JPS62119128A - Forming of optical glass element - Google Patents

Forming of optical glass element

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JPS62119128A
JPS62119128A JP25691085A JP25691085A JPS62119128A JP S62119128 A JPS62119128 A JP S62119128A JP 25691085 A JP25691085 A JP 25691085A JP 25691085 A JP25691085 A JP 25691085A JP S62119128 A JPS62119128 A JP S62119128A
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optical glass
molding
press
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mold
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
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    • C03B2215/02Press-mould materials
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    • C03B2215/14Die top coat materials, e.g. materials for the glass-contacting layers
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Abstract

PURPOSE:To improve the accuracy of pressing and to prolong the life of dies for press-forming an optical glass element by coating the pressing surfaces of the dies with thin films each contg. a prescribed percentage of a prescribed nitride dispersed in the alloy of a platinum group metal. CONSTITUTION:The pressing surfaces of press forming dies are coated with thin films each contg. 0.01-10wt% one or more kinds of nitrides dispersed in the alloy of a platinum group metal. The nitrides are selected among the nitrides of Ti, Cr, Ta, Nb, Si, B, Al, Hf, Zr and V. An optical glass element is precisely formed with the dies at elevated temp. and pressure.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はレンズやプリズム等の光学ガラス素子の製造に
おいて、プレス成形後の研磨工程を必要としない高精度
光学ガラス素子の成形方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a method for molding high-precision optical glass elements that does not require a polishing step after press molding in the production of optical glass elements such as lenses and prisms.

従来の技術 近年、光学ガラスレンズは光学機器のレンズ構成の簡略
化とレンズ部分の軽量化の両方を同時に達成しうる非球
面化の方向にある。この非球面レンズの製造にあたって
は、従来の光学レンズの製造方法である研磨法では、加
工および量産化が困難であり、直接プレス成形法が有望
視されている。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a trend toward aspheric optical glass lenses, which can simultaneously simplify the lens structure of optical equipment and reduce the weight of the lens portion. In manufacturing this aspherical lens, processing and mass production are difficult using the polishing method, which is a conventional optical lens manufacturing method, and direct press molding is considered to be promising.

この直接プレス成形法というのは、予め所望の面品質お
よび面精度に仕上げた非球面形状のモールド上で、光学
ガラスの塊状物を加熱加圧成形するか、あるいは予め加
熱した光学ガラスの塊状物を加熱加圧成形を行ない、そ
れ以後の研磨工程を必要としないで光学ガラスレンズを
製造する方法である。(例えば、特公昭54−3812
6号公幸旧 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記の光学ガラスレンズの製造において
、プレス成形によって得られた光学ガラスレツダの像形
成性能が優れている必要があり、特に非球面レンズの場
合、非常に高い面積度であることが要求される。したが
って、光学ガラス素子の成形用型として、高温下で光学
ガラスに対する化学作用が最小であること、型のプレス
面に引っかき傷やすり傷の損傷を受けにくいこと、プレ
ス成形によって高い面精度が変化しないことなどの性質
を有している必要がある。
This direct press molding method involves heating and press-molding a lump of optical glass on an aspherical mold that has been finished with the desired surface quality and surface precision in advance, or molding a lump of optical glass that has been heated in advance. This is a method of manufacturing optical glass lenses by performing heating and pressure molding without requiring a subsequent polishing process. (For example, Special Publication No. 54-3812
Problems to be Solved by Koyuki No. 6 Old Invention However, in manufacturing the above-mentioned optical glass lens, it is necessary that the optical glass lens obtained by press molding has excellent image forming performance, especially in the case of an aspherical lens. A very high degree of area is required. Therefore, as a mold for molding optical glass elements, the chemical effects on optical glass at high temperatures are minimal, the press surface of the mold is not easily damaged by scratches and abrasions, and the high surface precision does not change due to press molding. It is necessary to have the following characteristics.

この目的のために種々の材料が検討されているが、従来
の型材料は光学ガラスとの難反応性、耐酸化性、高温高
強度等の必要条件を十分に満足していない、光学ガラス
に対する難反応性、耐酸化性の優れた型材料として、白
金族合金をコーティングした型が有望視されている。
Various materials are being considered for this purpose, but conventional mold materials do not fully satisfy the requirements such as low reactivity with optical glass, oxidation resistance, and high strength at high temperatures. Molds coated with platinum group alloys are seen as promising mold materials with excellent reactivity and oxidation resistance.

