JPS6197389A - 炭化水素流体摩擦減少用組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明の分野 本発明はアルファー−オレフィン共重合体の製造ＫＩ３
ＡＬそしてざらに特定的には改良された炭化水素油輸送
管路摩擦減少性を有するアルファ−−オレフィン共重合
体の製造に関する。

先行技術 流体が輸送管路のような導管中をポンプ輸送さ匈 れる場合、導管の閉側表面上の流体の運動から生ずる摩
擦はポンプから下流への路離が増大するにり４で増大す
る流体中の圧力降下を起こす。その圧力降下は減少した
流速を結果として生じる。導と 管中の流体の流速は導管中の流体の摩擦が減少させるこ
とＫより増大させることができることが知られている。

導管中の炭化水素流体摩擦損失は導管中を移動する流体
の摩擦損失を減少させることが出来る重合体物質を流体
中に注入することによシ減少させることができる。アル
ファー−モノオレフィン重合体は輸送管路中を流れる原
油のような炭化水素中の摩擦損失を減少させるために特
に有用であることが報告されて来た。米国特許第３，６
９２，６７６号は６〜２０個の炭素原子を有するアルフ
ァー−オレフィンの単独重合体または共重合体の少量を
炭化水素液体に加えることＫよる輸送管路中を流れるそ
のような炭化水素液体中の摩擦損失の減少を開示してい
る。米国特許第３．３５１，０７９号、同第３，４９３
，０００号、同第３．５５９．６６４号、及び同第３，
６８２，１８７号にポリエチレンあるいはエチレンとプ
ロピレンまたは他の低分子量アルファー−モノオレフィ
ンとの共重合体を炭化水素流体に加えて流体摩擦損失を
減少させることを開示している１９８１年２月２日に出
願された米国特許出１ｉＩ第２３０，７７５号は輸送管
路中を流れる炭化水素流体に、ブテン−１と少なくとも
１種の他のフルファー−モノオレフィンとの共重合体を
加えて摩擦損失を減少させることを開示している。

上記特許及び特許出願の明細書は参照により本明細書中
に組み入れられる。

たとえそのような添加剤は導管中を流れる炭化水素液体
中の抵抗減少を行なうことができてもそれらの使用はそ
れらの高い費用及び連続的使用適用に必要とこれるこれ
らの大きな量の故に費用がかかる。したがって、これら
の効率を増大させるようなこれらの抵抗減少剤の使用の
費用を下げる改良が連続的忙探求された。

米国特許第２，９７６．２７１号及び同第２．９８３，
７２０号はアルミニウムトリアルキル、−ハロゲン化ア
ルミニウムジアルキル及び四塩化チタンのようなチタン
の選元可能な化合物からなる三成分触媒によジプロピレ
ン及びブテン−１の各々の重合を開示している。米国特
許第２．９７１，９２５号はアルミニウムトリエチル及
び四塩化チタンを反応させそして得られた生成物を塩化
アルミニウムジエチルの炭化水素溶液と反応させること
忙よりつくられた触媒の存在下にモノオレフィンを重合
させることによる高い度合の線状度を有するモノオレフ
ィンの重合体の製造を開示している。米国特許第２，９
４３，０６３号はトリアルキルアルミニウムまたはハロ
ゲン化ジアルキルアルミニウムと四ハロゲン化チタンの
和み合わせからなる触媒の存在下のオレフィンの重合を
開示している。米国特許第３，２２２，２９５号は四ハ
ロゲン化チタンをハロゲン化ジアルキルアルミニウムと
反応させそして得られた錯体をアルミニウムトリアルキ
ル化合物と反応させることによるモノオレフィン重合触
媒の製造を開示している。米国特許第３，２５７，３ｆ
’ｉ８号、同第３，２６１，８２１号及び同第３．２８
１．３７５号はアルミニウムトリエチル及び四塩化チタ
ンの溶液をハロゲン化アルミニウムジアルキルと反応さ
せることＫよシつ〈ｂ７た触媒によるアルファー−モノ
オレフィン重合体の製造を教示している。米国特許第３
．７２３，３５０号は四塩化チタンを含む金属ハロゲン
化物の混合物をハロゲン化ジアルキルアルミニウムで沓
元しそして還元生成物をアルミニウムトリアルキル、ハ
ロゲン化アルネルアルミニウム及び（またに）ハロゲン
化ジアルキルアルミニウムと反応させることによりつく
ら力たオレフィン重合触媒を開示している。

