JPS62106062A - Production of succinylsuccinic acid diester - Google Patents
Production of succinylsuccinic acid diesterInfo
- Publication number
- JPS62106062A JPS62106062A JP24419485A JP24419485A JPS62106062A JP S62106062 A JPS62106062 A JP S62106062A JP 24419485 A JP24419485 A JP 24419485A JP 24419485 A JP24419485 A JP 24419485A JP S62106062 A JPS62106062 A JP S62106062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- succinic acid
- alkali metal
- dialkyl succinate
- acid diester
- metal alcoholate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はサクシニルコハク酸ジエステルの”ＩＪ Ｊ１
方法に関するものであり、詳しくはコハク酸ジエステル
とアルカリ金属アルコラードとの縮合反応によりサクシ
ニルコハク酸ジエステルを＾収率で工業的に有利に製造
する方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to succinyl succinic acid diester "IJ J1".
The present invention relates to a method for industrially advantageous production of succinyl succinic acid diester at a high yield by a condensation reaction between a succinic acid diester and an alkali metal alcoholade.
サクシニルコハク酸ジエステルはキナクリドン顔料の中
間体として有用な化合物である。Succinyl succinic acid diester is a compound useful as an intermediate for quinacridone pigments.
く従 末技術〉
サクシニルコハク酸ジエステルの製造方法は古くから知
られており、例えば米国特許第３０２４２６８号明細書
や有機化学ハンドブック（技報堂・昭和４７年）４３０
頁では、金属ナトリウムまたはナトリウムエチラートの
存在下エタノールおよび芳香族炭化水素等の溶媒中でコ
ハク酸ジエチルエステルを縮合反応させることが開示さ
れている。Advanced technology The method for producing succinyl succinic acid diester has been known for a long time, for example, as described in U.S. Patent No. 3,024,268 and Organic Chemistry Handbook (Gihodo, 1971), 430.
Page discloses the condensation reaction of succinic acid diethyl ester in a solvent such as ethanol and aromatic hydrocarbons in the presence of metallic sodium or sodium ethylate.
ｎ廟
〈発明が解決しようとする問題点〉
これら従来法はいずれもエチルエステルの製法に関する
ものであるが、一方、メチルエステルを目的物とする場
合その収率は大幅に低下してしまう。すなわち、米国特
許第３０２４２６８号明細書に記載された方法に従って
反応を試みたところ、確かにその実施例に記載されてい
る通り８０％の収率でサクシニルコハク酸ジエチルエス
テルが得られたが、サクシニルコハク酸ジメチルエステ
ルでは５５〜６０％の収率でしかえられなかったことが
知見されたのである。したがって、上述の如き従来法に
よってはジエチルエステルは、はず８０％という収率の
水準をえることは出来るものの、ジメチルエステルにつ
いては工業的に実施するにはきわめて不都合であること
が指摘される。<Problems to be Solved by the Invention> All of these conventional methods relate to the production of ethyl ester, but on the other hand, when methyl ester is used as the target product, the yield is significantly reduced. That is, when a reaction was attempted according to the method described in U.S. Pat. It was discovered that dimethyl succinate could only be obtained in a yield of 55-60%. Therefore, it is pointed out that although it is possible to obtain diethyl ester in a yield level of 80% by the conventional method as described above, it is extremely inconvenient for dimethyl ester to be carried out industrially.
そこで、本発明はサクシニルコハク酸ジエステルとくに
そのジメチルエステルを工業的に有利に製造する方法を
提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide an industrially advantageous method for producing succinyl succinic acid diester, particularly its dimethyl ester.