白金族元素は光学ガラスに対する難反応性、耐酸化性の
点から、他の金属材料、セラミックス等よりすぐれてい
るが、白金族元素の硬度は低い方の部類に属する。白金
族元素同志で合金化すれば、白金族元素単独の場合より
も硬度は大きくなる。
Platinum group elements are superior to other metal materials, ceramics, etc. in terms of low reactivity with optical glass and oxidation resistance, but the hardness of platinum group elements is in the low category. If platinum group elements are alloyed together, the hardness will be greater than in the case of platinum group elements alone.

しかしながら、例えばホウケイ酸バリウムガラスのよう
に軟化点が700℃を超える光学ガラスを多数回プレス
成形したならば、白金族合金で被覆した成形用型でさえ
、若干ではあるが、その表面状態が変化する。すなわち
、プレス成形面である白金族合金薄膜の高精度な面積度
および面粗度が変化する。軟化点が700℃を超える光
学ガラスを高精度にプレス成形するためには、プレス成
形用型は高温でも、高硬度である、光学ガラスと反応し
ない、耐酸化性が優れている等の性質を備えていなけれ
ばならない。
However, if an optical glass with a softening point exceeding 700°C, such as barium borosilicate glass, is press-molded many times, even a mold coated with a platinum group alloy will change its surface condition, albeit slightly. do. That is, the highly accurate area degree and surface roughness of the platinum group alloy thin film, which is the press forming surface, changes. In order to press-form optical glass with a softening point of over 700°C with high precision, the press-molding mold must have properties such as high hardness, no reaction with the optical glass, and excellent oxidation resistance even at high temperatures. Must be prepared.

問題点を解決するための手段 本発明は前記問題点を解決するために、光学ガラスを加
熱加圧して精密成形する方法において、白金族合金にチ
タン(Ti)、クロム(Cr)。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for precisely molding optical glass by heating and pressing, using titanium (Ti) and chromium (Cr) as platinum group alloys.

タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、 シリコン(Si
)、ホウ素(B)、アルミニウム(/l)。
Tantalum (Ta), Niobium (Nb), Silicon (Si)
), boron (B), aluminum (/l).

ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、またはバ
ナジウム(V)との窒化物を少なくとも1種R0,01
〜10重量%分散させた薄膜で被覆したプレス成形用型
を用いた光学ガラス素子の成形方法を提供するものであ
る。
At least one nitride with hafnium (Hf), zirconium (Zr), or vanadium (V) R0,01
The present invention provides a method for molding an optical glass element using a press molding die coated with a thin film containing 10% by weight of the present invention.

作用 発明者らは、研究の結果、光学ガラスを加熱加圧して精
密成形する方法において、白金族合金にチタン(Ti)
、クロム(Cr)、タンタル(Ta)、=オプ(Nb)
、シリコン(Si)。
As a result of research, the inventors discovered that titanium (Ti) is added to platinum group alloys in a method for precisely molding optical glass by heating and pressing.
, chromium (Cr), tantalum (Ta), =op (Nb)
, silicon (Si).

ホウ素(B)、アルミニウム(,1M)、ハフニウム(
Hf)、ジルコニウム(Zr)、またはバナジウム(V
)との窒化物の中から選ばれた少なくとも1種類を0.
01〜10重景%分重量せた薄膜で被覆したプレス成形
用型を用いることに、ホウケイ酸ガラス、ホウケイ酸バ
リウムガラス、ランタンガラスのように軟化点が700
℃を超える光学ガラスのプレス成形が可能になる。
Boron (B), aluminum (,1M), hafnium (
Hf), zirconium (Zr), or vanadium (V
) and at least one selected from nitrides of 0.
By using a press molding mold coated with a thin film weighed by 0.01 to 10%, the softening point is 700, such as borosilicate glass, barium borosilicate glass, and lanthanum glass.
It becomes possible to press-form optical glass at temperatures exceeding ℃.