上Ｇｅ参考文献はトリアルキルアルミニウム化合物及び
ハロゲン化ジアルキルアルミニウムを単独であるいはア
ルファー−モノオレフィン触媒重合用活性化剤と組み合
わせて使用することを示している。単独で使用されるト
リアルキルアルミニウム活性化剤はアルファー−モノオ
レフィンのチーグラ触媒接触重合の速度を増大させるが
しがし得られた重合体の抵抗減少効果は比較的に低い。

他方、ハロゲン化ジアルキルアルミニウムによシ単独に
活性化されたチーグラ触媒を用いてつくられたアルファ
ー−モノオレフィン共重合体の抵抗減少効果は単独活性
化剤としてトリアルキルアルミニウムを用いて得られた
共重合体よシ良いがしかし前者の生成物の重合の速度は
比較的に低い。

本発明の概略 アルファー−モノオレフィン共重合体をベースとする炭
化水素油輸送管路摩擦減少剤の有効性を改良する方法が
今や見い出された。したがってアルファー−モノオレフ
ィン共重合体炭化水素導管摩擦減少剤を製造する改良さ
れた方法を提供することが本発明の目的である。改良さ
ｎた炭化水素導管摩擦減少性を有するアルファー−モノ
オレフィン共重合体を製造する方法を提供することが本
発明の他の目的である。改良された炭化水素導管ｍｓ減
少性を有するアルファー−モノオレフィン共重合体を提
供することが本発明の仙の目的である。本発明のこれら
の及び仙の目的は以下の記載及び実施例において支持さ
れる。

本発明の教示によれば、チーグラ重合法によシネ活性溶
媒中でつくられるアルファー−モノオレフィン共重合体
の摩擦減少性は少なくとも１種のハロゲン化ジアルキル
アルミニウム及び少なくとも１１！ｊのトリアルキルア
ルミニウム化合物の混合物の存在下に重合を行なうこと
によシ非常に改良される。事実、本発明に従ってつくら
れたアルファー−モノオレフィン共重合体の抵抗減少効
果は単独活性化剤としてトリアルキルアルミニウム化合
物またはハロゲン化ジアルキルアルミニウム化合物のい
ずれかを用いてつくられたアルファー−モノオレフィン
共重合体の効果よシよい。さらに１アルファー−モノオ
レフィン単量体の重合の速度はハロゲン化ジアルキルア
ルミニウム触媒を単独で用いた場合より高い。

本発明の共重合体は２〜３０個またはそれ以上の炭素原
子を有する２　Ｍ−１７’ｃＦｉそれ以上のアルファー
−モノオレフィンからつくら力る。本発明の好ましい態
様において、ハロゲン化ジアルキルアルミニウムは塩化
ジエチルアルミニウムであシ、トリアルキルアルミニウ
ム化合物はトリエチルアルミニウムでありそして導管し
いアルファー−モノオレフィン単量体反応体＃′ｉ４〜
１６個の炭素原子を有するものである。

