JPS6187656A - リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法 - Google Patents
リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法Info
- Publication number
- JPS6187656A JPS6187656A JP21516985A JP21516985A JPS6187656A JP S6187656 A JPS6187656 A JP S6187656A JP 21516985 A JP21516985 A JP 21516985A JP 21516985 A JP21516985 A JP 21516985A JP S6187656 A JPS6187656 A JP S6187656A
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- Japan
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- guanidine
- formaldehyde
- aqueous solution
- guanidine phosphate
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- Pending
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- Fireproofing Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は紙や合板等の難燃処理剤として使用されるリン
酸グアニジノ成分を高濃度に含有する水溶液の刺造方法
に関する。
酸グアニジノ成分を高濃度に含有する水溶液の刺造方法
に関する。
（背景技術ノ
グアニジン塩類は、浚れた防炎作用を有する化合物であ
るので、各種の難燃処理剤あるいは水系消火剤の配合薬
剤等に用いられている。
るので、各種の難燃処理剤あるいは水系消火剤の配合薬
剤等に用いられている。
グアニジン塩類としては、塙酸グアニジン、炭酸グアニ
ジン、リン酸グアニジン、スルフアミノ酸グアニジ７等
種々の塩が知られているが、これらの中でもリン酸グア
ニジノは他のグアニジン塩に比較して難燃処理剤として
優れた性能を有しており、特に紙の難燃処理剤として極
めて優れた効果のあることが知られている。
ジン、リン酸グアニジン、スルフアミノ酸グアニジ７等
種々の塩が知られているが、これらの中でもリン酸グア
ニジノは他のグアニジン塩に比較して難燃処理剤として
優れた性能を有しており、特に紙の難燃処理剤として極
めて優れた効果のあることが知られている。
グアニジン塩類は、紙や合板等の難燃処理に使用する場
合には水溶液の形で取扱れる場合が多い。
合には水溶液の形で取扱れる場合が多い。
しかるにリン酸グアニジンは第１表に示す様に常温にお
ける水に対する溶解度が低いため、梃や合板等への浸透
性が不十分であるので、上記し１こ様に他のグアニジン
塩に比べ難燃処理剤として−めで優れた効果のあること
が認められているにも拘らず、未だ充分りでは晋及して
いないのが実情である。
ける水に対する溶解度が低いため、梃や合板等への浸透
性が不十分であるので、上記し１こ様に他のグアニジン
塩に比べ難燃処理剤として−めで優れた効果のあること
が認められているにも拘らず、未だ充分りでは晋及して
いないのが実情である。
第１表 代表的なグアニジン塩のｔ８屏度（２０℃）リ
ン酸グアニジンの水への溶解性を改良する手段として、
リン酸グアニジンとホルマリンヲ反応させると得られる
反応生成物（リン酸グアニジンのアルコール変性物）は
溶解度が格段に上昇することが知られている（特公昭３
５−１２７５０）。
ン酸グアニジンの水への溶解性を改良する手段として、
リン酸グアニジンとホルマリンヲ反応させると得られる
反応生成物（リン酸グアニジンのアルコール変性物）は
溶解度が格段に上昇することが知られている（特公昭３
５−１２７５０）。
しかしながら、この方法では下記する如（リン酸グアニ
ジンとホルマリンとの反応性が悪いので反応にかなり長
時間を要し、また、リン酸グアニジンを分割添加しなけ
ればならないなどのやっかいな問題もある。す／酸グア
ニジンとホルマリンの反応性の悪い理由は、リン酸グア
ニジン自体がアルカリ性の強−グアニジンと強酸性のリ
ン酸との付加物であるため、リン酸グアニジンとホルマ
リンとの反応が抑制されるからであると推定されろ。
ジンとホルマリンとの反応性が悪いので反応にかなり長
時間を要し、また、リン酸グアニジンを分割添加しなけ
ればならないなどのやっかいな問題もある。す／酸グア
ニジンとホルマリンの反応性の悪い理由は、リン酸グア
ニジン自体がアルカリ性の強−グアニジンと強酸性のリ
ン酸との付加物であるため、リン酸グアニジンとホルマ
リンとの反応が抑制されるからであると推定されろ。
（問題点を解決するｋめの手段〕
本発明者らはこの様な問題を解決すべく種々検討を重ね