窒化物は共有結合性化合物であるため、高温においても
安定であり、高強度の化合物である。この窒化物を白金
族合金中に分散させることにより、白金族合金薄膜の粒
界を強化して、高温においても高強度、高硬度であるた
め、プレス成形面の高精度な表面形状が維持される。ま
た、白金族合金中に窒化物を分散させることにより、白
金族合金薄膜の構成粒子を微細化、緻密化し、プレス成
形面の面粗度をさらに小さくする効果もある。
Since nitride is a covalent compound, it is stable even at high temperatures and is a high-strength compound. By dispersing this nitride into the platinum group alloy, the grain boundaries of the platinum group alloy thin film are strengthened, resulting in high strength and high hardness even at high temperatures, allowing the highly accurate surface shape of the press forming surface to be maintained. Ru. Further, by dispersing nitrides in the platinum group alloy, the constituent particles of the platinum group alloy thin film are made finer and denser, and the surface roughness of the press-formed surface is further reduced.

なお、本発明で白金族合金中に分散させた窒化物量を0
.01〜10重量%に規定したのは、0.01重量%よ
り少なければ上記効果が小さくなるからであり、10重
量%より多ければ光学ガラスと薄膜とが反応しやすくな
ったり、光学ガラスが失透しやすくなるからである。ま
た、本発明では成形用型の母材を特に規定していないが
、母材としては耐酸化性、耐熱性、加工性、高温強度の
優れた材料であればよく、例えばマルテンサイトステン
レス鋼、オーステナイト鋼、タングステン合金9超硬合
金、サーメフト、モリブデン、ガラス状炭素、ジルコニ
ア、炭化ケイ素などを用いることができる。
In addition, in the present invention, the amount of nitride dispersed in the platinum group alloy is 0.
.. The reason why the range is specified as 0.01 to 10% by weight is that if it is less than 0.01% by weight, the above effect will be reduced, and if it is more than 10% by weight, the optical glass and the thin film will easily react or the optical glass will be lost. This is because it becomes easier to see through. Further, the present invention does not particularly specify the base material of the mold, but the base material may be any material that has excellent oxidation resistance, heat resistance, workability, and high temperature strength, such as martensitic stainless steel, Austenitic steel, tungsten alloy 9 cemented carbide, thermeft, molybdenum, glassy carbon, zirconia, silicon carbide, etc. can be used.

実施例 以下実施例を示す。Example Examples are shown below.

(実施例1) 第1図は、本発明に用いたプレス成形用型の上型1およ
び下型2の斜視図である。上下両型1および2ともに、
オーステナイトw4(たとえば5U3310)の円柱状
素材を用い、上型1には曲率半径が46fiの凹形の成
形面4とその周縁に■形切欠き3を複数個設け、下型2
には曲率半径が200鰭の凹形の成形面5をそれぞれ形
成した。
(Example 1) FIG. 1 is a perspective view of an upper die 1 and a lower die 2 of a press molding die used in the present invention. Both upper and lower types 1 and 2,
Using a cylindrical material of austenite W4 (for example, 5U3310), the upper mold 1 has a concave molding surface 4 with a radius of curvature of 46fi and a plurality of ■-shaped notches 3 on its periphery, and the lower mold 2
A concave molding surface 5 with a radius of curvature of 200 fins was formed on each of the surfaces.

これらの成形面4および5を超微細なダイヤモンド粉末
を用いてランピングし、約2時間で表面の最大粗さくR
max)が100人の鏡面にした。鏡面となった成形面
4および5の表面に、第1表に示す各種組成の白金族合
金に各種金属を添加した膜!800人の薄膜をスパッタ
法により形成した。
These forming surfaces 4 and 5 were ramped using ultrafine diamond powder, and the maximum surface roughness R was achieved in about 2 hours.
max) made it a mirror surface of 100 people. A film made by adding various metals to platinum group alloys with various compositions shown in Table 1 on the surfaces of molded surfaces 4 and 5, which have become mirror surfaces! A thin film of 800 people was formed by sputtering.

