JPS62109838A - Rubber composition - Google Patents
Rubber compositionInfo
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- JPS62109838A JPS62109838A JP60249586A JP24958685A JPS62109838A JP S62109838 A JPS62109838 A JP S62109838A JP 60249586 A JP60249586 A JP 60249586A JP 24958685 A JP24958685 A JP 24958685A JP S62109838 A JPS62109838 A JP S62109838A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は糸ゴム、特に糸捲きゴルフゴール用糸ゴムに適
したゴム組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber thread, particularly a rubber composition suitable for a thread rubber for wound golf goals.
現在、ゴルフに使用されている糸捲きゴルフが−ルは液
体又は固体芯球、その上に幾重にも固く巻きつけられた
高延伸系ゴム層及びそれを蔽う外皮から構成されている
。その中にあって、糸ゴムNはゴルフゴールの反撥弾性
を高めて?−ルの飛距離を延ばすのに犬きく寄与するこ
とから、反撥弾性を高めるための種々の検討が行なわれ
ている。The thread-wound golf balls currently used in golf consist of a liquid or solid core ball, a highly oriented rubber layer tightly wound over the core ball, and an outer skin covering the core ball. Among them, does rubber thread N increase the rebound elasticity of golf goals? - Various studies are being conducted to improve the rebound properties, as this greatly contributes to extending the flight distance of the ball.
例えば、糸ゴム中のゴム成分として低シス含有ポリイソ
プレンゴムを多く使用したり、糸ゴムの加硫度を増大さ
せたりして、糸ゴムの高延伸時のエネルギーロスを少な
くするという試みも行なわれている。For example, attempts have been made to reduce energy loss during high stretching of rubber thread by using a large amount of low-cis-containing polyisoprene rubber as the rubber component in rubber thread, or by increasing the degree of vulcanization of rubber thread. It is.
しかしながら、これらの反撥弾性を改良し、ゴールの飛
距離を延ばすための方法はいずれも糸ゴムの高延伸時の
エネルギーロスが減少する反面、糸ゴムの巻き作業性が
悪くなる外に、糸ゴムの耐熱性が劣化して外皮成型時の
熱履歴により糸切れが生じ易くなり、ゴールの硬度が低
下するといった生産性への悪影響と、糸ゴムの耐老化性
も悪化するという問題点を有している。However, all of these methods for improving rebound resilience and extending the flight distance of the goal reduce the energy loss during high stretching of the thread rubber, but they also impair the winding workability of the thread rubber. The problem is that the heat resistance of the thread deteriorates and the thread breaks easily due to the heat history during outer skin molding, which has an adverse effect on productivity such as a decrease in the hardness of the goal, and that the aging resistance of the thread rubber also deteriorates. ing.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、糸捲きゴルフ
ゴール用糸ゴムに適し、巻き作業性及び耐老化性に優れ
ると共に、強度も十分なゴム組成即ち、本発明は上記目
的を達成するため、天然及び/又は合成ゴムにヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤及び/又
はリン系酸化防止剤とを配合してなることを特徴とする
ゴム組成物を提供するものである。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a rubber composition suitable for thread rubber for wound golf goals, excellent in winding workability and aging resistance, and having sufficient strength. The present invention provides a rubber composition characterized by blending natural and/or synthetic rubber with a hindered phenolic antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and/or a phosphorus-based antioxidant.
この点につき更に説明すると、本発明者らは従来法の欠
点を解決するため鋭意検討を重ねた結果、天然ゴム及び
/又は合成ゴムに特定の酸化防止剤、即ちヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤及び/又はリ
ン系酸化防止剤とを組合せて用いると、このゴム組成物
から形成された糸ゴムは強度が十分高く、高温下での強
度向上が計られ、糸捲きゴルフ用の糸ゴムとして使用し
た際、糸ゴムの巻き作業性が良好であると共に、耐老化
性にも優れていることを知見し、本発明をなすに至った
。To further explain this point, the present inventors have conducted intensive studies to solve the drawbacks of conventional methods, and have found that natural rubber and/or synthetic rubber has a specific antioxidant, that is, a hindered phenolic antioxidant. When used in combination with a sulfur-based antioxidant and/or a phosphorus-based antioxidant, the thread rubber formed from this rubber composition has sufficiently high strength, and its strength at high temperatures is improved, making it suitable for thread-wound golf. It was discovered that when used as a thread rubber, the thread rubber has good winding workability and also has excellent aging resistance, and has led to the present invention.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明に係るゴム組成物は、天然ゴム及び/又は合成ゴ
ムにヒンダードフェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防
止剤及び/又はリン系酸化防止剤とを組合せ配合したも
ので、本発明によれば、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤をそれぞ
れ単独に天然ゴムや合成ゴムに配合使用した場合に比べ
、常温及び高温、例えば100℃付近の温度における強
度、伸びに優れた効果を示すものである。The rubber composition according to the present invention is a mixture of natural rubber and/or synthetic rubber with a hindered phenolic antioxidant and a sulfur-based antioxidant and/or a phosphorus-based antioxidant. For example, compared to the case where a hindered phenolic antioxidant, a sulfur-based antioxidant, or a phosphorus-based antioxidant is blended into natural rubber or synthetic rubber individually, the strength at room temperature and high temperature, for example, around 100°C, is improved. , which shows excellent elongation effects.