く問題点を解決するための手段〉
すなわち、本発明は、芳香族炭化水素ｄ３よび低級アル
コールよりなる混合溶媒中、リン酸アミド、リン酸エス
テルおよび環状Ｎ−アルキルアミド類からなる群から選
ばれた少なくとも１秤およびアルカリ金属アルコラード
の存在下に、コハク酸ジアルキルエステルを縮合反応さ
せた後中和することを特徴とするサクシニルコハク酸ジ
エステルの製造方法である。Means for Solving the Problems> That is, the present invention provides a method for solving the problems of phosphoric acid amides, phosphoric esters, and cyclic N-alkylamides in a mixed solvent consisting of an aromatic hydrocarbon d3 and a lower alcohol. The present invention is a method for producing a succinyl succinic acid diester, which comprises carrying out a condensation reaction of a succinic acid dialkyl ester in the presence of at least one weight of succinic acid diester and an alkali metal alcoholade, and then neutralizing the succinic acid dialkyl ester.
原料コハク酸ジアルキルエステルは、一般に低級アルキ
ルエステルが用いられそれぞれに対応するサクシニルコ
ハク酸ジエステルをえることができるが、キナクリドン
顔料の合成用原料としては工業的に安価なメチルエステ
ルまたはエチルエステルが好ましく、特にメチルエステ
ルが経済的に有利に使用される。As the raw material dialkyl succinate, lower alkyl esters are generally used, and corresponding succinyl succinic diesters can be obtained, but as raw materials for synthesis of quinacridone pigments, industrially inexpensive methyl esters or ethyl esters are preferred. In particular, methyl esters are economically advantageous.
アルカリ金属アルコラードとしては、ナトリウムまたは
カリウムのアルキルアルコラードが用いられ、通常原料
コハク酸ジアルキルエステルのアルキル基に対応するア
ルコラード、例えばメチルエステルの場合はメチラート
が用いられる。As the alkali metal alcoholade, a sodium or potassium alkyl alcoholade is used, and in the case of a methyl ester, a methylate is usually used.
アルカリ金ぶアルコラードはあらかじめ調製したものを
反応系に仕込んでも、あるいは縮合反応に先立ち予めア
ルカリ金属とアルコールを反応させて調製したものを用
いても良い。The alkali metal alcoholade may be prepared in advance and charged into the reaction system, or may be prepared by reacting an alkali metal and alcohol in advance of the condensation reaction.
アルカリ金属アルコラードの使用ωは原料コハク酸ジア
ルキルエステル１モルに対して１．０〜２゜０モル、好
ましくは１．０〜１．３モルの範囲で使用される。１．
０モルに満たない優では収率が悪く、２．０モルを越え
ても収率が相応して向上することもなく不経済である。The alkali metal alcoholade used is used in an amount of 1.0 to 2.0 mol, preferably 1.0 to 1.3 mol, per 1 mol of the starting dialkyl succinate. 1.
If the amount is less than 0 mol, the yield will be poor, and if it exceeds 2.0 mol, the yield will not increase accordingly and it will be uneconomical.
本発明において使用する芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げら
れ、常圧下８０〜１５０℃の沸点を有し反応中生成する
アルコールとほとんど共沸しない芳香族炭化水素が用い
られる。The aromatic hydrocarbons used in the present invention include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc., and aromatic hydrocarbons have a boiling point of 80 to 150°C under normal pressure and hardly azeotrope with the alcohol produced during the reaction. used.
また、低級アルコールとしては原料コハク酸ジアルキル
エステルに対応した例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール等が用いられる。Further, as the lower alcohol, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, etc., which correspond to the raw material dialkyl succinate, are used.
本発明が最も特徴とする点は、芳香族炭化水素および低
級アルコールよりなる混合溶媒中にリン酸アミド、リン
酸エステルおよび環状Ｎ−アルキルアミド類からなる群
から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在せしめるこ
とにある。The most distinctive feature of the present invention is that at least one compound selected from the group consisting of phosphoric acid amides, phosphoric esters, and cyclic N-alkylamides is added to a mixed solvent consisting of an aromatic hydrocarbon and a lower alcohol. It is about making it exist.
