JPS62118248A - 電極体 - Google Patents
電極体Info
- Publication number
- JPS62118248A JPS62118248A JP25909585A JP25909585A JPS62118248A JP S62118248 A JPS62118248 A JP S62118248A JP 25909585 A JP25909585 A JP 25909585A JP 25909585 A JP25909585 A JP 25909585A JP S62118248 A JPS62118248 A JP S62118248A
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- JP
- Japan
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- electrode
- liquid
- internal liquid
- chelate resin
- ions
- Prior art date
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- Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童栗上■肌朋分…
本発明は、内部液中に銀−塩化銀電極を基準電極として
浸漬したｐＨ測定用電極等の電極体に関し、更に詳述す
ると、温度耐久性、応答速度、再現性等の種々の性能が
改善された銀−塩化銀電極を基準電極として内部液中に
有する電極体に関する。
浸漬したｐＨ測定用電極等の電極体に関し、更に詳述す
ると、温度耐久性、応答速度、再現性等の種々の性能が
改善された銀−塩化銀電極を基準電極として内部液中に
有する電極体に関する。
従来の 鳶 び Ｕが ンしようとする間 占銀−塩化
銀電極を基準電極として内部液中に浸漬した単能型或い
は複合型のｐＨ電極を用いてサンプル被検液のｐＨを測
定する場合、一般に被検液中のｐＨに相当する電気化学
的な出力Ｅ□は、ｐＨ感応ガラス膜に発生するｐＨに応
じた電位ＥＧと参照電極の電位ＥＲとの差Ｅ、□＝ Ｅ
ｃ Ｅ Ｒで表わすことができる。ガラス膜が汚れ
ていなければガラス膜によって生じた電位は直ちに決定
される。また、参照電極は一定の温度などの条件下でＡ
ｇ”＋Ｃｌ −ｉ＾ｇｃｌなる溶解平衡による電位で参
照電極の電位が決定される。
銀電極を基準電極として内部液中に浸漬した単能型或い
は複合型のｐＨ電極を用いてサンプル被検液のｐＨを測
定する場合、一般に被検液中のｐＨに相当する電気化学
的な出力Ｅ□は、ｐＨ感応ガラス膜に発生するｐＨに応
じた電位ＥＧと参照電極の電位ＥＲとの差Ｅ、□＝ Ｅ
ｃ Ｅ Ｒで表わすことができる。ガラス膜が汚れ
ていなければガラス膜によって生じた電位は直ちに決定
される。また、参照電極は一定の温度などの条件下でＡ
ｇ”＋Ｃｌ −ｉ＾ｇｃｌなる溶解平衡による電位で参
照電極の電位が決定される。
この場合、実際の使用下では電極に温度変化が何回とな
く加えられるが、高温時には溶解度積が下るので内部液
中の塩化銀が不足し、このため基準電極を構成する銀−
塩化銀電極の塩化銀がその温度での塩化銀の溶解平衡に
達するまで溶は出し、このへｇ′″イオンの溶出によっ
て下記■〜■の問題が生じる。即ち、 ■ 比較電極における問題： 溶出したＡｇ”イオンが
温度の低下に伴ないＡｇＣ＆として沈着するため、これ
が比較電極の液絡部に目詰りを引き起し、その結果内部
液と被検液との間に液間電位が発生して参照電極電位の
ずれが生じる。特に、被検液中にヒドラジン、ハイドロ
キノンなどの還元剤や硫化酸水素などが存在すると、溶
出したＡｇ”イオンはより劇的に電極に影響をあたえる
。つまり、液絡部の接触界面でＡｇ”イオンが還元剤に
接触するとＡｇ” −Ａｇなる反応によって銀粒子とな
って液絡部をつまらせてしまう。また、Ｈｉｓなどのガ
スが接触すると２４ｇ” ＋ Ｓ −−Ａｇ、Ｓなる反
応によってｊ１溶性の沈澱をつくるので、これまた瞬時
に゛液絡部をつまらせて電位変化や応答速度のおくれを
生じさせる。
く加えられるが、高温時には溶解度積が下るので内部液