本発明で用いられるヒンダードフェノール系酸化防止剤
としては、2,6−ノーtert−ブチル−4−メチル
フェノール、2.2’−メチレンビス(4−エチル−6
−tart−ブチルフェノール)、2.2’−メチレン
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)
、4.4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tar
t−ブチルフェノール)等を挙げることができ、これら
のIM又は2種以上を混合して使用しても差支えなめ。The hindered phenolic antioxidants used in the present invention include 2,6-not-tert-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6
-tart-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol)
, 4,4'-butylidene bis(3-methyl-6-tar
(t-butylphenol), etc., and there is no problem in using these IMs or a mixture of two or more thereof.
また、硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、・クステアリルチオソデロピオネート、
シミリスチルチオノプロピオネート、ラウリルステアリ
ルチオノプロピオネート、クステアリルβ、/−チオゾ
プチレート等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を
混合して使用できる。In addition, examples of sulfur-based antioxidants include dilaurylthiodipropionate, custearylthiosoderopionate,
Examples include simyristylthionopropionate, laurylstearylthionopropionate, custearyl β, and/or thiozoptylate, and these can be used alone or in combination of two or more.
更に、リン系酸化防止剤としては、トリス(2,4−ノ
ーtert−ブチルフェニル)7オスフアイト、テトラ
キス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフェニレンフォスフォナイト、トリフェニルフ
ォスファイト等が挙げられ、これらの1種又は2B以上
を混合して使用できる。Further, as phosphorus antioxidants, tris(2,4-not-tert-butylphenyl)-7 osphite, tetrakis(2,4-d-tert-butylphenyl)-4,
Examples include 4'-biphenylene phosphonite and triphenyl phosphite, and one type or a mixture of two or more of these can be used.
この場合、本発明における酸化防止剤の組合せにおいて
、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止
剤との組合せの場合には、重量比でヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤lに対して硫黄系酸化防止剤を0.7〜
2、特に0.9〜1.5の比率で配合したものが酸化防
止剤の組合せによる改良効果を高める上で好ましい。ま
た、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防
止剤との組合せの場合には、重量比でヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤lに対してリン系酸化防止剤を1〜3
、特に1.2〜2の比率で配合したものが改良的効果を
高める上で好ましい。更に、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤と硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤との
三者の組合せの場合には、重量比でヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤1に対して硫黄系酸化防止剤0.3〜2
、リン系酸化防止剤0.3〜2、特に硫黄系酸化防止剤
0.5〜1、リン系酸化防止剤0.5〜1の比率で配合
したものが好ましく、前記酸化防止剤をこれらの割合で
ゴム組成物に配合することにより、加硫後、常温及び高
温での強度、伸びが著しく向上する。In this case, in the combination of antioxidants in the present invention, in the case of a combination of a hindered phenolic antioxidant and a sulfur-based antioxidant, the sulfur-based antioxidant is Antioxidant from 0.7 to
2, especially those blended in a ratio of 0.9 to 1.5 are preferred in order to enhance the improvement effect due to the combination of antioxidants. In addition, in the case of a combination of a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant, the weight ratio of the phosphorus-based antioxidant to 1 of the hindered phenol-based antioxidant is 1 to 3.
A ratio of 1.2 to 2 is particularly preferred in order to enhance the improvement effect. Furthermore, in the case of a combination of a hindered phenolic antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant, the weight ratio of the sulfur-based antioxidant to 1 part of the hindered phenolic antioxidant is agent 0.3-2
, a phosphorus-based antioxidant is preferably blended in a ratio of 0.3 to 2, particularly a sulfur-based antioxidant in a ratio of 0.5 to 1, and a phosphorus-based antioxidant in a ratio of 0.5 to 1. By blending it into a rubber composition in such a proportion, the strength and elongation at room temperature and high temperature after vulcanization can be significantly improved.
