９６％）。この固体は および の等モル混合物であることがわかった。
Ｎ、 Ｍ、 Ｒ，データ
１．９２および マルチブレット Ｏ−ＣＨ２−Ｃ１（
２−ＣＨ２８（Ｏ□）２・１９ｐｐｍ ２．６９ｐｐｍ コンプレックス （４Ｆｔ ｔ
−ＣＨ２−６４１−コンプレックス Ｃ３Ｆ１フーＣＨ
ｚ−ＣＨ２−８（Ｏｚ）−ＣＨ２−３，６４ｐｐｍ ４．３４− コンプレックス ０＝Ｃ−０−ＣＨ，
−４，４１ｐｐｍ ７、８２− コンプレックス 芳香族８．６ ｌ
ｐｐｍ 実施例６ ピロメリト酸二無水物（２，２ｔｌ、、 ｐ、 ０１
モ／Ｌ、）、弗素化アルコールＣ８Ｆ＋＜ＣＨｚ）ｚ
５（ＣＨ２）ＯＨ（１０−２ｙ−１００２モル）、Ｎ−
メチルピロリドン（１２０ｙ−）、エビクロロヒドリン
（７２）、０．０’、８モル）およびトリエチルアミン
（０，℃４））を窒素雰囲気下に混合しこの反応混合物
を６０″Ｃで７２時間攪拌した。生じた暗褐色の溶液を
水（ａｏｏｍｇ）に注ぎ、沈澱したベージュ色の固体を
濾過して捕集した。この固体は および の等モル混合物であることがわかった。
２−ＣＨ２８（Ｏ□）２・１９ｐｐｍ ２．６９ｐｐｍ コンプレックス （４Ｆｔ ｔ
−ＣＨ２−６４１−コンプレックス Ｃ３Ｆ１フーＣＨ
ｚ−ＣＨ２−８（Ｏｚ）−ＣＨ２−３，６４ｐｐｍ ４．３４− コンプレックス ０＝Ｃ−０−ＣＨ，
−４，４１ｐｐｍ ７、８２− コンプレックス 芳香族８．６ ｌ
ｐｐｍ 実施例６ ピロメリト酸二無水物（２，２ｔｌ、、 ｐ、 ０１
モ／Ｌ、）、弗素化アルコールＣ８Ｆ＋＜ＣＨｚ）ｚ
５（ＣＨ２）ＯＨ（１０−２ｙ−１００２モル）、Ｎ−
メチルピロリドン（１２０ｙ−）、エビクロロヒドリン
（７２）、０．０’、８モル）およびトリエチルアミン
（０，℃４））を窒素雰囲気下に混合しこの反応混合物
を６０″Ｃで７２時間攪拌した。生じた暗褐色の溶液を
水（ａｏｏｍｇ）に注ぎ、沈澱したベージュ色の固体を
濾過して捕集した。この固体は および の等モル混合物であることがわかった。
Ｎ、 Ｍ、 Ｌデータ：
２．０５ ｐｐｍ フルチグＬ／ット ０−ＣＨｚ
−ＣＨｚ−ＣＨｚ−８−２，３７ｐ ｐｍ コンプレ
ックス ＣｓＦ Ｉ ７−ＣＨ２−２．７１ ｐｐｍ
コンプレックス （４Ｆ１７−ＣＨ２−ＣＨ２−
８−ＣＨ２−４，１６ｐｐｍ フィンチット −
Ｃ（Ｈ）（Ｏｌ−１）−４゜４７ｐｐｍ コンプレッ
クス Ｏ＝Ｃ−０−ＣＨ２−８，０７ｐ ｐｍ コ
ンプレックス 芳香族実施例４ 本発明の化合物は織物やじゅうたんの処理に用いられる
ので可燃度を減少させるものであることが望ましい。化
合物の熱分解後の残渣（チャー収率）は化合物の可燃度
の尺度である。チャー収率は熱重量分析（１０°Ｃ／分
、１０ｒｎｌＮ２／９．８０％サプレッション）によっ
て測定した。結果を下表にまとめた。
−ＣＨｚ−ＣＨｚ−８−２，３７ｐ ｐｍ コンプレ
ックス ＣｓＦ Ｉ ７−ＣＨ２−２．７１ ｐｐｍ
コンプレックス （４Ｆ１７−ＣＨ２−ＣＨ２−
８−ＣＨ２−４，１６ｐｐｍ フィンチット −
Ｃ（Ｈ）（Ｏｌ−１）−４゜４７ｐｐｍ コンプレッ
クス Ｏ＝Ｃ−０−ＣＨ２−８，０７ｐ ｐｍ コ
ンプレックス 芳香族実施例４ 本発明の化合物は織物やじゅうたんの処理に用いられる
ので可燃度を減少させるものであることが望ましい。化
合物の熱分解後の残渣（チャー収率）は化合物の可燃度
の尺度である。チャー収率は熱重量分析（１０°Ｃ／分
、１０ｒｎｌＮ２／９．８０％サプレッション）によっ
て測定した。結果を下表にまとめた。
実施例からの化合物 ４００℃におけるチャー収率（
チ、最初の重量基準） 実施例５ 実施例３で得た化合物を一連のじゅうたん歩行試験にお
けるじゅうたん仕上剤として選んだ。
チ、最初の重量基準） 実施例５ 実施例３で得た化合物を一連のじゅうたん歩行試験にお
けるじゅうたん仕上剤として選んだ。
この化合物をメチルエチルケトンに溶し、じゅうたんの
重量に対して０．１７５％Ｆの割合で、白色タフテッド
状のナイロンじゅうたんに噴′霧塗布した。次表は試験
結果をまとめたものである。
重量に対して０．１７５％Ｆの割合で、白色タフテッド
状のナイロンじゅうたんに噴′霧塗布した。次表は試験
結果をまとめたものである。
表 １
※ 白いナイロンじゅうたん上の目で見た乾燥−汚れ度
１＝不良、多くの汚れを吸引−未処理物以上に２＝可
３＝良
４＝非常に良い
５＝極めて良い、はとんどじゅうたん上を未歩行の新品
と同じ ※※表記液体に対する最初に処理したじゅうたんの抵抗
性、液滴として適用 ＋＝玉状に浮く 一二シみ込む
と同じ ※※表記液体に対する最初に処理したじゅうたんの抵抗
性、液滴として適用 ＋＝玉状に浮く 一二シみ込む
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I またはII ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿ｆは３ないし１８個の炭素原子をもつパー
フルオロアルキルであり、ｍは０または２であり、Ｒは
▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼またはこれらの基の
混合物である） で示される化合物、またはこれら化合物の混合物。 ２、Ｒ＿ｆが６ないし１２個の炭素原子をもつ直鎖パー
フルオロアルキルである特許請求の範囲第１項記載の化
合物、またはこれら化合物の混合物。 ３、ｍが０である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、式IIIａまたはIIIｂ Ｒ＿ｆＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
Ｈ（IIIａ）Ｒ＿ｆＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ（IIIｂ）で示されるアルコール
２モルをピロメリト酸二無水物および２モルのエピクロ
ロヒドリンと反応させることよりなる、特許請求の範囲
第１項記載の式 I またはIIで示される化合物の製造方
法。 ５、合成ポリアミドまたはポリエステル繊維基質を撥油
性と防汚性を付与するのに有効な量の特許請求の範囲第
１項記載の化合物と接触させることによつて該繊維基質
上に撥油性と防汚性を付与する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US791817 | 1985-10-28 | ||