中の塩化銀が不足し、このため基準電極を構成する銀−
塩化銀電極の塩化銀がその温度での塩化銀の溶解平衡に
達するまで溶は出し、このへｇ′″イオンの溶出によっ
て下記■〜■の問題が生じる。即ち、 ■ 比較電極における問題： 溶出したＡｇ”イオンが
温度の低下に伴ないＡｇＣ＆として沈着するため、これ
が比較電極の液絡部に目詰りを引き起し、その結果内部
液と被検液との間に液間電位が発生して参照電極電位の
ずれが生じる。特に、被検液中にヒドラジン、ハイドロ
キノンなどの還元剤や硫化酸水素などが存在すると、溶
出したＡｇ”イオンはより劇的に電極に影響をあたえる
。つまり、液絡部の接触界面でＡｇ”イオンが還元剤に
接触するとＡｇ” −Ａｇなる反応によって銀粒子とな
って液絡部をつまらせてしまう。また、Ｈｉｓなどのガ
スが接触すると２４ｇ” ＋ Ｓ −−Ａｇ、Ｓなる反
応によってｊ１溶性の沈澱をつくるので、これまた瞬時
に゛液絡部をつまらせて電位変化や応答速度のおくれを
生じさせる。
■ ガラス電極における問題：溶出したＡｇ＋イオンが
ガラス電極のガラス膜内面にＡｇＣ１として沈着し、ガ
ラス膜が汚れてガラス膜に生じる電位をずらす原因とな
る。
ガラス電極のガラス膜内面にＡｇＣ１として沈着し、ガ
ラス膜が汚れてガラス膜に生じる電位をずらす原因とな
る。
■ 更に、このような塩化銀の溶出の繰り返しにより、
銀−塩化銀電極の塩化銀が消滅して車なる銀棒になって
しまい、基準電極としての役割を果せなくなる。この場
合、内部液の酸化還元電位を感知して電位の不正常なず
れが生じることになる。
銀−塩化銀電極の塩化銀が消滅して車なる銀棒になって
しまい、基準電極としての役割を果せなくなる。この場
合、内部液の酸化還元電位を感知して電位の不正常なず
れが生じることになる。
上述した■〜■の問題点の根本的な解決法は、銀−塩化
銀電極の塩化銀が内部液中に溶は出さないようにするこ
とであるが、これは高度な技術的課題である。このため
、次善の方法として、溶出したＡｇ”イオンが上記■及
び■に述べたような悪影響を電極に与えないようにする
ため、従来内部液中にＡｇ”イオンと可溶性錯体を形成
して容易に結晶として沈澱しなくなるような試薬を投入
しておく方法、或いは銀−塩化銀電極と液絡部やガラス
膜との間にＡｇ”イオンが移動しにくい構造的な障壁を
設ける方法（特開昭６０−１９４３５２号公報）などが
提案されている。しかしながら、前者の方法は可溶性錯
体といえども溶解度積をもつのでＡｇ” イオン濃度が
あまり濃くなると沈澱を生じるという欠点を有し、後者
の方法もＡｇ” イオンの液絡部への移動を完全に防ぐ
ことは難しいという問題があり、いずれの方法でも析出
したＡｇＣＩｔが比較電極の液絡部に目詰まりを引き起
したり、ガラス電極のガラス膜内面に沈着することを完
全に防止することは困難であった。
銀電極の塩化銀が内部液中に溶は出さないようにするこ
とであるが、これは高度な技術的課題である。このため
、次善の方法として、溶出したＡｇ”イオンが上記■及
び■に述べたような悪影響を電極に与えないようにする
ため、従来内部液中にＡｇ”イオンと可溶性錯体を形成
して容易に結晶として沈澱しなくなるような試薬を投入
しておく方法、或いは銀−塩化銀電極と液絡部やガラス
膜との間にＡｇ”イオンが移動しにくい構造的な障壁を
設ける方法（特開昭６０−１９４３５２号公報）などが
提案されている。しかしながら、前者の方法は可溶性錯
体といえども溶解度積をもつのでＡｇ” イオン濃度が
あまり濃くなると沈澱を生じるという欠点を有し、後者
の方法もＡｇ” イオンの液絡部への移動を完全に防ぐ
ことは難しいという問題があり、いずれの方法でも析出
したＡｇＣＩｔが比較電極の液絡部に目詰まりを引き起
したり、ガラス電極のガラス膜内面に沈着することを完
全に防止することは困難であった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、銀−塩化銀
電極から溶出したＡｇ”イオンが沈澱物となって比較電
極の液絡部に詰まったり、ｐＨ感応ガラス膜に付着する
ことが良好に防止され、従って測定時に温度の変動が電
極に多数回加わったり、被検液中に還元剤や硫化水素等
