JPS617463A - カーボン電極を備えたｐＨおよびイオン濃度測定用電極の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ｐ　Ｈ及び各種イオン′ａ度を測定するカー
ボン電極を備えたｐＨ及びイオンａ度測定用電極に関す
るものである。

（従来の技術） 従来一般に使用されているｐトー１及びイオン濃度測定
用電極としてガラス電極と共に使用される比較電極は、
第６図に示寸ように支持管５１内に内部電極５２を装置
すると共に、塩化加工溶液５３を充填し、更に支持管５
１下部に溶絡部５４を設（プ、且支持管５１の上方部に
塩化加工溶液５３を補充するだめの補充口５５を設りて
形成しである。

また、ガラス電極と比較電極とを一体に結合した複合電
極は、第７図に示すように下部にｐ　ｌ−１感応ガラス
５６を一体に溶着したガラス電極支持管５７の外周に比
較電極支持管５８を間隔を置いて溶着周設して支持管５
９が形成され、且該支持管５つの上方部に支持板６０を
設置してガラス電極支持管５７の上端部を保持固定し、
更に支持板６０に夫々比較電極の内部電極６１及びガラ
ス電極の内部電極６２の上端を固定すると共に、比較電
極支持管５８に塩化加工溶液６３を充填し、且ガラヌ電
極支持管５７にガラス電極の内部溶液６４を充填し、且
比較電極支持管５８の上部に塩化加工溶液６３の補充口
６５を設しプ、下部に液絡部６６を設けて形成されてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上記のような構成の比較電極及び複合電
極には次のような問題点があって、ｌ）　＋（及びイオ
ン濃度を正確に測定ができ、なかった。即ち、 （１）液絡部より塩化加工溶液が流出しながら測定する
ため、それが被測定溶液に混入し、そのｏ　１−１値に
変化を起すこともあり、また化学反応を起すこともある
。

（２）塩化加工溶液が液絡部を通して被測定溶液に接触
する部分において液絡都電位差が生じる。

もともと比較電極及び複合電極としては液絡都電位差が
無いこと、或は被測定溶液の濃度の変化に対しても、液
絡都電位差が変化しないことが望しい。しかし被測定溶
液の濃度が上る（例えば酸性度が強くなる）と、液絡部
の電位差が大きくなる傾向がある。例えば一般に２５℃
において中性標準液６．８６５ｐ　Ｈとフタル酸標準液
４．００８ｐＨにて標準較正を行い、修酸塩標準液１．
６７９ｐＨを測定した場合、およそ０．０４〜０．０６
ｐｌ−１以上の起電力誤差が出てくる。

〈３）液絡部から塩化加工溶液が被測定溶液中に流出す
るため、液絡部電位の安定に時間がかかる。

（４）一般に測定時において塩化加工溶液の補充孔を開
ける必要があり、−気圧で測定しなければならない。そ
のため圧力の高い（又は低い）溶液をそのまま測定すれ
ば、被測定溶液が液絡部を通じて塩化加用溶液中に逆流
する。それにより液絡都電位差が変動づることはいうま
でもイ５く、また圧力が低ければ塩化加工溶液の流出が
非常に甲くなる。

（５）最近は公害の理由で内部電極に水銀を用いる柑永
電極の代りに、銀−塩化銀（△ｑ−△０Ｃｅ）電極を用
いるようになったが、銀−塩化銀は塩化加工溶液、即ち
高ｍ度の塩素イオン溶液により溶出し、液絡部を詰まら
せ、そのため当然ながら液絡部の電位差が変動する。

（６）塩化加工溶液が流出するため、当然補充を要する
。補充を怠ると塩化加工溶液だけが流出してなくなり、
液絡部の波間電位差が変動したり、又溶液全体が流出し
、被測定溶液が液絡部を通じて逆流する。従って液間電
位差が変動覆ることはいうまでもない。これは特に工業
用の時に多く起る。