また、上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤と硫黄
系酸化防止剤及び/又はリン系酸化防止剤との組合せよ
ジなる酸化防止剤の配合量は、天然ゴム及び/又は合成
ゴムxoo、!ffi部に対して0.3〜3重瀘部、特
に0.5〜1.5重量部とすることが好ましい。この場
合、配合量が0.3 g1部よジ少ないと強度、糸巻き
作業性、耐老化性等の向上効果が十分に発揮されない場
合があり、また3嵐量部より多すとかえってゴム組成物
の性質に急影響を与える場合がある。Furthermore, the blending amount of the antioxidant, which is a combination of the above-mentioned hindered phenolic antioxidant and sulfur-based antioxidant and/or phosphorus-based antioxidant, is as follows: natural rubber and/or synthetic rubber xoo,! It is preferable to use 0.3 to 3 parts by weight, particularly 0.5 to 1.5 parts by weight, to part ffi. In this case, if the blending amount is less than 0.3 g/part, the effect of improving strength, thread winding workability, aging resistance, etc. may not be sufficiently exhibited, and if the blending amount is more than 3 g/g, the rubber composition may deteriorate. may have a sudden impact on the properties of
本発明におけるゴム組成物に用いる基材ゴムは天然ゴム
、合成ゴム又は天然ゴムと合成ゴムとの混合ゴムであっ
て、合成ゴムとしては合成インプレンゴム、インプレン
−ブタノエンランダム共重合体等を挙げることができ、
これらのゴムの1 f、1又は2穐以上を適宜な比率で
混合使用することができる。The base rubber used in the rubber composition of the present invention is natural rubber, synthetic rubber, or a mixed rubber of natural rubber and synthetic rubber, and examples of the synthetic rubber include synthetic imprene rubber, imprene-butanoene random copolymer, etc. can be mentioned,
1 f, 1 f, or 2 or more of these rubbers can be mixed and used in an appropriate ratio.
これらのうち、インプレン−ブタジェンランダム共重合
体を含有するものを用いるのが好ましい。Among these, it is preferable to use one containing an imprene-butadiene random copolymer.
この場合、この糸ゴム中のイソプレン−ブタジェンラン
ダム共重合体の含有量はゴールの反撥弾くに50重量部
以上でおる。In this case, the content of the isoprene-butadiene random copolymer in the rubber thread should be 50 parts by weight or more to repel the goal.
イソプレン−ブタジェンランダム共重合体はブタノエン
部分が5〜70%(重t%、以下同じ)、特に10〜5
0チであり、インプレン部分が30〜95%、特に50
〜90%のものが好適に用いられる。The isoprene-butadiene random copolymer has a butanoene moiety of 5 to 70% (weight t%, same hereinafter), especially 10 to 5%.
0chi, and the in-prene part is 30 to 95%, especially 50%.
~90% is preferably used.
更に、イソ!レンープタノエンランダム共重合体のミク
ロ構造としてはシス−1,4結合が80%以上宮有して
いることが望ましく、更に望ましくは90%以上、特に
95チ以上含有されているものであることが好ましい。Furthermore, iso! The microstructure of the lene-ptanoene random copolymer preferably contains 80% or more of cis-1,4 bonds, more preferably 90% or more, especially 95 or more. It is preferable that there be.
なおまた、インプレンーブタジエンランダム共重合体は
ムーニー粘度が30〜90、特に40〜70のものが好
適に用いられる。Furthermore, the in-prene-butadiene random copolymer having a Mooney viscosity of 30 to 90, particularly 40 to 70 is preferably used.
ナオ、本発明で用いるインプレン−ブタツエンランダム
共重合体は、好ましくはランタン系列希土類元素の化合
物、有機アルミニウム化合物、ルイス塩基、必要に応じ
ルイス酸の組合せよりなる触媒の存在下でインプレンと
ブタジェンとを重合させて製造することができる。The imprene-butadiene random copolymer used in the present invention is prepared by combining imprene and butadiene in the presence of a catalyst, preferably a combination of a lanthanum series rare earth element, an organoaluminum compound, a Lewis base, and optionally a Lewis acid. It can be produced by polymerizing.
なお、本発明のゴム組成物には上記の基材ゴム及び酸化
防止剤に加えて、通常の配合剤、例えば加硫剤、加硫促
進剤、加硫助剤、補強剤等を適宜配合することができる
。これらの配合剤の配合割合は特に限定するものではな
いが、通常基材ゴム100重量部に対し、加硫剤として
處黄等を0.1〜2重量部、加硫促進剤を0.1〜2蔦
讐部、加硫助剤として亜鉛華等を0.5〜5重量部、補
強剤としてカーボンブラック等をO〜20ム童部配合部
配合とができる。In addition to the above-mentioned base rubber and antioxidant, the rubber composition of the present invention may appropriately contain ordinary compounding agents such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, and a reinforcing agent. be able to. The blending ratio of these compounding agents is not particularly limited, but usually 0.1 to 2 parts by weight of Xihuang etc. as a vulcanizing agent and 0.1 part by weight of a vulcanization accelerator to 100 parts by weight of the base rubber. ~2 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight of zinc white or the like as a vulcanization aid, and 0 to 20 parts by weight of carbon black or the like as a reinforcing agent.