本発明の詳細な記載 本発明の改良された共重合体は２〜約３０個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルファー−モノオレフィンか
らつくられる。約３０個より多い炭素原子を有するアル
ファー−モノオレフィンは炭化水素輸送管路摩擦減少剤
の製造において使用さ４ることができるがしかしそれら
はそガらの低い反応性の故に通常は使用されない。一般
に、　　４件約２０個の炭素原子を有するアルファー−
モノオレフィンから摩擦減少用重合体がつくられた場合
に高度に好着しい結果が観察された。これらの単量体は
それらか液体状態重合条件下高分子量重合体に最も容易
Ｋｍ合化されるので本発明の方法忙おいて使用するのに
好ましい。最も好ましい共重合体は、ブテン−１及び５
〜１６個の炭素原子を有する少なくとも１揮の他のフル
ファー−モノオレフィンからつくらｎた共重合体である
。本発明の重合体組成物は２種または２種より多くのフ
ルファー−モノオレフィンからつくられることができる
。２種のアルファー−モノオレフィン成分系が使用され
る場合、各々のアルファー−モノオレフィン成分は各々
の成分の少なくとも１０モルパーセントを含有する共重
合体を製造するのに十分な量で反応混合物中に通常存在
する。２種のフルファー−モノオレフィン成分系の好ま
しい態様において、各々の成分は各々の成分の２５また
はそれ以上のモルパーセントを含有する共重合体を製造
するのに十分な量で存在する。３種またはそれ以上のア
ルファー−モノオレフィン成分系において、任意の１種
の単量体の最大含有ｔｔｒｉ反応混合物中に存在するア
ルファー−モノオレフィン単量体の合計数に基づいて９
０モルパーセントそして最も好ましくは７５モルパーセ
ントである。二成分重合体系の例は、プロペンードデャ
ンーｌ共重合体、ブテン−１−ドデセン−１共重合体、
ブテン−１−デセン−１共重合体、ヘキセン−１−ドデ
セン−１共重合体、及びオクテン−１−テトラデセン−
１共重合体等である。三成分系の例はブテン−１−デセ
ン−１−トチセン−１三元重合体、プロペン−ヘキセン
−１−ドデセン−１三元重合体等を包含する。好ましい
特定の共重合体系はプロペン−ドデセン−１共重合体、
ブテン−１−テセンー１共重合体、ブテン−１−ドデセ
ン−１共重合体及びヘキセン−１−ドデセン−１共重合
体である。

本発明の方法は、重合用に適当に用意さｎた反応容器を
用いて回分法または連続法を使用して実施することがで
きる。ステーンレス鋼及びガラスばり反応器はそれらが
生成物の品質のよシ容易なコントロールを可能にするの
で通常の鋼容器よシ、°　　好ましい。適当な反応容器
は均一に分布された反応混合物を維持するこζができる
かきまぜ機またに他の混合用手段及び反応帯琥中の所望
の温度で反応している重合混合物を維持するのに十分な
冷却手段を設けている反応容器である。

重合反応に重合生成物のための不活性溶媒または希釈剤
の存在下に少なくとも部分的に行なわれるのが望ましい
。重合の初期の段階は環状重合によシ行なわｎ、ること
かできる、即ち、単量体仕込みは重合体媒体として役に
立つことが出来る。しかしながら重合が進行するにつれ
て重合体の形成の故に反応混合物の粘度が増大しそして
それは、しばしば、発熱性である反応中蓄積された熱を
消散するための適当な混合を与える仁とが次第によシむ
ずかしくなってくる。次に温度及び生成物の均質性コン
トロールを容易にするために反応混合物に不活性溶媒ま
たは希釈剤を加えることＫよシ反応混合物の溶液または
スラリを形成することが必要忙なって来る可能性がある
。適当な溶媒または希釈剤はケロシン、ナフサ、石油留
出物、及びヘプタン、オクタン等のような６〜１０個の
炭素原子を有するアルカン類を包含する。

重合はｌ梯またはそれ以上の還元可能なまたは還元され
た重金属化合物を含む触媒及び少なくとも１種のトリア
ルキルアルミニウム化合物と少なくとも１種のハロゲン
化ジアルキルアルミニウム化合物とからなる触媒活性化
剤を用いてチーグラ法により行なわれる。本発明忙おい
て使用するのに適当な還元可能な重金属化合物はハンド
ブックオブケミストリーアンドフイジクス（Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ　）第３７版の第３９２−３９３頁に見出される元
素の周期律表の第ＩＶ−Ｂ族、第Ｖ−Ｂ族または第１族
の金属のハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アセチル
アセトネート類等を包含する。触媒として使用するため
の適当な還元可能な化合物はチタン及びジルコニウムの
四価化合物及びバナジウム、ニオブ、コバルト、ニッケ
ル等の化合物を包含する。好ましい触媒はチタン、ジル
コニウム、バナジウム及びニオブの還元可能なまたに還
元された化合物である。代表的な還元可能な触媒の例は
Ｔｉ０ｇ４　、　ＺｒＣｌ４等のようなチタン及びジル
コニウムのハロゲン化物及びｖｏｃ６．等のようなバナ
ジウム及びニオブのオキシハロゲン化物を包含する。好
ましい還元可能な化合物ＦｉＴｉＣ１４、ＺｒＣｅａ等
を包含する。触媒は例えばアルミニウムの有機化合物に
より還元されることができる。好ましい還元された化合
物の例はＴｉＣ１ｌｓ、ＴｉＢｒ３、ｒｘｃｅ３−１Ａ
ｅｃｅ３等テアル。