が含まれている場合でも、Ａｇ”イオンが原因となる温
度耐久性、応答速度、再現性等の低下が生じに＜＜、長
期間に亙って安定に測定を行なうことができる電極体を
提供することを目的とする。
電極から溶出したＡｇ”イオンが沈澱物となって比較電
極の液絡部に詰まったり、ｐＨ感応ガラス膜に付着する
ことが良好に防止され、従って測定時に温度の変動が電
極に多数回加わったり、被検液中に還元剤や硫化水素等
が含まれている場合でも、Ａｇ”イオンが原因となる温
度耐久性、応答速度、再現性等の低下が生じに＜＜、長
期間に亙って安定に測定を行なうことができる電極体を
提供することを目的とする。
ｒ、寺を解ンするための手段 び乍用
本発明の電極体は上記目的を達成するため、内部液中に
銀−塩化銀電極を基準電極として浸漬した電極体におい
て、上記内部液中にこの内部液を構成する陽イオンと同
じ陽イオン形に処理されたキレート樹脂を加えたもので
ある。
銀−塩化銀電極を基準電極として浸漬した電極体におい
て、上記内部液中にこの内部液を構成する陽イオンと同
じ陽イオン形に処理されたキレート樹脂を加えたもので
ある。
即ち、本発明者は、Ａｇ”イオンが液絡部やガラス膜に
沈澱物となって詰ったり、付着することを防止するため
、内部液中のＡｇ”イオンをこの液相から除去する固体
吸着剤を用いることを考えた。
沈澱物となって詰ったり、付着することを防止するため
、内部液中のＡｇ”イオンをこの液相から除去する固体
吸着剤を用いることを考えた。
固体吸着剤としてはイオン交換樹脂が一般的であるが、
内部液は通常３Ｍ乃至飽和のにＣ１であるため、内部液
中にはに゛イオンが大量に存在し、従って通常のイオン
交換樹脂では微量のＡｇ”イオンを捕捉するのは難しい
。そこで、種々検討を重ねた結果、固体吸着剤として内
部液を構成する陽イオンと同じ陽イオン形に処理された
キレート樹脂を用いることに想到し、本発明をなすに至
ったものである。
内部液は通常３Ｍ乃至飽和のにＣ１であるため、内部液
中にはに゛イオンが大量に存在し、従って通常のイオン
交換樹脂では微量のＡｇ”イオンを捕捉するのは難しい
。そこで、種々検討を重ねた結果、固体吸着剤として内
部液を構成する陽イオンと同じ陽イオン形に処理された
キレート樹脂を用いることに想到し、本発明をなすに至
ったものである。
本発明においては、固体吸着剤としてキレート樹脂を用
いたことにより、内部液中に微量存在するＡｇ”イオン
を確実に吸着、捕捉することができる。また、キレート
樹脂として内部液を構成する陽イオンと同じ陽イオン形
に処理したものを用いたことにより、Ａｇ”イオンとイ
オン交換した時に内部液中には内部液を構成する陽イオ
ンが遊離するので、内部液が変質することがない。
いたことにより、内部液中に微量存在するＡｇ”イオン
を確実に吸着、捕捉することができる。また、キレート
樹脂として内部液を構成する陽イオンと同じ陽イオン形
に処理したものを用いたことにより、Ａｇ”イオンとイ
オン交換した時に内部液中には内部液を構成する陽イオ
ンが遊離するので、内部液が変質することがない。
この場合、一般に用いられるキレート樹脂はイミノジ酢
酸基を有するものが多いが、３Ｍ乃至飽和に近いＫＣβ
溶液中のＡｇ”イオンを捕捉するためには、窒素骨格の
キレート基ではイミノプロピオン基やポリアミノ基を持
つものが特にその効果を顕わす。更に、大量のに１イオ
ンの影響を受けにくいものとしては、硫黄骨格のチオー
ル基やジチオカルバミン酸基などをキレート基に持つも
のがＡｇ”イオンの捕捉性能においてより優れている。
酸基を有するものが多いが、３Ｍ乃至飽和に近いＫＣβ
溶液中のＡｇ”イオンを捕捉するためには、窒素骨格の
キレート基ではイミノプロピオン基やポリアミノ基を持
つものが特にその効果を顕わす。更に、大量のに１イオ
ンの影響を受けにくいものとしては、硫黄骨格のチオー
ル基やジチオカルバミン酸基などをキレート基に持つも
のがＡｇ”イオンの捕捉性能においてより優れている。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の電極体は、銀−塩化銀電極を基準電極とする電
極体において、内部液中にその内部液を構成する陽イオ
