JPS6186643A - 流通型参照電極 - Google Patents
流通型参照電極Info
- Publication number
- JPS6186643A JPS6186643A JP20802184A JP20802184A JPS6186643A JP S6186643 A JPS6186643 A JP S6186643A JP 20802184 A JP20802184 A JP 20802184A JP 20802184 A JP20802184 A JP 20802184A JP S6186643 A JPS6186643 A JP S6186643A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- container
- reference electrode
- solution
- liquid
- flow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
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- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は電気化学的測定を行なう際の基準となる参照電
極１：関するうさらに詳しくは流通型の参照電極Ｃ二関
する。
極１：関するうさらに詳しくは流通型の参照電極Ｃ二関
する。
被検試料の電気化学的な測定とくＣニイオンセンサを用
いた測定では電位の基準となる参照電極が必要である。
いた測定では電位の基準となる参照電極が必要である。
このような測定においては、この参照電極と測定液中の
イオンに反応する作用電極との間に生ずる電位差を測定
することによりイオンのａ度を測定するが、この時参照
電極としては電位変動が無視できるほど小さいこと及び
電気抵抗が小さいことが要求される。このためには、測
定液と参照電極内部に満たされた電解質溶液とを連通さ
せる液絡部における液間電位差が小さいこと及び電気抵
抗が小さいことが８蒙であり、液絡部での前記電解質溶
液による濃度勾配が生じないことが好まし７い。そのた
めには、液絡部では内部の電解質溶液側から流通路を流
れる測定液側へ電解質溶液が常に少しずつ流動している
状態が必要である。このような状態をつくり出すことは
、従来のよう（二参照電極が独立していて作用電極とと
もに用いる場合では、使用に先立って参照電極を測定系
から収りはずしその液絡部を調整すれはよいので比較的
容易であった。これに対して最近でに測定系が小型化さ
れる傾向が強まっており、流通型の作用電極と参照電極
とを一体化して使うことが試みられている。しかしなが
らこのように一体化した場合、頻繁Ｃユ液絡部の調整を
行なうことは田し４Ｅであり、使用するにしたがって内
部に満たさｒていた電解質溶液が流出するため、しだい
にその流出域が減少して流通状態が悪くなり、液絡部で
の抵抗がｒｉｂ＞ ＜なったり電位が変動し定りする等
の欠点が生じていた。
イオンに反応する作用電極との間に生ずる電位差を測定
することによりイオンのａ度を測定するが、この時参照
電極としては電位変動が無視できるほど小さいこと及び
電気抵抗が小さいことが要求される。このためには、測
定液と参照電極内部に満たされた電解質溶液とを連通さ
せる液絡部における液間電位差が小さいこと及び電気抵
抗が小さいことが８蒙であり、液絡部での前記電解質溶
液による濃度勾配が生じないことが好まし７い。そのた
めには、液絡部では内部の電解質溶液側から流通路を流
れる測定液側へ電解質溶液が常に少しずつ流動している
状態が必要である。このような状態をつくり出すことは
、従来のよう（二参照電極が独立していて作用電極とと
もに用いる場合では、使用に先立って参照電極を測定系
から収りはずしその液絡部を調整すれはよいので比較的
容易であった。これに対して最近でに測定系が小型化さ
れる傾向が強まっており、流通型の作用電極と参照電極
とを一体化して使うことが試みられている。しかしなが
らこのように一体化した場合、頻繁Ｃユ液絡部の調整を
行なうことは田し４Ｅであり、使用するにしたがって内
部に満たさｒていた電解質溶液が流出するため、しだい
にその流出域が減少して流通状態が悪くなり、液絡部で
の抵抗がｒｉｂ＞ ＜なったり電位が変動し定りする等
の欠点が生じていた。
本発明は以上のような問題点に対してなされにもので、
長期間安定な小型の流通型参照電極を提供することを目
的とする０ 〔発明の概要〕 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を亀ねた結
果、参照電極の内部電解質溶液を収容する容器に加圧機
構を設けることＣ二より、液絡部の状態を一定の状態（
−保つことが可能になることζ二看目し１本発明を完成
させた。すなわち本発明の流通型参照電極は内部に空間