本発明において使用されるトリアルキルアルミニウム化
合物のアルキル基は同じであっても異なっていてもよく
、各々は直鎖または分枝鎖であってもよくそして１−１
０個の炭素原子を含有する。

好ましい態様において各々のアルキル基は２〜６個の炭
素原子を有しそして最も好ましい態様において各々のア
ルキル基は２〜４個の炭素原子を有する。代表的なトリ
アルキルアルミニウム化合物の例はトリエチルアルミニ
ウム、トリヘキシルアルミニウム、トリデシルアルミニ
ウム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルプロピル
アルミニウム、エチルプロピルヘキシルアルミニウム、
ブチルデシルオクチルアルミニウム、トリス（２−メチ
ルエチル）アルミニウム等を包含する。好ましいトリア
ルキルアルミニウム化合物は、トリエエチルアルミニウ
ム、トリメチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、ブチルジメチルアルミニウム等を包含する。

ハロゲン化ジアルキルアルミニウム化合物中のアルキル
基は同じであってもまたは異なっていてもよく、各々は
直鎖または分枝鎖であってもよくそして１−１０個の炭
素原子を有する。好ましい各のアルキル基Ｆ１２〜４個
の炭素原子を有する。

ハロゲン化物は任意のハロゲン化物、即ち、臭化物、塩
化物、沃化物または弗化物であってよい。

臭化物、塩化物または沃化物が最も普通に使用されそし
て好ましいハロゲン化物は塩化物である。

代表的なハロゲン化ジアルキルアルミニウム化合物の例
は塩化ジエチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウ
ム、塩化エチルメチルアルミニウム沃化ブチルプロピル
アルミニウム、塩化ジヘキシルアルミニウム、臭化ジオ
クチルアルミニウム、沃化シチジルアルミニウム、塩化
ビス（３−エチルヘキシル）アルミニウム、弗化ジエチ
ルアルミニウム等を包含する。好ましいハロゲン化シア
ル本ルアルミニウムは塩化ジエチルアルミニウム。

臭化ジエチルアルミニウム、沃化ジエチルアルミニウム
、塩化ジプロピルアルミニウム、塩化エチルプロピルア
ルミニウム等を包含する。

重合に使用されるトリアルキルアルミニウム化合物及び
ハロゲン化ジアルキルアルミニウム活性化剤の合計量は
、触媒を活性化するのに有効な最小量から重合において
使用される触媒の各モルあたり約５０モルまたはそれ以
上まで変化する。触媒のモルあた。９０．００１モルは
どの小さな活性化剤のシはしばしば所望の結果音生ずる
のに有効である。触媒のモルあたり約５０モルより過剰
の活性化剤は通常不経済であシそして何ら追加の利点を
提供しない。活性化剤の好ましい低い方の限界はしばし
ば触媒のモルあたり約０．０１モルでありそして最も好
ましい低い方の限界は触媒のモルあたり約０．１モルで
ある。活性化剤の上限は重合反応に使用される触媒のモ
ルあたり約２５モルを越えないのが好ましくそして最も
好ましくけ約１０モルを越えない。

活性化側系におけるトリアルキルアルミニウム及びハロ
ゲン化ジアルキルアルミニウムの相対的′ｆｊｔハハロ
ゲン化ジア化生アルキルアルミニウム９モルあだシトリ
アルキルアルミニウムの約１モルから、ハロゲン化ジア
ルキルアルミニウムの各８０モルあたりトリアルキルア
ルミニウムの約２０モルまで一般に変わる。