| US06/791,817 US4647284A (en) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | Sulfido- and sulfo-substituted perfluoroalkyl pyromellitates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62120355A true JPS62120355A (ja) | 1987-06-01 |
Family
ID=25154878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61253889A Pending JPS62120355A (ja) | 1985-10-28 | 1986-10-27 | パ−フルオロアルキル置換ピロメリト酸エステル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647284A (ja) |
| EP (1) | EP0221026B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62120355A (ja) |
| CA (1) | CA1255693A (ja) |
| DE (1) | DE3662881D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018016554A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | 信越化学工業株式会社 | テトラカルボン酸ジエステル化合物、ポリイミド前駆体の重合体及びその製造方法、ネガ型感光性樹脂組成物、パターン形成方法、及び硬化被膜形成方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5117041A (en) * | 1990-11-13 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonation process |
| US20030175522A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-18 | Kurian Joseph Varapadavil | Poly(trimethylene terephthalate) carpets |
| CA2734182C (en) * | 2008-08-15 | 2015-02-03 | Invista Technologies S.A.R.L. | Flame retardant polymer composites, fibers, carpets, and methods of making each |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4209610A (en) * | 1975-06-30 | 1980-06-24 | Frank Mares | Partially fluorinated esters or amide/esters of benzene polycarboxylic acids, and dyeable pet and nylon fibers incorporating the same and process of making such fibers |
| US4283292A (en) * | 1978-12-28 | 1981-08-11 | Allied Chemical Corporation | Soil resistant yarn finish for synthetic organic polymer yarn |
| US4192754A (en) * | 1978-12-28 | 1980-03-11 | Allied Chemical Corporation | Soil resistant yarn finish composition for synthetic organic polymer yarn |
| US4317736A (en) * | 1980-11-28 | 1982-03-02 | Allied Chemical Corporation | Soil resistant yarn finish for synthetic organic polymer yarn |
-
1985
- 1985-10-28 US US06/791,817 patent/US4647284A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-22 DE DE8686810473T patent/DE3662881D1/de not_active Expired
- 1986-10-22 EP EP86810473A patent/EP0221026B1/de not_active Expired
- 1986-10-24 CA CA000521291A patent/CA1255693A/en not_active Expired
- 1986-10-27 JP JP61253889A patent/JPS62120355A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018016554A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | 信越化学工業株式会社 | テトラカルボン酸ジエステル化合物、ポリイミド前駆体の重合体及びその製造方法、ネガ型感光性樹脂組成物、パターン形成方法、及び硬化被膜形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0221026B1 (de) | 1989-04-19 |
| CA1255693A (en) | 1989-06-13 |
| DE3662881D1 (en) | 1989-05-24 |
| EP0221026A1 (de) | 1987-05-06 |
| US4647284A (en) | 1987-03-03 |
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