リン酸アミド、リン酸エステル類としてはへキサメチル
リン酸トリアミド、ブトキシエチルアシッドホスフェー
ト、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホス
フェート、プロピル７シツドホスフエート、イソプロピ
ルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート
、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッド
ホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、（２−ヒ
ドロキシエチル）メタクリレ−１〜アシツドホスフエー
ト、トリメチルホスフェ−１・、トリエチルホスフェー
ト、１〜リブチルホスフエート、トリス（２−クロロエ
チル）ホスフェ−１・：環状Ｎ−アルキルアミド類とし
ては１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１．３
−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−プロピル
−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン等が具
体例として挙げられるが、これらのみに限定されるもの
ではない。Examples of phosphoric acid amide and phosphoric esters include hexamethyl phosphoric acid triamide, butoxyethyl acid phosphate, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl 7-side phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, stearyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, di(2-ethylhexyl) phosphate, (2-hydroxyethyl) methacrylate-1-acid phosphate, trimethyl phosphate-1, triethyl phosphate, 1-butyl phosphate, tris(2- chloroethyl) phosphe-1: cyclic N-alkylamides include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1.3
Specific examples include -diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-propyl-2-imidazolidinone, N-methylpyrrolidone, etc., but are not limited to these.
これらの化合物の添加伍は原料コハク酸ジアルキルエス
テルに対して１〜８０ｆｆｌｉパーセント、好ましくは
５〜５０重倒パーセントの範囲で添加され、８０重量パ
ーセントを越える量を添加しても収率上顕著な効果は認
められず不経済である。These compounds are added in an amount of 1 to 80%, preferably 5 to 50% by weight, based on the raw material dialkyl succinate, and even if added in an amount exceeding 80% by weight, there is no significant increase in yield. It has no effect and is uneconomical.
縮合反応は通常９０〜１５０℃、好ましくは１００〜１
３０℃に加熱することにより実施され、反応時間は２〜
２０時間、好ましくは３〜１５時間程度で充分な収率が
得られる。The condensation reaction is usually carried out at 90-150°C, preferably at 100-150°C.
It is carried out by heating to 30°C, and the reaction time is 2~
A sufficient yield can be obtained in 20 hours, preferably about 3 to 15 hours.
縮合反応は生成するアルコールを留去しながら実施され
、このようにして得られた生成物から析出したサクシニ
ルコハク酸ジエステルのジアルカリ金属塩に希硫酸を滴
下して中和し、析出するサクシニルコハク酸ジエステル
を濾過、乾燥し製品とされる。さらに、炉液より有機溶
媒層を分液し濃縮して析出する結晶をが過、乾燥して目
的物が効率良く回収される。また、ジアルカリ金属塩の
結晶を枦取した炉液である混合溶媒を次の縮合反応に再
使用することでさらに溶解残存する目的物の回収に利す
ることができる。The condensation reaction is carried out while distilling off the alcohol produced, and the dialkali metal salt of succinyl succinic acid diester precipitated from the product thus obtained is neutralized by dropping dilute sulfuric acid, and the precipitated succinyl succinic acid is The diester is filtered and dried to produce a product. Furthermore, the organic solvent layer is separated from the furnace liquid, concentrated, and the precipitated crystals are filtered and dried to efficiently recover the target product. In addition, by reusing the mixed solvent, which is the furnace liquid from which the crystals of the dialkali metal salt have been removed, in the next condensation reaction, it is possible to further recover the remaining dissolved target product.
〈発明の効果〉
以上、詳述したように、本発明のサクシニルコハク酸ジ
エステルの製造方法は、芳香族炭化水素および低級アル
コールよりなる混合溶媒中、リン酸アミド、リン酸エス
テルおよび環状Ｎ−アルキルアミド類からなる群から選
ばれた少なくとも１種およびアルカリ金属アルコラード
の存在下に、コハク酸ジアルキルエステルを縮合反応さ
せた後中和することを特徴とするもので、後述の実施例
に示す如く、目的物の収率向上が著るしく、特にサクシ
ニルコハク酸ジメチルエステルの場合従来公知の方法で
は達成できなかった高収率でえられる。<Effects of the Invention> As described above in detail, the method for producing succinyl succinic acid diester of the present invention provides a method for producing a succinyl succinic acid diester, in which a phosphoric acid amide, a phosphoric ester, and a cyclic N-alkyl It is characterized by carrying out a condensation reaction of dialkyl succinate in the presence of at least one member selected from the group consisting of amides and an alkali metal alcoholade, and then neutralizing it, as shown in the examples below. The yield of the target product is markedly improved, particularly in the case of succinyl succinic acid dimethyl ester, which can be obtained in a high yield that could not be achieved by conventionally known methods.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明がこれらに限定されるものではないことは言う
までもない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto.