た結果、炭酸グアニジンまたはグアニジンがホルムアル
デヒドと非常に付加反応を起し易いといつ卸見を得、こ
の付加反応物をリン酸で中和すれば容易に高濃度のリン
酸グアニジン成分を含有する水溶液が得られることを見
出し、本発明を完成するに到ったものである。
た結果、炭酸グアニジンまたはグアニジンがホルムアル
デヒドと非常に付加反応を起し易いといつ卸見を得、こ
の付加反応物をリン酸で中和すれば容易に高濃度のリン
酸グアニジン成分を含有する水溶液が得られることを見
出し、本発明を完成するに到ったものである。
すなわち、本発明は弱酸性である炭酸とグアニジンの付
加物である炭酸グアニジンまたはアルカリ性であるグア
ニジンとホルムアルデヒドを水の存在下で反応させたの
ちす／酸で中和することを特徴とする高濃度のリン酸グ
アニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法で
あり、かつ得られたリン酸グアニジン・ホルムアルデヒ
ド付加物の濃度が水１００重首部に対し、リン酸グアニ
ジン成分として２０〜１５０重量部である高濃度のリン
酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方
法である。
加物である炭酸グアニジンまたはアルカリ性であるグア
ニジンとホルムアルデヒドを水の存在下で反応させたの
ちす／酸で中和することを特徴とする高濃度のリン酸グ
アニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法で
あり、かつ得られたリン酸グアニジン・ホルムアルデヒ
ド付加物の濃度が水１００重首部に対し、リン酸グアニ
ジン成分として２０〜１５０重量部である高濃度のリン
酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方
法である。
本発明で得られたリン酸グアニジンのホルムアルデヒド
付加物は、リン酸グアニジンに比べその水溶性が著しく
改善され、通常のリン酸グアニジ７の水に対する溶解度
が２０℃において１５．５ｇ／ １００ ｇ）（Ｉ！０
であるのに対し、リン酸グアニジンに換算して１５０
、ｉ９／１００ｙ）ｊＯもの高濃度の水溶液を得ること
ができるのである。
付加物は、リン酸グアニジンに比べその水溶性が著しく
改善され、通常のリン酸グアニジ７の水に対する溶解度
が２０℃において１５．５ｇ／ １００ ｇ）（Ｉ！０
であるのに対し、リン酸グアニジンに換算して１５０
、ｉ９／１００ｙ）ｊＯもの高濃度の水溶液を得ること
ができるのである。
また、このリン酸グアニジンのホルムアルデヒド付加物
の水溶液を用いて紙の難燃処理を行なった場合、単なる
リン酸グアニジンの水溶液を使用した場合と比較して紙
に対する歩留りが良（、さらに乾燥時の紙の炭化による
着色が緩和されるという長所も有する。
の水溶液を用いて紙の難燃処理を行なった場合、単なる
リン酸グアニジンの水溶液を使用した場合と比較して紙
に対する歩留りが良（、さらに乾燥時の紙の炭化による
着色が緩和されるという長所も有する。
本発明を更に詳細に説明する。
炭酸グアニジンまたはグアニジンとホルムアルデヒドと
の反応は、炭酸グアニジンやグアニジンがアルカリ性を
示すため付加反応が主体であって、使用するホルムアル
デヒドのモル比等の条件によっては一部縮合付加物を形
成することもあるが、後述する反応条件下ではその割合
は極めて小さい。
の反応は、炭酸グアニジンやグアニジンがアルカリ性を
示すため付加反応が主体であって、使用するホルムアル
デヒドのモル比等の条件によっては一部縮合付加物を形
成することもあるが、後述する反応条件下ではその割合
は極めて小さい。
反応は常温でも充分に進行するので反応温度に特に制限
はないが、反応所要時間や反応混合物の粘度等を考慮し
て一般に２０〜１００℃、特に５０〜７０℃の範囲が好
適である。反応時間はグアニジン成分に対するホルムア
ルデヒドのモル比反応温度によって異なり、ホルムアル
デヒドのモル比が大きくなるほど、また反応温度が高（
なるほど短かくて良いが、通常反応温度が５ｏ〜７゜℃
の場合１５〜６０分が適当である。
はないが、反応所要時間や反応混合物の粘度等を考慮し
て一般に２０〜１００℃、特に５０〜７０℃の範囲が好
適である。反応時間はグアニジン成分に対するホルムア
ルデヒドのモル比反応温度によって異なり、ホルムアル
デヒドのモル比が大きくなるほど、また反応温度が高（
なるほど短かくて良いが、通常反応温度が５ｏ〜７゜℃
の場合１５〜６０分が適当である。
ホルムアルデヒドの使用量はグアニジン成分に対し０．
５〜３モル比が好ましい。０．５モル比未満でももちろ
ん溶解度の改良効果は認められるがその幅は小さく、ま
た６モル比を越えると縮合付加物の生成量が増加し、５
モル比以上でｋ１反応物の粘度が増大し固化することも
あるので好ましくない。
５〜３モル比が好ましい。０．５モル比未満でももちろ
ん溶解度の改良効果は認められるがその幅は小さく、ま
た６モル比を越えると縮合付加物の生成量が増加し、５
モル比以上でｋ１反応物の粘度が増大し固化することも