お 本発明の好ましい態様について、トリアルキルアルミニ
ウム対ハロゲン化ジアルキルアルミニウムのモル比範囲
は約３＝９７〜約１５：８５であるＯ 連鎖移動剤のような他の添加剤は所望に応じて反応混合
物中に加えられることができる。

好ましい態様による代表的な重合は以下のとおシにして
行なわれる。適当に用意された反応容器は反応器から酸
素を追いだすのに十分に長い時間窒素でフラッシュされ
そして単量体、（もし溶媒がはじめに仕込まれるならば
）溶媒及び活性化剤が反応器に仕込まねる。次に反応器
を９素でおおいそして密封する。反応器内容物の温度を
、典型的には約−２０〜３０℃の範囲で所望の重合温度
に調節し、触媒を仕込み、そして反応器を約５０ｐｓ　
ｉｐに加圧する。粘度が増大するので、所望ならば、容
易にかきまぜることができる状態に反応器内容物を維持
するのに十分な量でケロシンのような不活性溶媒または
不活性希釈剤を反応容器に加えてもよい。重合体への単
量体の所望の転換が達成されるまで重合を続けさせるこ
とが許される。

触媒を不活性化する試薬を加えることによシ反応は終結
さガる。適当な不活性化剤はメチルアルコールまたはイ
ソプロピルアルコールのようなアルコール類を包含する
。重合体生成物は過剰のアルコールを用いて沈殿させる
ことにより反応混合物から回収さハることができるかあ
るいは七ね、はスラリまたは溶液として直接に使用され
ることができる。生成物及びその使用方法の追加゛の詳
細な上記の米国特許比ａｍ２３０，７７５から得ること
ができる、 本発明は以下の例でさらに説明さｊ１例忙おいて部及び
百分率は他のように指示しない限り重量基準に基づく。

炭化水素流体摩擦減少効果のために以下の例においてつ
くられた重合体の試験において、次の方法に従った。炭
化水素試験流体、ヘキサンを、約１２．６００のレイノ
ルズ数を生じる条件で１部４インチの直径及び３フート
の長さの試験導管中にポンプで送った。各々の試験にお
いてへキサンに加えられた重合体の量は１００万あたり
２部（２騨）であった。パーセンテージ抵抗減少は次の
方程式を用いて計算された。

（方程式中、Ｐｏ　は抵抗減少剤を含有しないヘキサン
が試験導管中をポンプで送りこまれた場合に起こる測定
された圧力降下でありそしてＰｓ　は抵抗減少剤を含有
するヘキサンが試験導管中をポンプで送りこまれる場合
に起こる測定された圧力降下である）。

例１（、比較例） 熱雷対、かきまぜ機及び冷却用ジャケットを設けた３リ
ツトルステ一ンレス鋼反応器を窒素でパージしそしてそ
れに１８４℃〜１９７℃の沸点範囲を有するミネラルス
ピリットの９１５．７Ｌ　　ドデセン−１の１０６．２
９、ヘプタン中填化ジエチルアルミニウム（ＤＥＡ（２
）の２５．７重量パーセント溶液の１４．３ミリリツト
ル（０，０２２６モル）及びアルミニウム活性化三基化
チタン（Ｔｉ（Ｊ３Ｊｊ　ＡｇＣｈ　：　タイプ１．１
という名称のもとにスタファー（５ｔａｕｆｆｅｒ　）
ケミカルコンパ二によシ販売されている）の１．５９を
仕込んだ。反応器を窒素でおおい、反応器にブテン−１
の１８．８９を加えそして窒素で５０ｐｓｉ９に反応器
を加圧した。触媒及び反応体の添加の際反応が始まった
。重合中ずつ−と温度を１５℃に維持した。重合期間中
反応混合物の全体の均一な温度を確保するため忙十分に
反応器内容物をかきまぜた。触媒を完全に不活性化する
のに十分なアルコール性水酸化カリウムを加えることに
よシ重合を終結させた。