を有する密閉された容器と、前記容器の器壁の一部を介
して前記容器に、接して設けらした測定液流通路と、前
記容器の前記測定液流通路以外の器壁より前記容器内部
の空間に突出して設置された電極と、前記型＠４．ｒ、
り前記容器の外部へ延長された前記電極の信号収り出し
部と、前記容器の内部及び前記流通路を短絡する液絡部
と、前記容器内部ｌ二満たされた電解質溶液とからなる
流通型参照電極において、前記容器内部（二対する加圧
手段を備えたことを特徴としている。ここで用いる加圧
手段としては、例えｉｉ密閉さｔ之容器内部の電解質溶
液を１１気分解することによりＨｔ 、Ｏｔ 、 Ｃ１
ｔ 等の気体を発生させて圧力を萌める手段やあるい
は密閉された容器の内部を半〕ｈ Ｌｊを用いて２室に
分は一方に基準颯極及び市・’、１．□’ｊ：ｌ浴液を
配して他方ＣｆｆｒＪ記電解買電解質溶液μｓの低い溶
液あるいは水等を満たして前記半透膜を辿して生じる浸
透圧により加圧する手段等があけら才しる１、このよう
な屯気分→γや浸透の手段を用いた馬合′屯解質溶液の
濃度が若干変化するが、これはα４であり参照電極の電
位変動６；）求はとんど寄与しない程度で充分な加圧が
得られる。あるいはｒｕ解ｒτ溶液として例えはＫ（Ｊ
の飽和溶液を用いた場合には、′１４ｊ解質溶液を満た
した容器内にＫＣ／の結晶を配することにより濃度が低
下する分だけ結晶が溶出して常に一定の濃度に保たれる
ようにすることも司能である。
長期間安定な小型の流通型参照電極を提供することを目
的とする０ 〔発明の概要〕 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を亀ねた結
果、参照電極の内部電解質溶液を収容する容器に加圧機
構を設けることＣ二より、液絡部の状態を一定の状態（
−保つことが可能になることζ二看目し１本発明を完成
させた。すなわち本発明の流通型参照電極は内部に空間
を有する密閉された容器と、前記容器の器壁の一部を介
して前記容器に、接して設けらした測定液流通路と、前
記容器の前記測定液流通路以外の器壁より前記容器内部
の空間に突出して設置された電極と、前記型＠４．ｒ、
り前記容器の外部へ延長された前記電極の信号収り出し
部と、前記容器の内部及び前記流通路を短絡する液絡部
と、前記容器内部ｌ二満たされた電解質溶液とからなる
流通型参照電極において、前記容器内部（二対する加圧
手段を備えたことを特徴としている。ここで用いる加圧
手段としては、例えｉｉ密閉さｔ之容器内部の電解質溶
液を１１気分解することによりＨｔ 、Ｏｔ 、 Ｃ１
ｔ 等の気体を発生させて圧力を萌める手段やあるい
は密閉された容器の内部を半〕ｈ Ｌｊを用いて２室に
分は一方に基準颯極及び市・’、１．□’ｊ：ｌ浴液を
配して他方ＣｆｆｒＪ記電解買電解質溶液μｓの低い溶
液あるいは水等を満たして前記半透膜を辿して生じる浸
透圧により加圧する手段等があけら才しる１、このよう
な屯気分→γや浸透の手段を用いた馬合′屯解質溶液の
濃度が若干変化するが、これはα４であり参照電極の電
位変動６；）求はとんど寄与しない程度で充分な加圧が
得られる。あるいはｒｕ解ｒτ溶液として例えはＫ（Ｊ
の飽和溶液を用いた場合には、′１４ｊ解質溶液を満た
した容器内にＫＣ／の結晶を配することにより濃度が低
下する分だけ結晶が溶出して常に一定の濃度に保たれる
ようにすることも司能である。
又１本願発明において、□電解質溶液と接触して基準電
位を生ずる電極としては、Ａｇ／ＡｇＣ１！電極、Ｈｇ
／Ｈｇ２ Ｃ１１屯極、Ａｇ／ＡｇＢｒ ４ ｈｚ等が
あげられる。
位を生ずる電極としては、Ａｇ／ＡｇＣ１！電極、Ｈｇ
／Ｈｇ２ Ｃ１１屯極、Ａｇ／ＡｇＢｒ ４ ｈｚ等が
あげられる。
以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
実施例１
本発明を用いた流通型参照電極の、ｉＳｔ ＩＪＪｒ面
図を、第１図（ａｌｃ、Ｍ １図（ａｌに示しｍＡ−Ａ
’ｔｔｏで切断しに断面図を第１図（ｂｌに示す。
図を、第１図（ａｌｃ、Ｍ １図（ａｌに示しｍＡ−Ａ
’ｔｔｏで切断しに断面図を第１図（ｂｌに示す。
凶で、内部（二窒間を有する密閉された容器１を貝通す
る形でσり記容器の器壁の一部を介して設けらｒＬだ測
定ｈｌ流通路２があり、さらにｆＦＪ記測定液流通路以
外の器壁よりＮｉｌ記容型容器内部出してＡｇ／Ａｇ（
Ｊ電極３が設置されている。そして前記Ａｇ／Ａｇ（Ｊ
′磁極からは伯号収り出し都４カく容器外部へ延長さ
れている。又、ｌ］ｉＪ紀谷器内部の空間とひｔ通路と
は液絡部５により連通さｔている。容器内の空間３二は
電解質溶液６がｔｉたさｎており、前記電解質溶液を電
気分解するための電極７及び８力１溶器内ｇｌＩｓＣ；
突出して設置さ２している。９は゛心気分解によって生
じた気泡である。流通路に測定液を流して測定するうち