本発明のゴム組成物は糸ゴム、特に糸捲きゴルフは−ル
用糸ゴムとして好適に用いられるが、この場合常法に従
って糸ゴムを固体芯球に巻き付け、更にこの糸ゴム層に
外皮を被覆することにより糸巻きゴルフゴールを製造し
得る。なお、固体芯球としては通常用すられる材料を使
用して形成でき、また外皮としては通常の材料、例えば
バラタ、アイオノマー樹脂等を用いて形成できる。更に
、固体芯球、糸ゴム層、外皮の重量、厚さ等は通常の範
囲とすることができる。The rubber composition of the present invention is suitably used as thread rubber, especially thread rubber for thread-wound golf balls. A thread-wound golf goal can be manufactured by doing this. The solid core sphere can be formed using commonly used materials, and the outer skin can be formed using conventional materials such as balata, ionomer resin, etc. Furthermore, the weight, thickness, etc. of the solid core ball, thread rubber layer, and outer skin can be within normal ranges.
発明の効果
本発明に係るゴム組成物は、上述したように天然コム及
び/又は合成ゴムにヒンダードフェノール系酸化防止剤
と硫黄系酸化防止剤及び/又はリン系酸化防止剤を配合
したことにより、ゴルフゴール用糸ゴムとして使用し几
場合、従来のものに比べて常温及び100℃を越える高
温下での強度、伸びの向上がはかられ、糸ゴムの固体芯
球への巻き作業性、耐老化性、カバー型付時の高温耐久
性が大幅に改良されるものである。Effects of the Invention As described above, the rubber composition according to the present invention is obtained by blending a hindered phenolic antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and/or a phosphorus-based antioxidant with natural comb and/or synthetic rubber. When used as thread rubber for golf goals, it has improved strength and elongation at room temperature and high temperatures exceeding 100°C compared to conventional products, and improves workability when winding the thread rubber onto a solid core ball. Aging resistance and high-temperature durability when attached to a cover mold are greatly improved.
以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
第1表に示す配合比のゴム組成物を調製し、その後、通
常の方法により加硫して各試料を作成した。Rubber compositions having the compounding ratios shown in Table 1 were prepared, and then vulcanized by a conventional method to prepare each sample.
次に、これらの各試料を用いて常温25℃及び昼111
00℃における引張り破壊試験を行ない、破壊時強朋及
び破壊時伸びを測定した。その結果を第2表に示す。Next, using each of these samples, the room temperature was 25°C and the daytime temperature was 111°C.
A tensile fracture test was conducted at 00°C, and the strength at break and elongation at break were measured. The results are shown in Table 2.
更に、上記処方により得られた各試料を厚さ0.45+
m、幅2tpaaの糸ゴムに加工し、直径28−のゴム
芯に通常の糸捲きボール作製作業と同様の手順で糸巻き
を行ない、その際の糸ゴムの糸切れ数をゴム81個当り
の糸ゴムの平均糸切れ回数として評価した。Furthermore, each sample obtained by the above recipe was coated with a thickness of 0.45+
The rubber thread was processed into a rubber thread with a width of 2 tpaa, and was wound around a rubber core with a diameter of 28 mm using the same procedure as for the production of ordinary thread-wound balls. Evaluation was made as the average number of times the rubber thread broke.
その結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.
第3表
第2表及び第3表の結果より、本発明のゴム組糸切れが
なく、生産性に優れていることが知見される。From the results shown in Tables 2 and 3 of Table 3, it is found that the rubber braiding yarn of the present invention does not break and has excellent productivity.
Claims (1)
ル系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤及び/又はリン系酸
化防止剤とを配合してなることを特徴とするゴム組成物
。1. A rubber composition characterized by blending a hindered phenolic antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and/or a phosphorus-based antioxidant with natural rubber and/or synthetic rubber.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60249586A JPH075796B2 (en) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Thread rubber for golf balls |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60249586A JPH075796B2 (en) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Thread rubber for golf balls |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62109838A true JPS62109838A (en) | 1987-05-21 |
JPH075796B2 JPH075796B2 (en) | 1995-01-25 |
Family
ID=17195216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60249586A Expired - Lifetime JPH075796B2 (en) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | Thread rubber for golf balls |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH075796B2 (en) |
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- 1985-11-07 JP JP60249586A patent/JPH075796B2/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|
JPH075796B2 (en) | 1995-01-25 |
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