（７）塩化加工溶液の補充口は支持管の上方部に設けら
れていて、補充口の下まで塩化加工溶液が入っており、
比較電極は言わば水の棒に近い。従って、被測定溶液の
容器（ビーカー）が開放型で、比較電極が水の棒である
と、被測定溶液と比較電極とを精密に恒温槽により温度
を一定にすることはできない。

以」−の通りｐＨおよびイオン濃麿測定用電極である比
較電極及び複合電極は問題点が多いのにもかかわらず、
それに代わるべき新規なＩ）Ｈおよびイオンｔａ測定用
電極が提供されていなかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明は上記のような従来の問題点に着目してなされた
もので、従来の塩化加工溶液を液絡部」：り流出させる
タイプのものと異なり、活性化処理を施したカーボン電
極を使用して、塩化加工溶液を流出させることなく、ｐ
　）−１およびイオン濃度の測定をなし上記問題点を解
決することを目的とでる。

上記の目的を達成づる１＝め、本発明は過塩素酸と硝酸
と水との混酸でグラファイトを煮沸し、水洗い後泥状グ
ラファイトとし、更にこの泥状グラファイトに四塩化炭
素を加え、塩素と窒素よりなる混合ガスを通過させつつ
加熱して後、窒素ガスのみを用いて更に加熱後冷却して
カーボン微粉末を得る第１工程と、第１工程によって１
ｎられたカーボン微粉末にテフロンまたはプラスチック
粉末を混合し、この混合物をロールプレスし、または型
に圧入して所定の厚さに成型後冷却してカーボンシート
またはカーボン棒を１ｑる第２工程と、第２工程によっ
て１９られたカーボンシート２枚またはカーボン棒２本
を各々極として稀硫酸溶液中で電解づ−ることにより活
性化処理を施してカーボン電極を１ｑる第３工程とによ
り製造されたカーボン電極を、内部電極及び内部溶液を
備えた比較電極の支持管または複合電極の比較電極部の
支持管に穿設した開［１部に装着する一方、更に前記支
持管を支持板により上下に区分し、下方部に検出手段を
、目上方部に熱；庶断手段を夫々備えて構成されている
。

（作用） 次に、本発明の詳細な説明する。

前記第１へ・第３工程によって得られたカーボン電極を
使用した比較電極と従来タイプの比較型（φ（塩化加工
溶液と液絡部とにより成るもの）とを特性面に於いて対
比してみる。

従来測定せんとする溶液のＩＩ　ｌ−（値はガラス電極
と従来タイプの比較電極（塩化加工溶液と液絡部とより
なるもの）間において起電力Ｅ１は理論的に Ｅ＋　　−（１）ｌ−Ｎ　　−ｎ　　１−１ｘ　　）　
　α＋Ｅａｓ＋ｐ　ｊ　　−！−ΔＥｒ　　・　・　・
　・　（１） で表されている。

ｐＨ１・・・ガラス電極の内部溶液のｐ　Ｈ値、一般に
ｐＨ７，００である。

１１１−ＩＸ　・・・被測定溶液のＩ）Ｈ値ｒｘ・’−
・０．１９８３Ｔ　（ｍ　Ｖ／ｐ　１−１）　、αはＮ
　ｅｒｎｓｔの係数、ゴーは絶対温度である。

ＥａＳ・・・ガラス電極の真の不斉電位差Ｅｊ　・・・
比較電極と被測定溶液間の液間電位差△Ｅｒ・・・ガラ
ス電極の内部電極と比較電極の内部電極間の電位差 （１）式で明らかな様にガラス電極の起電力は、Ｅ、ｊ
がなければ、Ｎ　ｅｒｎｓｔの係数に近い電位勾配（ｍ
Ｖ／ｐｌ−１）を示すものである。

これに対し−Ｃ１本発明方法により製造されたカーボン
電極を使用する第１図または第２図に示された比較電極
とガラス電極間の起電力Ｅ２はＥ２　　＝　　（ｐ　　
Ｈｉ　　−ｐ　　１−１ｘ　　）ａ＋ＦａＳ−（（１１
１−１ｉ　　’−ｐＩ−１ｘ　　）　　β＋Ｅ　ａｓ’
　　−ΔＥ「′　）・　・　・　（２） で表わされる。