に内部の電解質溶液か減少するのＣ二応じて電極７．８
を用いて電気分解Ｃ二より気心を生じさせる。この気心
は容器内部の上部にたまり、よって電解質溶液を加圧し
、これにより電解質溶液の流出４１４少した分が補わゎ
る。その結果必要にして光分な量の電解質習液が液冷部
５より流動して液間１′Ｎ位差を微小に保ち電気抵抗を
増加させることなく四則の性能を維持することが＝１能
である。
る形でσり記容器の器壁の一部を介して設けらｒＬだ測
定ｈｌ流通路２があり、さらにｆＦＪ記測定液流通路以
外の器壁よりＮｉｌ記容型容器内部出してＡｇ／Ａｇ（
Ｊ電極３が設置されている。そして前記Ａｇ／Ａｇ（Ｊ
′磁極からは伯号収り出し都４カく容器外部へ延長さ
れている。又、ｌ］ｉＪ紀谷器内部の空間とひｔ通路と
は液絡部５により連通さｔている。容器内の空間３二は
電解質溶液６がｔｉたさｎており、前記電解質溶液を電
気分解するための電極７及び８力１溶器内ｇｌＩｓＣ；
突出して設置さ２している。９は゛心気分解によって生
じた気泡である。流通路に測定液を流して測定するうち
に内部の電解質溶液か減少するのＣ二応じて電極７．８
を用いて電気分解Ｃ二より気心を生じさせる。この気心
は容器内部の上部にたまり、よって電解質溶液を加圧し
、これにより電解質溶液の流出４１４少した分が補わゎ
る。その結果必要にして光分な量の電解質習液が液冷部
５より流動して液間１′Ｎ位差を微小に保ち電気抵抗を
増加させることなく四則の性能を維持することが＝１能
である。
［ｌ仔１．５（：ｍ流通路方向の長さ３．５鑞の円筒形
をしたマルチイオンセンサーにＮＳ １図に示した電気
分Ｍ’ｌによる加圧手段を有した参照電極を組み合わせ
て測定を行なった。従来のような加圧機構を持たない参
照電極では使用するに従って電位が不安定になりおよそ
１力月で使用不可能となったが本発明に係る（（照′纜
極を用いたマルチイオンセンサーではｌＯカ月の使用の
後でも電位は安定し高い精度でのｔ（す定が可能であっ
た。
をしたマルチイオンセンサーにＮＳ １図に示した電気
分Ｍ’ｌによる加圧手段を有した参照電極を組み合わせ
て測定を行なった。従来のような加圧機構を持たない参
照電極では使用するに従って電位が不安定になりおよそ
１力月で使用不可能となったが本発明に係る（（照′纜
極を用いたマルチイオンセンサーではｌＯカ月の使用の
後でも電位は安定し高い精度でのｔ（す定が可能であっ
た。
実施例２
加圧手段として半透膜による浸透圧を用いた参照電極を
作製した。その、縦断血肉を第２図（ａｌに。
作製した。その、縦断血肉を第２図（ａｌに。
又第２図ｆａｔのＢ−Ｂ’面で切断した断面図を第２図
（ｂｌに示した。基本的な構造は実施例１と同様であり
、やはり内部に空間を有する密閉さ１ｒＬ７１Ｓ：容器
１１を貫通する形で前記容器の器壁の一部を介して設け
らｎＴＣ測定液流通路１２があり、さらｌ二測定液流通
路以外の器壁より前記容器内シニ突出してＡｇ／Ａｇ（
Ｊ′４！極１３極膜３さｎている。そしてｎｉＪ記基準
基準電極に信号取り出し部１４が容器外部へ延長さねで
いる。又、前記容器内部の壁間と流通路とは液冷部１５
により連通されている。容器内の空間は半透膜１９及び
その半透膜を支えている仕切り板１７により２室Ｃ；わ
けられ、一方には電解質溶液１６が満たされさら（−前
述したＡｇ／ＡｇＣ／電極が設置されている。
（ｂｌに示した。基本的な構造は実施例１と同様であり
、やはり内部に空間を有する密閉さ１ｒＬ７１Ｓ：容器
１１を貫通する形で前記容器の器壁の一部を介して設け
らｎＴＣ測定液流通路１２があり、さらｌ二測定液流通
路以外の器壁より前記容器内シニ突出してＡｇ／Ａｇ（
Ｊ′４！極１３極膜３さｎている。そしてｎｉＪ記基準
基準電極に信号取り出し部１４が容器外部へ延長さねで
いる。又、前記容器内部の壁間と流通路とは液冷部１５
により連通されている。容器内の空間は半透膜１９及び
その半透膜を支えている仕切り板１７により２室Ｃ；わ
けられ、一方には電解質溶液１６が満たされさら（−前
述したＡｇ／ＡｇＣ／電極が設置されている。
またもう一方には半透膜を介して水１８が封入さしてい
る。２０は水の補給口である。電解質溶液は半透膜を通
した水の浸透により加圧される。こねより必要にして充
分な鼠の電解質溶液が液冷部１５より流動して液間電位
差を微小Ｃユ保ち電気抵抗を増加させることなく初期の
性能を維持することができる。
る。２０は水の補給口である。電解質溶液は半透膜を通
した水の浸透により加圧される。こねより必要にして充
分な鼠の電解質溶液が液冷部１５より流動して液間電位
差を微小Ｃユ保ち電気抵抗を増加させることなく初期の
性能を維持することができる。
直径１．５ （１ｍ流通路方向の長さ３．５ ｃｍの円
筒形ををしたマルチイオンセンサーに、このような浸透
圧による加圧手段を有した参照電極を組み合わせ史 て測定を行なった。牟米のような加圧機構を持たない参