実施例 １
オルソキシレン５００（Ｊおよび金属ナトリウム２４、
２０を１００〜１０５℃に加熱、撹拌し、Ｎ２気流下金
属ナトリウムを分散させメチルアルコール５４．３ ｇ
を徐々に滴下し、さらに１００℃で１時１ｍ撹拌し完全
にナトリウムを溶解した。Example 1 Ortho-xylene 500 (J and metallic sodium 24,
20 was heated to 100-105°C, stirred, metallic sodium was dispersed under a stream of N2, and 54.3 g of methyl alcohol was added.
was gradually added dropwise, and the mixture was further stirred at 100° C. for 1 hour and 1 m to completely dissolve the sodium.
次に、ヘキサメチルリン酸トリアミド４０ｇを添加し、
次にコハク酸ジメチルエステル１４６ｇを加え１２０℃
で４時間加熱しこの間反応により生成するメチルアルコ
ールを留去回収した。次に３０〜４０℃まで冷却し析出
したサクシニルコハク酸ジメチルエステルナトリウム塩
に１５％硫酸水溶液を滴下して中和し、析出したサクシ
ニルコハク酸ジエステルを濾過し、水洗後乾燥して８５
゜８ｇの結晶を得た（−次結晶）。Next, 40 g of hexamethylphosphoric triamide was added,
Next, 146 g of succinic acid dimethyl ester was added and heated to 120°C.
The mixture was heated for 4 hours, during which time the methyl alcohol produced by the reaction was distilled off and recovered. Next, a 15% aqueous sulfuric acid solution was added dropwise to the precipitated succinyl succinic acid dimethyl ester sodium salt after cooling to 30 to 40°C to neutralize it, and the precipitated succinyl succinic acid diester was filtered, washed with water, and dried.
8 g of crystals were obtained (-second crystal).
一方、炉液は水層とオルソキシレン層に分液し、オルソ
キシレンを減圧下で留去し冷却後析出した結晶を濾過乾
燥して１４．１ （７の結晶を得た（二次結晶）。On the other hand, the furnace liquid was separated into an aqueous layer and an ortho-xylene layer, the ortho-xylene was distilled off under reduced pressure, and after cooling, the precipitated crystals were filtered and dried to obtain crystals of 14.1 (7) (secondary crystals). .
サクシニルコハク酸ジメチルエステルの仝収Ｒは９９．
９ ａで収率は８７．６モル％であった。結果を第１表
に示す。尚、このものの融点は１５５．２℃であった。The yield R of succinyl succinic acid dimethyl ester is 99.
9a, the yield was 87.6 mol%. The results are shown in Table 1. The melting point of this product was 155.2°C.
実施例 ２
ヘキサメチルリン酸トリアミドの代わりに１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン３０ｇを用いた以外は実施
例１におけると同様に行なった。結果を第１表に示す。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 30 g of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was used instead of hexamethylphosphoric triamide. The results are shown in Table 1.
実施例 ３
ヘキサメチルリン酸トリアミドの代わりにブトキシエチ
ルアシッドホスフェート４０（７を用いた以外は実施例
７におけると同様に行なった。結果を第１表に示す。Example 3 The same procedure as in Example 7 was carried out except that butoxyethyl acid phosphate 40 (7) was used instead of hexamethylphosphoric acid triamide. The results are shown in Table 1.
比較例 ７
実施例１においてへキサメチルリン酸トリアミドを使用
しなかった以外は実施例１におけると同様に行なった。Comparative Example 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that hexamethylphosphoric triamide was not used.
結果を第７表に示す。The results are shown in Table 7.