抵抗減少性能データを、生成した重合体についで得た。

反応及び抵抗減少性能データを表に示す。

例Ｉｔ（比較例） ＤＥＡＣ溶液の伏りにトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ
Ｌ）の０．００２２６モルを用いた以外は例Ｉの方法を
繰返えした。反応及び生成重合体について得られた抵抗
減少性能データを表に示す。

例■ ＤＥＡＣの０．０２２６モルの代りに０．００１１モル
のＴＥＡぜ及び０．０１７７モルのＤＥＡＣを用いた以
外は例Ｉの方法を繰返えした。反応及び抵抗減少性能デ
ータを表に示す。

上１例は本発明の利点を例示している。単独触媒活性化
剤として塩化ジエチルアルミニウムを用いる例Ｉにおい
て、反応時間は１２時間であシそしてチ抵抗減少は９．
７であった。例■において、単独触媒活性化剤はトリエ
チルアルミニウムであった。反応時間はほんの２時間で
あつ九がしかしその重合体はｔｈんの４６２憾しか抵抗
減少を生じなかった。本発明を例示する例ｍにおいて、
重合体は塩化ジエチルアルミニウムとトリエチルアルミ
ニウムとの混合物を用いてつくらｎた。重合時間は例！
及び例■の操作のための重合時間の中間であったがしか
しながら例■の重合体を用いた場合に観察された抵抗減
少は例Ｉにおいてつくられた第二番目に良い抵抗減少用
重合体の抵抗減少のほぼ２倍の１８．２％であった。

本発明は特定例に特に関して２載されたけれども別の態
様が意図さねることか理解さ九る。例えば重合反応にお
いて１種より多くのトリアルキルアルミニウム及び（ま
たは）塩化ジアルキルアルミニウム触媒活性化剤が使用
されることができあるいは触媒の混合物が使用されるこ
とができる。

さらに、本重合体は原油のような他の炭化水素流体のポ
ンプ輸送において摩擦を減少させるために使用さねるこ
とができる。本発明の範囲は特許請求の範囲の広さだけ
にのみ限定される。