あるので好ましくない。
本発明の方法で得られるリン酸グアニジン・ホルムアル
デヒド付加物は、ホルムアルデヒド使用量に応じてリン
酸グアニジ７１分子に対し、ホルムアルデヒドが１〜３
分子付加したもの、あるいはそれらの混合物として得ら
れるが、もちろん若干の未付加物を含んでいてもよ（、
さらに新製により未付加物を添加して使用することもで
きる。
デヒド付加物は、ホルムアルデヒド使用量に応じてリン
酸グアニジ７１分子に対し、ホルムアルデヒドが１〜３
分子付加したもの、あるいはそれらの混合物として得ら
れるが、もちろん若干の未付加物を含んでいてもよ（、
さらに新製により未付加物を添加して使用することもで
きる。
次に本発明のリン酸グアニジン成分を高濃度で含む水溶
液の製造方法を具体的だ示す。
液の製造方法を具体的だ示す。
先ず、所定のりンばグアニジン濃度になる様に計算した
蛍の水に炭酸グアニジンまたはグアニジンを加え、好ま
しくば５０〜７０℃に加温撹拌しながら、所定量のホル
ムアルデヒド水溶液またはパラホルムアルデヒドを加え
、好ましくは１５〜６０分間反応させる。
蛍の水に炭酸グアニジンまたはグアニジンを加え、好ま
しくば５０〜７０℃に加温撹拌しながら、所定量のホル
ムアルデヒド水溶液またはパラホルムアルデヒドを加え
、好ましくは１５〜６０分間反応させる。
反応終了後、所定量のリン酸を加え中和し冷却すること
によって、所定濃度のリン酸グアニジン成分を含むり／
酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物の水溶液を得る
ことができる。尚、リン酸の添加量は中和当−着までで
よ（、ｐＨ値が高い程溶解度は高く、高濃度の水溶液が
得られる。
によって、所定濃度のリン酸グアニジン成分を含むり／
酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物の水溶液を得る
ことができる。尚、リン酸の添加量は中和当−着までで
よ（、ｐＨ値が高い程溶解度は高く、高濃度の水溶液が
得られる。
使用するホルムアルデヒド源としては、通常市販されて
いるホルマリン、即ち６７重量％ホルムアルデヒド水溶
液、またはパラホルムアルデヒドを適宜調整して使用す
ればよい。
いるホルマリン、即ち６７重量％ホルムアルデヒド水溶
液、またはパラホルムアルデヒドを適宜調整して使用す
ればよい。
炭酸グアニジンまたはグアニジンとホルムアルデヒドの
仕込み順序はどちらを先にしても差支えない。
仕込み順序はどちらを先にしても差支えない。
（発明の効果）
本発明ではリン酸グアニジン・ホルムアルデヒドの高濃
度の水浴液を製造するのに、炭酸グアニジンまたはグア
ニジンを使用しアルカリ性の条件下でホルムアルデヒド
との反応を行なわせたのちリン酸で中和するという方法
をとるので、リン酸グアニジンとホルムアルデヒドとの
付加反応が非常に容易に進行するため比較的低温でしか
も極めて短時間で反応が終結するという大きな効果があ
り、本発明の工栗的順値は極めて大ぎいものである。
度の水浴液を製造するのに、炭酸グアニジンまたはグア
ニジンを使用しアルカリ性の条件下でホルムアルデヒド
との反応を行なわせたのちリン酸で中和するという方法
をとるので、リン酸グアニジンとホルムアルデヒドとの
付加反応が非常に容易に進行するため比較的低温でしか
も極めて短時間で反応が終結するという大きな効果があ
り、本発明の工栗的順値は極めて大ぎいものである。
また本発明の水溶液は、リン酸グアニジン成分を水１０
０重量部に対し２０〜１５０重量部含む高濃度の水溶液
であり、紙や合板その飴の難燃処理用に極めて好適であ
る。
０重量部に対し２０〜１５０重量部含む高濃度の水溶液
であり、紙や合板その飴の難燃処理用に極めて好適であ
る。
（実施例及び比較例）
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に示す。
実施Ｎ１
還流冷却器を付した１ｅの三ロフラスコに純水４５７、
！９及びグアニジ７２５６．ｊｉ？を入れ、６０℃に加
熱、攪拌しながらホルムアルデヒド濃度８０］Ｈｔ％の
パラホルムアルデヒド１５０Ｉを加え、６０分間反応さ
せた。
！９及びグアニジ７２５６．ｊｉ？を入れ、６０℃に加
熱、攪拌しながらホルムアルデヒド濃度８０］Ｈｔ％の
パラホルムアルデヒド１５０Ｉを加え、６０分間反応さ
せた。
次いで冷却しながら濃度７５重量％ ＩＪン酸水溶液２
６１．９を徐々に加えて中和し２０℃まで冷却した。
６１．９を徐々に加えて中和し２０℃まで冷却した。
得られた水溶液は７８．５９ ／ １００ ｇＨ２０の
リン酸グアニジン成分を溶解して含んでいる。
リン酸グアニジン成分を溶解して含んでいる。
この水溶液を２０℃及び冷蔵庫中（約５℃）で１ケ月間
貯蔵したが結晶の析出もなく、安定水溶液の状態を保っ
た。
貯蔵したが結晶の析出もなく、安定水溶液の状態を保っ
た。
また、この水溶液は紙の難燃処理に適用し優れた効果を
示した。
示した。
実施列２
実施例１で使用した三ロフラスコに純水１６１ｇ及びホ
ルムアルデヒド濃度８０重量％のパラホルムアルデヒド