この薄膜に加速電圧50KVで10鋪イオン/dで窒素
イオン(N2” )を注入して、添加した金属を窒化物
に変化させた。このような方法により光学ガラス素子の
成形用上型1および下型2を得た。
Nitrogen ions (N2'') were injected into this thin film at a rate of 10 ions/d at an accelerating voltage of 50 KV to change the added metal into nitride. By this method, the upper mold 1 for molding an optical glass element and A lower mold 2 was obtained.

第2図は、上述のガラスプレス成形用型1および2の外
径面にそれぞれ加熱器6および7を巻きつけ、プレスの
上下のプランジャ8および9に取りつけた一部破断面で
ある。同図において、シリh (S i02 ) 30
重量パーセント、酸化バリウム(BaO)50重量パー
セント、ホウ酸(82,03)15重量パーセント、残
部が微量成分からなるホウケイ酸バリウムガラス塊IO
は、原料供給治具11で把持されて、予備加熱炉12に
より780℃に加熱されたのち、温度730℃に昇温さ
れたガラスプレス成形用型1および2の間で、プレス圧
力40kg/−でプレス成形される。
FIG. 2 shows a partially broken surface of the above-mentioned glass press molding molds 1 and 2, with heaters 6 and 7 wound around the outer diameter surfaces, respectively, and attached to the upper and lower plungers 8 and 9 of the press. In the same figure, Siri h (S i02 ) 30
Barium borosilicate glass lump IO consisting of 50% by weight of barium oxide (BaO), 15% by weight of boric acid (82,03), and the balance being trace components.
is held by the raw material supply jig 11, heated to 780°C in the preheating furnace 12, and then heated to 730°C between glass press molding molds 1 and 2 at a press pressure of 40 kg/-. Press-molded.

そのまま温度400℃まで上下の型とともに冷却された
成形レンズは上部プランジャ8を戻した後、取り出し口
13から取り出した。
The molded lens, which was cooled to a temperature of 400° C. together with the upper and lower molds, was taken out from the takeout port 13 after the upper plunger 8 was returned.

このような工程によって、第1表に示す諸種の薄膜をコ
ーティングした成形用型を用いて、100回のガラスプ
レス成形を行なった後、型の成形面4および5の表面粗
さくRmax)および微小ビッカース硬度(Hv)と成
形されたガラスレンズの表面状態の観察した結果を第1
表に示した。
Through such a process, after performing glass press molding 100 times using a mold coated with various thin films shown in Table 1, the surface roughness of molding surfaces 4 and 5 of the mold (Rmax) and micro The results of observing the Vickers hardness (Hv) and the surface condition of the molded glass lens were
Shown in the table.

第1表から明らかなように、白金族合金に窒化物を分散
させた薄膜をオーステナイト鋼にコーティングした成形
用型は、100回ホウケイ酸バリウムガラスをプレス成
形した後においてもその成形面は面荒れを起こしていな
かった。また、成形用型の微小ビッカース硬度は800
前後と非常に高硬度を示しており、微細なキズも発生し
ていなかった。成形した光学ガラスレンズの面精度は変
化しておらず、その光学性能は極めて優れていた。
As is clear from Table 1, a molding die in which austenitic steel is coated with a thin film of nitride dispersed in a platinum group alloy has a roughened molding surface even after press-molding barium borosilicate glass 100 times. I hadn't woken up. In addition, the micro Vickers hardness of the mold is 800.
The front and back surfaces showed extremely high hardness, and no minute scratches were observed. The surface precision of the molded optical glass lens did not change, and its optical performance was extremely excellent.

窒化物を含まない白金族合金薄膜の場合、比較例から明
らかなように、成形用型の成形面が極めてわずかである
が荒れており、成形した光学ガラスレンズの光学性能も
若干低下していた。
In the case of a platinum group alloy thin film that does not contain nitrides, as is clear from the comparative example, the molding surface of the mold was extremely slightly rough, and the optical performance of the molded optical glass lens was slightly degraded. .