代理人　弁理士　　秋　沢　政　先 細】名 １、＄件の表示 特願昭タター第、１／ｌ？／７０　号 事件との関係　出Ｅ１９．人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）有機溶媒と（ｂ）２〜約３０個の炭素原子
   を有するアルファ・モノオレフィンの２種又はそれ以上
   の高分子量共重合体とからなる組成物であり、 該アルファ・モノオレフィンは触媒及び有機金属触媒活
   性化剤の存在下で対応するアルファ・モノオレフィンを
   共重合することによってつくられ、 該触媒は周期律表第IV−Ｂ族若しくは第VIII族の金属の
   化合物よりなり、 該有機金属触媒活性化剤は触媒活性化剤の１００モルあ
   たり約１〜２０モルの少なくとも１種のトリアルキルア
   ルミニウム化合物（各アルキル基は１〜約１０個の炭素
   原子を有する）と約９９〜８０モルの少なくとも１種の
   ハロゲン化ジアルキルアルミニウム化合物（各アルキル
   基は１〜約１０個の炭素原子を有する）とからなり、 反応混合物中の活性化剤対触媒のモル比が約０．００１
   ：１〜５０：１の範囲である炭化水素流体摩擦減少用組
   成物。 （２）前記アルファー−モノオレフィンが４〜２０個の
   炭素原子を有しそして前記有機溶媒がケロシン、ナフサ
   、石油留出物、６〜１０個の炭素原子を有するアルカン
   類及びこれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第１
   項の組成物。 （３）前記共重合体がブテン−１及び５〜１６個の炭素
   原子を有する少なくとも１種の他のアルファー−モノオ
   レフィンからつくられる特許請求の範囲第２項の組成物
   。 （４）前記他のアルファー−モノオレフィンがヘキセン
   −１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テト
   ラデセン−１及びこれらの混合物から選ばれる特許請求
   の範囲第３項の組成物。 （５）前記触媒がハロゲン化チタン、ハロゲン化ジルコ
   ニウム、オキシハロゲン化バナジウム、オキシハロゲン
   化ニオブ及びこれらの混合物から選ばれる特許請求の範
   囲第１項の組成物。 （６）活性化剤対触媒の比が触媒のモルあたり活性化剤
   の約０．０１〜２５モルの範囲にありそして全トリアル
   キルアルミニウム化合物対全ハロゲン化ジアルキルアル
   ミニウム化合物のモル比が約３：９７〜１５：８５の範
   囲にありそしてトリアルキルアルミニウム化合物中の各
   々のアルキル基及びハロゲン化ジアルキルアルミニウム
   化合物中の各々のアルキル基が２〜６個の炭素原子を有
   する特許請求の範囲第２項、第３項、第４項または第５
   項のいずれか１項の組成物。 （７）前記触媒が四塩化チタン、三塩化チタン及びこれ
   らの混合物から選ばれる特許請求の範囲第６項の組成物
   。 （８）前記トリアルキルアルミニウム化合物がトリエチ
   ルアルミニウムでありそして前記ハロゲン化ジアルキル
   アルミニウムが塩化ジエチルアルミニウムである特許請
   求の範囲第７項の組成物。 （９）希釈剤または有機溶媒中で２〜約３０個の炭素原
   子を有する２種以上のアルファー・モノオレフィンを混
   合し、 触媒と有機金属触媒活性化剤との存在下（反応混合物中
   の活性化剤対触媒のモル比は約 ０．００１：１〜５０：１の範囲にある）アルファー・
   モノオレフィンを共重合することを特徴とする方法であ
   り、 該触媒は周期律表の第IV−Ｂ族、第Ｖ−Ｂ族または第V
   III族の金属の化合物よりなり、 該活性化剤は約１〜２０モルの少なくとも１種のトリア
   ルキルアルミニウム化合物（各々のアルキル基は１〜１
   ０個の炭素原子を有する）と約９９〜８０モルの少なく
   とも１種のハロゲン化ジアルキルアルミニウム化合物（
   各々のアルキルは１〜約１０個の炭素原子を有する）と
   からなる炭化水素流体摩擦減少用組成物の製造方法。 （１０）前記アルファー−モノオレフィンが４〜２０個
   の炭素原子を有しそして前記有機溶媒がケロシン、ナフ
   サ、石油留出物、６〜１０個の炭素原子を有するアルカ
   ン類及びこれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第
   ９項の方法。 （１１）前記共重合体がブテン−１及び５〜１６個の炭
   素原子を有する少なくとも１種の他のアルファー−モノ
   オレフィンからつくられる特許請求の範囲第１０項の方
   法。 （１２）前記他のアルファー−モノオレフィンがヘキセ
   ン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テ
   トラデセン−１及びこれらの混合物から選ばれる特許請
   求の範囲第１１項の方法。 （１３）前記触媒がハロゲン化チタン、ハロゲン化ジル
   コニウム、オキシハロゲン化バナジウム、オキシハロゲ
   ン化ニオブ及びこれらの混合物から選ばれる特許請求の
   範囲第９項の方法。 （１４）活性化剤対触媒の比が触媒のモルあたり活性化
   剤の約０．０１〜２５モルの範囲にありそして全トリア
   ルキルアルミニウム化合物対全ハロゲン化ジアルキルア
   ルミニウム化合物のモル比が約３：９７〜１５：８５の
   範囲にありそしてトリアルキルアルミニウム化合物中の
   各々のアルキル基及びハロゲン化ジアルキルアルミニウ
   ム化合物中の各々のアルキル基が２〜６個の炭素原子を
   有する特許請求の範囲第１０項、第１１項第１２項また
   は第１３項のいずれか１項に記載の方法。 （１５）前記触媒が四塩化チタン、三塩化チタン及びこ
   れらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第１４項の方
   法。 （１６）前記トリアルキルアルミニウム化合物がトリエ
   チルアルミニウムでありそして前記ハロゲン化ジアルキ
   ルアルミニウム化合物が塩化ジエチルアルミニウムであ
   る特許請求の範囲第１５項の方法。