ｐ＋−＋ｉ　・・・ガラス電・極の内部溶液の１１　Ｈ
値、一般に１ｌＨ７，ｏｏである １）ｌ−１ｘ　・・・被測定溶液のＤｔ−Ｎ直αｔ−・
Ｑ、１９８３’ｒ　（ｍ　Ｖ、／ｐ　Ｈ）、αはＮ　ｅ
ｒｎｓｔの係数、王は絶対部ｉであるＥａＳ・・・ガラ
ス電極の真の不斉電位差ｐＨｉ’　　・・・カーボン電
極をもった比較電極の内部溶液のｌ’ｌ　１」値、一般
に１）Ｈ７，００でガラス電極の内部溶液と同じものが
望しい。

β・・・カーボン電極の起電力（ｍＶ／ｐＨ）で各ｐＨ
値において殆んどＯに近いものである。

Ｅ　ａｓ’　　・・・カーボン電極をもった比較電極の
真の不斉電位差 △Ｅ　ｒ　Ｉ　　・・・カーボン電極をもった比較電極
の内部電極とガラス電極の内部電極との電位差金不斉電
位差ＥａｓとＥ　ａｓ’　は極めて少いものであり、又
当然変化も少い。また、ガラス電極の内部溶′ａｉｌｌ
−１＋とカーボン電極をもった比較電極の内部溶液ｐＨ
ｉ’　は同様なものを用いるので、これによる電位差は
殆んどない。更にガラス電極とカーボン電極をもった比
較電極の内部電極との電位差△Ｅ　ｒ　ｌも極めて少な
いものである。即ち、内部溶液と内部電極とも同様なも
のを用いるのであるから少ない上に更に打消しになるた
めである。

以上の通りであるから、カラス電極とＪｙ−ボン電極を
もった比較電極間の起電力［、はＦＥ、　−（ｐ　ｌｌ
ｉ　−ｐ　１−ｌｘ　）α・・・ど考えてよくＮ　ｅｒ
ｎｓｔの係数に近い理想的な電極の組合せとなる。

次に各１）Ｈ値を２５°Ｃにおいて前記第１図に示すカ
ーボン電極をもった比較電極を用いて測定した結果は、
第１表に示す如くであって極め′Ｃ安定なよい結果を与
えている 第１表中、 ■は２５°Ｃにおける標準液のｐｌ−１値■は中性標準
液６．８６５ｐｌ−１とフタル酸標準液４．００８ｐＨ
とで標準較正をを行い、これを０．０ＯＯｌ’ｌＨとし
く実測では６．８６５ｐ　Ｈと４、．００８間の起電力
は１ｐ１」につき５８．６２ｍＶであつＩζ）、各１１
　Ｈ値における差を示す。

上述のように前記工程によって得られた活性化されたカ
ーボンＮ極を使用した比較電極は、ｐＨおよびイオン溶
液ｆ１度に対してその起電力がほとんど変化がなく、ま
た膜抵抗は数１０Ω以下である。従って、従来タイプの
塩化加用溶液と液絡部を有する比較電極の液絡部抵抗は
１〜１０にΩであるため、この従来タイプの比較電極に
代えて、前記工程によって得られたカーボン電極を使用
した比較電極を使用できることが裏付【二ｌらｈだ。

そして、前記工程により製造されたカーボン電極を比較
電極の支持管または複合電極の比較電極部の支持管に穿
設された開口部に装着づれば、内部溶液が流出すること
なく、従って内部溶液が被測定溶液に混入せず、また支
持管を支持板により上下に区分し、下部に検出手段を備
え、且上方に熱遮断手段を備えさせることによって、内
部溶液の温度と被測定溶液の温度が一定に保たれる。。