照電極では使用するに従って電位が不安定になりおよそ
１力月で使用不可能になったが、本発明に係る参照電極
を用いたマルチイオンセンサーではＩＯカ月の使用の後
でも電位は安定し、高い精度での測定が可能であった。
筒形ををしたマルチイオンセンサーに、このような浸透
圧による加圧手段を有した参照電極を組み合わせ史 て測定を行なった。牟米のような加圧機構を持たない参
照電極では使用するに従って電位が不安定になりおよそ
１力月で使用不可能になったが、本発明に係る参照電極
を用いたマルチイオンセンサーではＩＯカ月の使用の後
でも電位は安定し、高い精度での測定が可能であった。
本発明に係る参照−極は加圧手段を有することによりｉ
Ｃ！絡部において常に安定した電解質溶液の流動が”Ｊ
能でありよって長期間安定した電位を生ずることができ
る。
Ｃ！絡部において常に安定した電解質溶液の流動が”Ｊ
能でありよって長期間安定した電位を生ずることができ
る。
弔１図（ａ） 、 （ｂ）は加圧機構として電気分解を
用いた流通型参照電極を表した断面図、第２因（ａｌ
、 （ｂ）は加圧機構として浸透圧を用いた流通型参照
電極を表した１祈面図である。 １．１１・・・容器 ２．１２・・・測定液流
通路３．１３・・・Ａｇ／ＡｇＣ／電極 ４．１４・・
・信号取り出し部 ５．１５・・・
液冷部６．１６・・・電解′ｊｉ溶液 ７．８・・・
電極９・・・気泡 １７・・・仕切り板１
８・・・水 １９・・・半透膜２０・・
・補給孔 代理人 弁理士 則 近 恵 佑 【ほか１名）
用いた流通型参照電極を表した断面図、第２因（ａｌ
、 （ｂ）は加圧機構として浸透圧を用いた流通型参照
電極を表した１祈面図である。 １．１１・・・容器 ２．１２・・・測定液流
通路３．１３・・・Ａｇ／ＡｇＣ／電極 ４．１４・・
・信号取り出し部 ５．１５・・・
液冷部６．１６・・・電解′ｊｉ溶液 ７．８・・・
電極９・・・気泡 １７・・・仕切り板１
８・・・水 １９・・・半透膜２０・・
・補給孔 代理人 弁理士 則 近 恵 佑 【ほか１名）
Claims (3)
- （１）内部に空間を有する密閉された容器と、前記容器
の器壁の一部を介して前記容器に接して設けられた測定
液流通路と、前記容器の前記測定液流通路以外の器壁よ
り前記容器内部の空間に突出して設置された電極と、前
記電極より前記容器の外部へ延長された前記電極の信号
取り出し部と、前記容器の内部及び前記流通路を短絡す
る液絡部と、前記容器内部に満たされた電解質容液とか
らなる流通型参照電極において、前記容器内部に対する
加圧手段を備えたことを特徴とする流通型参照電極。 - （２）容器内部に満たされた電解質溶液を電気分解して
発生した気体を用いた加圧手段を備えたことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の流通型参照電極。 - （３）容器内部に満たされた電解質溶液に対してより希
薄な濃度の液を半透膜を介して前記電解質容液と接触さ
せることにより生じる浸透圧を用いた加圧手段を備えた
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の流通型参
照電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20802184A JPS6186643A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 流通型参照電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20802184A JPS6186643A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 流通型参照電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6186643A true JPS6186643A (ja) | 1986-05-02 |
Family
ID=16549359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20802184A Pending JPS6186643A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 流通型参照電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6186643A (ja) |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP20802184A patent/JPS6186643A/ja active Pending
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