(以 下 余 白) (実施例2) 超硬合金(WC>を実施例1と同様の形状に加工し、成
形面4および5を超微細なダイヤモンド粉末でラッピン
グし、約1時間で表面の最大粗さくRmax )が約1
00人の鏡面にした。第2表に示す各種組成の白金族合
金に各種金属を添加した膜厚約800人の薄膜をスパッ
タ法により形成した。この薄膜に加速電圧50KVで1
0”イオン/dで窒素イオン(N2+)を注入して、添
加した金属を窒化物にした。このような方法で光学ガラ
ス索子の成形用上型1および下型2を得た。
(Left below) (Example 2) Cemented carbide (WC>) was processed into the same shape as in Example 1, and molded surfaces 4 and 5 were wrapped with ultrafine diamond powder, and the surface was polished in about 1 hour. Maximum roughness Rmax) is approximately 1
I made it a mirror surface of 00 people. Thin films having a thickness of approximately 800 mm were formed by adding various metals to platinum group alloys having various compositions shown in Table 2 by sputtering. 1 at an accelerating voltage of 50 KV to this thin film.
Nitrogen ions (N2+) were implanted at a rate of 0" ions/d to convert the added metal into nitride. In this manner, an upper mold 1 and a lower mold 2 for molding optical glass cords were obtained.

実施例1と同様の方法で、シリカ(S i02 )10
重量パーセント、酸化バリウム(B a 0)25重量
パーセント、ホウ酸(B203)30重量パーセント、
酸化ランタン(La203)20重量パーセント、残部
が微量成分からなるランタン系光学ガラスを、予備加熱
温度750℃、成形温度710℃、プレス圧力40に+
r/cat、プレス時間2分間の条件でプレス成形を行
ない、成形レンズを400℃で取り出した。
In the same manner as in Example 1, silica (S i02 ) 10
Weight percent, barium oxide (B a 0) 25 weight percent, boric acid (B203) 30 weight percent,
Lanthanum-based optical glass consisting of 20% by weight of lanthanum oxide (La203) and the remainder being trace components was heated to a preheating temperature of 750°C, a molding temperature of 710°C, and a press pressure of 40°C.
Press molding was carried out under the conditions of r/cat and press time of 2 minutes, and the molded lens was taken out at 400°C.

第2表に示す諸種の薄膜をコーテングした成形用型を用
いて、100回のガラスプレス成形を行なった後、型の
成形面4および5の表面粗さくRIlax)および微小
ビッカース硬度(Hv)と成形されたガラスレンズの表
面状態の観察結果を第2表に示した。
After performing glass press molding 100 times using molds coated with various thin films shown in Table 2, the surface roughness (RIlax) and micro Vickers hardness (Hv) of molding surfaces 4 and 5 of the mold were determined. Table 2 shows the observation results of the surface conditions of the molded glass lenses.

第2表から明らかなように、白金族合金に窒化物を分散
させた薄膜を超硬合金にコーティングした成形用型は、
100回ランタン系光学ガラスをプレス成形した後にお
いても、その成形面は面荒れを起こしていなかった。ま
た、成形用型の微小ビッカース一度は約800と非常に
高い硬度を示しており、成形面に微細なキズは発生して
いなかった。成形した光学ガラスレンズは成形用型の高
精度な面形状を転写されたものであり、光学性能の橿め
て優れたものであった。
As is clear from Table 2, the molding die in which cemented carbide is coated with a thin film of platinum group alloy with nitride dispersed in it,
Even after the lanthanum-based optical glass was press-molded 100 times, the molded surface did not become rough. Furthermore, the molding mold had a very high hardness of approximately 800 microscopic Vickers hardness, and no fine scratches were generated on the molding surface. The molded optical glass lens had a highly accurate surface shape transferred from the mold, and had excellent optical performance.

これに対して、窒化物を含まない白金族合金薄膜をコー
ティングした場合、第2表の比較例から明らかなように
、成形用型の成形面が極めてわずかではあるが荒れてお
り、成形した光学ガラスレンズの光学性能も若干低下し
ていた。
On the other hand, when a platinum group alloy thin film containing no nitrides was coated, as is clear from the comparative example in Table 2, the molding surface of the mold was very slightly rough, and the molded optical The optical performance of the glass lens was also slightly degraded.

なお、白金族合金組成は、本発明の実施例1および2で
用いた合金組成に限定されるものではなく、その他の合
金組成の場合でも同様の結果が得られた。
Note that the platinum group alloy composition is not limited to the alloy compositions used in Examples 1 and 2 of the present invention, and similar results were obtained with other alloy compositions.