（実施例） 本発明の実施例を図に就いて詳細に説明づ−る。

本発明は新規な方法によって得られたカーボン電極をｐ
　Ｈ及びイオン濃度測定用電極である比較電極または複
合電極の比較電極部の支持管に穿設された開口部に装着
している。そして、本発明を説明するには新規なカーボ
ン電極の製造方法について説明する必要があるので、先
ずカーボン電極の製造方法について説明する。

本発明電極に使用づるカーボン電極を製造するための第
１工程としては先ずグラホイル等の市販グラファイトを
、過塩素酸を１、硝酸（ＨＮＯ，）を３、水を３の割合
とした混酸と共に、特に限定する必要はないが好ましく
は２〜３時間煮沸させた後、充分攪拌、水洗いして泥状
にする。次にこの泥状グラノアイトに等容量の四塩化炭
素（ＣＣＬ）を加え、石英ボー１へに入れ、塩素（ＣＱ
＋＞ガス１と窒素（Ｎ２）ガス１０の容量の割合の混合
ガスを通過させながら、グラファイトを特に限定する必
要はないが、好ましくは５００℃位で凡そ２〜３時間加
熱する。この加熱後、窒素ガスのみを通過させ、更に加
熱温度を−Ｌげ、特に限定する必要はないが好ましくは
７００〜９００℃で５〜２０分間加熱した後冷ム１］シ
てカーボン微粉末を得て第１１稈を完了づる。

次に第２工程としては第１工程によって得られたカーボ
ン微粉末にテ、フロン粉末又は六弗化プロピレン等の耐
化学性、耐熱性、防水性のあるプラスチック粉末を、特
に限定する必要はないが好ましくは５〜１０％混合して
、口の混合物を常温へ・３００℃の７ｆａｖでロールプ
レスをし、または型に圧入して所定の厚さに成型後冷却
してカーボンシートまたはカーボン棒を１りる。これに
よって第２工程を完了する。

第３工程は、第２工稈によって得られたカーボンシート
又は棒を比較電極用カーボン電極に形成する工程である
。すなわち、前記第２工程によって得られたカーボンシ
ート２枚またはカーボン棒２本を各々極として、１〜１
．５Ｎの稀ｒａ酸（１−１２Ｓｏ、）中で、特に限定す
る必要はないが好ましくは１００μＡ〜２ｍＡ／ｃｒｊ
で直流電解を行い、５〜１０分毎に極性を切換えて、同
様の条、イ！１で直流、電解を２・−１０回繰返し、然
る後水洗いして表面の洗浄と活性化を行い、比較電極用
カーボン電極を形成するのτある。

そして、第１図（ま第１実施例を示し、前記方法によっ
て得られたカーボン電極の−うち膜ｌ大のものを０日及
びイオン１ｌｆｉ１度測定用電極である比較電極の支持
管に装着したものである。づなわら、第１図に示す比較
電極△は、薄いガラスまたはプラスチック製の支持＠１
の下方側に開［］部２を？設し、月該開口部２に前記方
法により製造されたカーボンＮ極３を熱圧縮性チューブ
４により固着して内部溶液５がもれないようにすると共
に、カーボン電極３の内部溶液５及び内部電極６に接触
できるようにして形成されている。なお、図中７は内部
電極６の支持部であって支持管１に固定されており、ま
た８はリード線であって内部電極６に接続され、キャッ
プ９を経て外部へ起電力を取り出すｂのである。

また、第２図は第２実施例を示し、前記方法によって１
０られたカーボン電極のうち棒状のものをＩＪ　Ｈ及び
イオン濃度測定用電極である比較電極の支持管に装着し
たものである。すなわち、第２図に示す比較電極Δ′は
、薄いガラスまたはプラスチック製の支持管１の下方側
に開口部２を穿設し、ロ該間ロ部２に前記方法により製
造された短かいカーボン電極３′を接着材４′により固
着して形成され、その他の構成は第１図のものと全く同
一である。