Claims (1)
合溶媒中、リン酸アミド、リン酸エステルおよび環状Ｎ
−アルキルアミド類からなる群から選ばれた少なくとも
１種を添加しアルカリ金属アルコラードの存在下、コハ
ク酸ジアルキルエステルを縮合反応させた後中和するこ
とを特徴とするサクシニルコハク酸ジエステルの製造方
法。(1) Phosphoric acid amide, phosphoric ester and cyclic N in a mixed solvent consisting of aromatic hydrocarbon and lower alcohol
- A method for producing a succinyl succinic acid diester, which comprises adding at least one selected from the group consisting of alkylamides and carrying out a condensation reaction of a succinic acid dialkyl ester in the presence of an alkali metal alcoholade, followed by neutralization.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24419485A JPS62106062A (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | Production of succinylsuccinic acid diester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24419485A JPS62106062A (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | Production of succinylsuccinic acid diester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106062A true JPS62106062A (en) | 1987-05-16 |
Family
ID=17115171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24419485A Pending JPS62106062A (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | Production of succinylsuccinic acid diester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106062A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994010249A1 (en) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | Zeneca Limited | Pigment manufacturing process |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525739A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Process for preparation of succinylsuccinic -diester-dialkalimetal-sal t |
| JPS577446A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-14 | Ube Ind Ltd | Production of succinosuccinic dialkyl ester |
| JPS5885843A (en) * | 1981-11-17 | 1983-05-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of succinylsuccinic diester |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP24419485A patent/JPS62106062A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525739A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Process for preparation of succinylsuccinic -diester-dialkalimetal-sal t |
| JPS577446A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-14 | Ube Ind Ltd | Production of succinosuccinic dialkyl ester |
| JPS5885843A (en) * | 1981-11-17 | 1983-05-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of succinylsuccinic diester |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994010249A1 (en) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | Zeneca Limited | Pigment manufacturing process |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU548207A3 (en) | The method of obtaining derivatives of 2-arylamino-2-imidazoline or their salts | |
| US4977264A (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine | |
| IE63654B1 (en) | Process for the preparation of quinolonecarboxylic acids | |
| JPH03271266A (en) | Preparation of substituted phenyl cinnamic acid | |
| JPS62106062A (en) | Production of succinylsuccinic acid diester | |
| CN104974051A (en) | Synthetic method for (1S,4R)-cis-4-amino-2-cyclopentene-1-methanol hydrochloride | |
| JPH0321538B2 (en) | ||
| EP1140899B1 (en) | Process for preparing tricyclic compounds having antihistaminic activity | |
| JPS5819665B2 (en) | Succinyl succinate diester | |
| US4686301A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenol alkoxyalkyl ethers | |
| EP0402561B1 (en) | Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof | |
| JP2759087B2 (en) | Purification method of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester | |
| US6271378B1 (en) | Process for preparing tricyclic compounds having antihistaminic activity | |
| JPH029576B2 (en) | ||
| Kobayashi et al. | Organic Sulfur Compounds. VI. The Reactions of Arylsulfinic Acids with Alkyl Chlorocarbonates | |
| JPH0774197B2 (en) | Method for purifying N-substituted maleimides | |
| Harris | Potential wool growth inhibitors. Synthesis of DL-α-Amino-β-(5-hydroxy-4-oxo-3, 4-dihydropyrimidin-2-yl) propionic acid, a pyrimidine analogue of mimosine | |
| JP3962467B2 (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl esters | |
| US4324740A (en) | Preparation of 2-phenylethylene phosphonic acid | |
| JPH0774198B2 (en) | Method for purifying N-substituted maleimides | |
| JPS60169466A (en) | Manufacture of n-vinylized unsaturated 5-member n heterocyclic compound | |
| JPH08225572A (en) | Improved method of massproducing bms180048 and analogue | |
| KR830001686B1 (en) | Method for producing amino arylthiophosphates and aminoaryl phosphates | |
| JPH1160550A (en) | Production of sulfonyloxytropone | |
| CN115611733A (en) | Method for preparing DL-naproxen |