ンと同じ陽イオン形に処理されたキレート樹脂を固体吸
着剤として加えたものである。
極体において、内部液中にその内部液を構成する陽イオ
ンと同じ陽イオン形に処理されたキレート樹脂を固体吸
着剤として加えたものである。
この場合、キレート樹脂の種類に特に制限はなく、種々
のものを選択できるが、特にイミノプロピオン基、ポリ
アミン基、チオール基、ジチオカルバミン酸基をキレー
ト基に持つものを好適に使用し得る。
のものを選択できるが、特にイミノプロピオン基、ポリ
アミン基、チオール基、ジチオカルバミン酸基をキレー
ト基に持つものを好適に使用し得る。
また、キレート樹脂は内部液を構成する陽イオンと同じ
陽イオン形に処理したものを用いるが、例えば、内部液
がＫＣ１溶液である場合、末端基にカリウムが導入され
たキレート樹脂を使用するものである。
陽イオン形に処理したものを用いるが、例えば、内部液
がＫＣ１溶液である場合、末端基にカリウムが導入され
たキレート樹脂を使用するものである。
なお、キレート樹脂は粒径０．１〜１ｆｌ、特に０．１
〜０．３ ｗ程度の球状に形成したものが好ましい。
〜０．３ ｗ程度の球状に形成したものが好ましい。
更に、キレート樹脂を内部液に加える場合、その量、態
様に限定はないが、内部液の１０〜１００容量％、特に
３０〜５０容量％程度の量のキレート樹脂を加えること
が好適であり、キレート樹脂量があまり少ないとＡｇ”
イオン捕捉効果が充分に発揮されないことがある。この
場合、キレート樹脂は内部液全体に分散させるようにし
てももよく、内部液中に沈澱あるいは浮遊させるように
しても差支えない。また、キレート樹脂は基準電極の内
部液及びガラス電極の内部液の両方に加えることが好ま
しい。
様に限定はないが、内部液の１０〜１００容量％、特に
３０〜５０容量％程度の量のキレート樹脂を加えること
が好適であり、キレート樹脂量があまり少ないとＡｇ”
イオン捕捉効果が充分に発揮されないことがある。この
場合、キレート樹脂は内部液全体に分散させるようにし
てももよく、内部液中に沈澱あるいは浮遊させるように
しても差支えない。また、キレート樹脂は基準電極の内
部液及びガラス電極の内部液の両方に加えることが好ま
しい。
ここで、キレート樹脂が濃ＫＣ１溶液中でＡｇ”イオン
を良好に捕捉することを実験例により示す。
を良好に捕捉することを実験例により示す。
友狼斑
第１図は、３ＭのＫ（Ｊ溶液２５ｍｌ中にＡｇＣＩ！を
飽和に溶解したものをビーカーに入れ、この溶液中に各
種のキレート樹脂を５ｇ投入した際に、Ａｇ”イオンが
キレート樹脂に吸着されて次第にＡｇ”イオン濃度が低
下していく様子を銀イオン選択性電極で調べた結果であ
る。なお、第１図中ａはキレート基にジチオカルバミン
酸基を有するキレート樹脂を用いた場合、ｂはチオール
基を有するものを用いた場合、Ｃはポリアミン基を存す
るものを用いた場合、ｄはイミノプロピオン基を有する
ものを用いた場合の結果を示す。
飽和に溶解したものをビーカーに入れ、この溶液中に各
種のキレート樹脂を５ｇ投入した際に、Ａｇ”イオンが
キレート樹脂に吸着されて次第にＡｇ”イオン濃度が低
下していく様子を銀イオン選択性電極で調べた結果であ
る。なお、第１図中ａはキレート基にジチオカルバミン
酸基を有するキレート樹脂を用いた場合、ｂはチオール
基を有するものを用いた場合、Ｃはポリアミン基を存す
るものを用いた場合、ｄはイミノプロピオン基を有する
ものを用いた場合の結果を示す。
第１図の結果より、これらの樹脂が３ＭＫＣＪ中でＡｇ
”イオン乃至（ＡｇＣｌ ｚ）−イオンを良好に吸着す
ることが認められた。
”イオン乃至（ＡｇＣｌ ｚ）−イオンを良好に吸着す
ることが認められた。
また、これらのキレート樹脂によるＡｇ“イオンの吸着
は、３ＭＫＣｌ溶液の温度を８０℃に上げても可能であ
ることを確認した。従って、これらのキレート樹脂を銀
−塩化銀電極が浸漬された内部液に加えることにより、
高温状態であっても溶出する銀イオンを捕捉することが
可能となる。
は、３ＭＫＣｌ溶液の温度を８０℃に上げても可能であ
ることを確認した。従って、これらのキレート樹脂を銀
−塩化銀電極が浸漬された内部液に加えることにより、
高温状態であっても溶出する銀イオンを捕捉することが