実施例1および2で、1ないし4種類の窒化物を白金族
合金に分散させた場合を示したが、5種類以上の窒化物
を分散させた場合も同様の効果が得られた0本実施例で
は、白金族合金に添加した金属に窒素イオンをイオン注
入することにより窒化物を作製したが、白金族合金ター
ゲットおよび窒化物ターゲットをスパントすることによ
っても本発明と同様の成形用型を作製することが可能で
ある。
In Examples 1 and 2, cases were shown where one to four types of nitrides were dispersed in a platinum group alloy, but the same effect was obtained when five or more types of nitrides were dispersed. In the example, a nitride was created by implanting nitrogen ions into a metal added to a platinum group alloy, but a mold similar to the present invention can also be created by spunting a platinum group alloy target and a nitride target. It is possible to do so.

(以 下 余 白) 発明の詳細 な説明したように、本発明によれば、従来の光学ガラス
素子の成形方法に比べて、ホウケイ酸バリウム光学ガラ
スあるいはランタン系光学ガラス等の軟化点が700℃
を超える光学ガラスを非常に高精度にプレス成形できる
(Left below) As described in detail, according to the present invention, the softening point of barium borosilicate optical glass, lanthanum-based optical glass, etc. is 700°C, compared to the conventional molding method for optical glass elements.
It is possible to press-form optical glass with extremely high precision.

100回のプレス成形が可能な長寿命な成形用型により
、型の交換回数が大幅に減り、高精度な光学ガラス素子
の大量生産を可能にし、生産性の向上と製造コストの低
減に著しい効果がある。
With a long-life mold that can be press-molded 100 times, the number of mold replacements is greatly reduced, making it possible to mass-produce high-precision optical glass elements, and significantly improving productivity and reducing manufacturing costs. There is.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に用いたガラスプレス成形用型の斜視図
、第2図は第1図の成形用型を取り付けたプレス装置の
プランジャ部の一部破断面である。 l・・・・・・上型、2・・・・・・下型、3・・・・
・・切欠き、4゜5・・・・・・成形面、6.7・・・
・・・加熱器、8,9・・・・・・プランジャ、10・
・・・・・光学ガラス塊、11・・・・・・原料供給治
具、12・・・・・・予備加熱炉、13・・・・・・取
出し口。 代理人の氏名 弁理士 中尾敏男 はか1名第1図
FIG. 1 is a perspective view of a glass press mold used in the present invention, and FIG. 2 is a partially broken section of the plunger portion of a press device to which the mold shown in FIG. 1 is attached. l...Top mold, 2...Bottom mold, 3...
...Notch, 4゜5...Molding surface, 6.7...
...heater, 8,9...plunger, 10.
... Optical glass lump, 11 ... Raw material supply jig, 12 ... Preheating furnace, 13 ... Takeout port. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao (1 person) Figure 1

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)白金族合金に少なくとも1種類の窒化物を0.0
1〜10重量%分散させた薄膜で被覆したプレス成形用
型を用いて光学ガラス素子を加熱加圧して精密成形する
ことを特徴とする光学ガラス素子の成形方法。
(1) 0.0% of at least one type of nitride in platinum group alloy
A method for molding an optical glass element, which comprises precision molding an optical glass element by heating and pressurizing it using a press molding die coated with a thin film containing 1 to 10% by weight of the dispersed material.
(2)窒化物が、チタン(Ti)、クロム(Cr)、タ
ンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、シリコン(Si)、
ホウ素(B)アルミニウム(Al)、ハフニウム(Hf
)、ジルコニウム(Zr)、またはバナジウム(V)と
の窒化物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の光学ガラス素子の成形方法。
(2) Nitride is titanium (Ti), chromium (Cr), tantalum (Ta), niobium (Nb), silicon (Si),
Boron (B) Aluminum (Al), Hafnium (Hf)
), zirconium (Zr), or a nitride of vanadium (V).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7146828B2 (en) 2003-12-26 2006-12-12 Asia Opitcal Co., Inc. Glass molding die
WO2011092794A1 (en) * 2010-01-28 2011-08-04 独立行政法人産業技術総合研究所 Release film for mold for forming fine structure, and mold equipped with same

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