１５０ｇを入れ、７０℃に加熱撹拌しながら炭酸グアニ
ジン１８０ｇを加え３０分間叉応させた。
ルムアルデヒド濃度８０重量％のパラホルムアルデヒド
１５０ｇを入れ、７０℃に加熱撹拌しながら炭酸グアニ
ジン１８０ｇを加え３０分間叉応させた。
次いで冷却しながら濃度７５重量％のリン酸１６１ｇを
徐々に加え炭酸ガスを追出した。
徐々に加え炭酸ガスを追出した。
これを冷却して得られた水溶液は９６．５９／１００ｙ
Ｈ２０のリン酸グアニジン成分を溶解して含んでいる。
Ｈ２０のリン酸グアニジン成分を溶解して含んでいる。
この水溶液を２０℃及び冷蔵庫中で１ケ月間貯蔵したが
、結晶の析出もなく安定水溶液の状態を保った。
、結晶の析出もなく安定水溶液の状態を保った。
実施例３〜５
はぼ実施例１に準じた方法で表２に示す条件で反応させ
た結果を表２に示す。
た結果を表２に示す。
比較例１
実施例１で使用した三ロフラスコに、ホルムアルデヒド
濃度３７ ％最％のホルマリン６００１を入れ、７５℃
に加熱、撹拌しながらこれにリン酸グアニジン２００ｇ
を加えて反応させた。反応液は初め白濁していたが約４
５分後に透明になったので更にリン酸グアニジンを２０
０９加え８０〜９０°Ｃの高温度で反応を続行し、さら
に８０分経過後にようやく透明になったが念のため引続
き１０分間反応させた。
濃度３７ ％最％のホルマリン６００１を入れ、７５℃
に加熱、撹拌しながらこれにリン酸グアニジン２００ｇ
を加えて反応させた。反応液は初め白濁していたが約４
５分後に透明になったので更にリン酸グアニジンを２０
０９加え８０〜９０°Ｃの高温度で反応を続行し、さら
に８０分経過後にようやく透明になったが念のため引続
き１０分間反応させた。
次いでこの水溶液を２０℃まで冷却した。得られた水溶
液は１０５ｇ／ Ｉ ＤＯｇＨ２０のリン酸グアニジン
成分を溶解して含んでいた。
液は１０５ｇ／ Ｉ ＤＯｇＨ２０のリン酸グアニジン
成分を溶解して含んでいた。
この様にリン酸グアニジンとホルムアルデヒドを直接反
応させて得られたリン酸グアニジン・ホルムアルデヒド
付加物の水溶液をうるには反応時間が本発明の実施例に
比べてきわめて長くかかりまたリン酸グアニジンも二段
添加をしなければならず操作上繁雑であった。
応させて得られたリン酸グアニジン・ホルムアルデヒド
付加物の水溶液をうるには反応時間が本発明の実施例に
比べてきわめて長くかかりまたリン酸グアニジンも二段
添加をしなければならず操作上繁雑であった。
Claims (1)
- （１）炭酸グアニジンとホルムアルデヒドまたはグアニ
ジンとホルムアルデヒドを水の存在下で付加反応させた
のちリン酸で中和することを特徴とする高濃度のリン酸
グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21516985A JPS6187656A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21516985A JPS6187656A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5247881A Division JPS5950669B2 (ja) | 1981-04-09 | 1981-04-09 | リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物の水溶液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187656A true JPS6187656A (ja) | 1986-05-06 |
Family
ID=16667802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21516985A Pending JPS6187656A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | リン酸グアニジン・ホルムアルデヒド付加物水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187656A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100464665B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2005-01-03 | 이상호 | 난연성 조성물의 제조방법 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP21516985A patent/JPS6187656A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100464665B1 (ko) * | 2002-06-20 | 2005-01-03 | 이상호 | 난연성 조성물의 제조방법 |
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