可能となる。
以下実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発
明は下記の実施例に限定されるものではない。
明は下記の実施例に限定されるものではない。
プ」１匹
第２図に示すｐＨ測定用電極体の内部液中にキレート樹
脂を加えた。第２図に示す電極体は比較電極とガラス電
極を一体化した複合型のもので、図中１はガラス管等の
管状体からなる外筒体、２は外筒体１内の内部液、３は
液絡部、４は比較電極で、５はガラス管等の管状体、６
は内部液、７は銀棒、８は銀棒７先端の溶融塩化銀、９
は液絡部、ｌＯは外筒体１内に配設されたガラス電極で
、１１はｐＨ感応ガラス膜、１２は内部液、１３は銀棒
、１４は銀棒１３先端の溶融塩化銀である。また、１５
番１外筒体１内に配設されたガラス管等の管状体で、こ
の管状体１５内には温度補償電極１６が設けられている
。なお、１７は内部液補充口、１８は０リングである。
脂を加えた。第２図に示す電極体は比較電極とガラス電
極を一体化した複合型のもので、図中１はガラス管等の
管状体からなる外筒体、２は外筒体１内の内部液、３は
液絡部、４は比較電極で、５はガラス管等の管状体、６
は内部液、７は銀棒、８は銀棒７先端の溶融塩化銀、９
は液絡部、ｌＯは外筒体１内に配設されたガラス電極で
、１１はｐＨ感応ガラス膜、１２は内部液、１３は銀棒
、１４は銀棒１３先端の溶融塩化銀である。また、１５
番１外筒体１内に配設されたガラス管等の管状体で、こ
の管状体１５内には温度補償電極１６が設けられている
。なお、１７は内部液補充口、１８は０リングである。
この電極体は、高温使用時の熱対流の影響をできるだけ
少なくし、かつ銀−塩化銀電極近傍の温度依存性溶解平
衡を温度変化に応じてすばやく行なわしめるため、比較
電極の銀−塩化銀電極を内部にキレート樹脂を充てんし
たガラス製の細長い管状体内に配設し、この管状体先端
部に液絡部（セラミックジャンクション）を配して外筒
体内と導通をとっている。また、ガラス電極部もガラス
感応膜と内部基準電極に高さの差をつけて細管構造をと
っている（なお、特開昭６０−１９４３５２号公報参照
）。
少なくし、かつ銀−塩化銀電極近傍の温度依存性溶解平
衡を温度変化に応じてすばやく行なわしめるため、比較
電極の銀−塩化銀電極を内部にキレート樹脂を充てんし
たガラス製の細長い管状体内に配設し、この管状体先端
部に液絡部（セラミックジャンクション）を配して外筒
体内と導通をとっている。また、ガラス電極部もガラス
感応膜と内部基準電極に高さの差をつけて細管構造をと
っている（なお、特開昭６０−１９４３５２号公報参照
）。
上記電極体においてキレート樹脂を投入する場所は、比
較電極の管状体内（第２図中Ａ）、比較電極の外部液絡
部の存在する外筒体内（第２図中Ｂ）、及びガラス電極
の内筒体内（第２図中Ｃ）の１箇所若しくは２箇所又は
全箇所である。
較電極の管状体内（第２図中Ａ）、比較電極の外部液絡
部の存在する外筒体内（第２図中Ｂ）、及びガラス電極
の内筒体内（第２図中Ｃ）の１箇所若しくは２箇所又は
全箇所である。
この場合、キレート樹脂はイミノプロピオン基を有する
粒径約０．１ ｍｍのものを用い、またｐｌ（電極の内
部液は通常濃厚なＫＣ１溶液が使用されるので、キレー
ト樹脂の末端陽イオン形はＫＯ）ｌ溶液などで処理して
に形とする。そして、十分に水洗いして洗浄したのちに
当該に℃！内部液を流通させてなじませることが有効で
ある。
粒径約０．１ ｍｍのものを用い、またｐｌ（電極の内
部液は通常濃厚なＫＣ１溶液が使用されるので、キレー
ト樹脂の末端陽イオン形はＫＯ）ｌ溶液などで処理して
に形とする。そして、十分に水洗いして洗浄したのちに
当該に℃！内部液を流通させてなじませることが有効で
ある。
ここで、（Ａ）部に投入すると溶出したＡｇ”は即座に
捕捉されるので、溶解平衡系がみかけ玉肌れず、反応速
度を向上させるのに役立つ、（Ｂ）部に投入すると、二
重管内から溶出してきたＡｇ”のみを捕捉するのでキレ
ート樹脂の捕捉寿命を長くすることができる。（Ｃ’）
部に入れると、ガラス膜の長期安定化が期待できる。複
数の箇所に入れると、それぞれの複合的な効果が期待で
きるが、その基体はＡｇ”イオンをトラップして液相か
ら除去することである。
捕捉されるので、溶解平衡系がみかけ玉肌れず、反応速
度を向上させるのに役立つ、（Ｂ）部に投入すると、二
重管内から溶出してきたＡｇ”のみを捕捉するのでキレ
ート樹脂の捕捉寿命を長くすることができる。（Ｃ’）
部に入れると、ガラス膜の長期安定化が期待できる。複
数の箇所に入れると、それぞれの複合的な効果が期待で
きるが、その基体はＡｇ”イオンをトラップして液相か
ら除去することである。
従って、電極構造が第２図に示すような構造をとること
は、その実施態様の一例にすぎず、電極がどのような構
造をとっていても銀−塩化銀の内部電極を浸漬させたＫ
Ｃ１溶液中にキレート樹脂を充てんすることによって効
果を発揮するものである。
は、その実施態様の一例にすぎず、電極がどのような構
造をとっていても銀−塩化銀の内部電極を浸漬させたＫ
Ｃ１溶液中にキレート樹脂を充てんすることによって効
果を発揮するものである。
第２図の電極においてＢの部分にキレート充てんしたガ
ラス電極の効果を比較したものが表−１である。この場
合、常時１００ｐｐａ＋程度の硫化水素ガスを含むサン
プル液中で連続使用中の複合ガラス電極が電位に大幅な
ずれを生じて使用不可能になるまでの時間を示した。
ラス電極の効果を比較したものが表−１である。この場
合、常時１００ｐｐａ＋程度の硫化水素ガスを含むサン
プル液中で連続使用中の複合ガラス電極が電位に大幅な
ずれを生じて使用不可能になるまでの時間を示した。
表−１
このようにキレート樹脂は３ＭＫ（ｌ内部液中でＡｇ”
イオンを捕捉し、銀−塩化銀電極から溶出したＡｇ”
イオンがジャンクション部に流出し、目詰まりすること
を防止する。
イオンを捕捉し、銀−塩化銀電極から溶出したＡｇ”
イオンがジャンクション部に流出し、目詰まりすること
を防止する。
マタ、キレート樹脂に導入されるキレート基は本実施例
で用いたものに限定されず、より銀イオンとの配位性を
もつキレート基が存在することもありうる。
で用いたものに限定されず、より銀イオンとの配位性を
もつキレート基が存在することもありうる。
溌ｑ（２と火果
以上説明したように、本発明の電極は、銀−塩化銀電極
から溶出したＡｇ”イオンが沈澱物となって比較電極の
液絡部に詰まったり、ｐＨ感応ガラス膜に付着すること
が良好に防止されるため、温度耐久性、応答速度、再現
性等の種々の性能に優れ、長期間に亙って安定した測定
を行うことができるものである。
から溶出したＡｇ”イオンが沈澱物となって比較電極の
液絡部に詰まったり、ｐＨ感応ガラス膜に付着すること
が良好に防止されるため、温度耐久性、応答速度、再現
性等の種々の性能に優れ、長期間に亙って安定した測定
を行うことができるものである。
第１図は実験例において３ＭＫ（／！中のＡｇ”イオン
のキレート基による吸着を調べたグラフ、第２図は本発
明の一実施例に係る電極を示す一部断面図である。 ２．６．１２・・・内部液、７．１３・・・銀棒、８．
１４・・・塩化銀。 出願人 電気化学計器株式会社 代理人 小 島 隆 司 第１図 ３ Ｍ Ｋ Ｃａｔ溶液中のＡｇ′＋イオンのキレート
基による吸着 ０ ３０
６゜経過時間（分） 第２図
のキレート基による吸着を調べたグラフ、第２図は本発
明の一実施例に係る電極を示す一部断面図である。 ２．６．１２・・・内部液、７．１３・・・銀棒、８．
１４・・・塩化銀。 出願人 電気化学計器株式会社 代理人 小 島 隆 司 第１図 ３ Ｍ Ｋ Ｃａｔ溶液中のＡｇ′＋イオンのキレート
基による吸着 ０ ３０
６゜経過時間（分） 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、内部液中に銀−塩化銀電極を基準電極として浸漬し
た電極体において、上記内部液中にこの内部液を構成す
る陽イオンと同じ陽イオン形に処理されたキレート樹脂
を加えてなることを特徴とする電極体。 ２、キレート樹脂が、ジチオカルバミン酸基、チオール
基、ポリアミン基又はイミノプロピオン基を有するもの
である特許請求の範囲第１項記載の電極体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25909585A JPS62118248A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 電極体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25909585A JPS62118248A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 電極体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62118248A true JPS62118248A (ja) | 1987-05-29 |
| JPH0517501B2 JPH0517501B2 (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17329246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25909585A Granted JPS62118248A (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 電極体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62118248A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007232563A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Dkk Toa Corp | 電極体 |
| JP2008516235A (ja) * | 2004-10-05 | 2008-05-15 | バイエル ヘルスケア エルエルシー | 安定な３酵素クレアチニンバイオセンサー |
| US7965952B2 (en) | 2009-03-12 | 2011-06-21 | Ricoh Company, Ltd. | Remaining amount of developer detection device, development device, process unit, and image forming apparatus |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5736539A (ja) * | 1980-08-12 | 1982-02-27 | Mitsubishi Electric Corp |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP25909585A patent/JPS62118248A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5736539A (ja) * | 1980-08-12 | 1982-02-27 | Mitsubishi Electric Corp |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008516235A (ja) * | 2004-10-05 | 2008-05-15 | バイエル ヘルスケア エルエルシー | 安定な３酵素クレアチニンバイオセンサー |
| JP2007232563A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Dkk Toa Corp | 電極体 |
| US7965952B2 (en) | 2009-03-12 | 2011-06-21 | Ricoh Company, Ltd. | Remaining amount of developer detection device, development device, process unit, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517501B2 (ja) | 1993-03-09 |
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