第３図は第３実施例を示し、前記工程によって得られた
カーボン電極を、ＤＨ及びイオン濃度測定用電極である
熱遮断手段を設けた比較電極の支一般に、ガラス電極ど
比較型（かどの組合Ｖにより正確に被測定溶液のｐ　ｌ
−１及びイＡ−ンｍ度を測定するには、両電極及び被測
定溶液の温度を一定１こすることが好ましい。

何故なら、ガラス電極、比較電極ともに、精密に温度を
一定にする必要があることは、前記公式（１）のガラス
電極のＮｅｒｎＳｔの係数でも明らかである。ガラス電
極の内部電極及び内部溶液も同様に温度で電位が変化す
る。と同ｊに比較電極も内部電極、塩化加工溶液及び液
絡部も湿度で電位が変化することが明らかであるからで
ある。

従来、室温内の測定でも、恒温槽内の測定であっても、
ビーカー内の被測定溶液の上部が開放されているために
、被測定溶液内に浸漬された比較電極の検出部分と、被
測定溶液上に突出した上方部分とは同一温度とはならず
、徐々にその湿度が変化して比較電極の内部溶液の温度
を一定に保つことができず、正確なｐＨ及びイオン濃度
の測定は不可能である。

この温度を一定に保つようにしたのが第３実施例であり
、この第３実施例の比較電極Ａ　ｌ／は薄いガラスまた
はプラスチック製品の支持管１の下方側に間口部２を穿
設し、且該開口部２に前記工程により製造されたカーボ
ン電極３を熱圧縮性チューブ４により固着すると共に、
支持管１の下方部に支持板１０を固定して内部電極６の
上方部を密嵌固定し、支持板１０下方の空隙部に内部溶
液５を充填して検出手段となるカーボン電極３、内部溶
液５及び内部電極６を支持板１０の下方部に装置する一
方、熱遮断手段として支持板１０上方の空隙部にプラス
チック発＠林等の熱遮断材１１を充填し、或いは空隙部
を真空とし、更に内部電極６に接続さ礼た内部電極線１
２を出来るたり細い線にして、検出部分からの熱伝導を
小としてリード線８に接続してキャップ９を経て外部へ
内部電極６の起電力を取り出すようにして形成されてい
る。

これにより比較電極の検出手段を装置して支持管１の下
方部分を被測定溶液に浸漬すれば、被測定溶液外へ突出
した支持管１部分の温度変化は熱遮断材１１、或いは真
空部分により内部溶液６部分へ伝導せず、従って内部溶
液６と被測定溶液との湿度を一定に保ってｐＨ及びイオ
ン潤度の正確な測定が可能である。

第４図は第４実施例を示し、前記方法によって得られた
カーボン電極をｐＨ及びイオン８度測定用電極である複
合電極の比較電極部の支持管に装着したものである。

複合電極は、ガラス電極、比較電極及び温度検出素子と
を一体にまとめて形成されたものをいい、以下第４図の
一複合電極Ｂに就いて説明すると、支持管１は薄いガラ
ス製支持管１′と、該ガラス製支持竹１′の−り方にプ
ラスチック製支持管１″を嵌着して形成されている。ガ
ラス製支持管１′は下部にｌ）　Ｈ感応ガラス１３を一
体に溶着したガラス電極支持管１４の外周に比較電極支
持’ｉ’Ｊ１５を間隔を置いて溶着周設して形成されて
おり、且ガラス製支持管１′の上方部には支持板１０が
設（づられていて、ガラス電極支持管１４の上端部を密
嵌固定している。そして比較Ｎ極支持管１５の一方には
開口部２が穿設され、該開口部２に前記工程によって得
られたカーボン電極３が熱圧縮性チ１−ブ４により固着
され、また比較電極支持管１５の使方には小孔１６を穿
設して湿度検出素子１７を嵌着して露出さじ、更に前記
支持板１０には比較電極用の内部電極６、ガラス電極用
の内部電極１８及び温度検出素子１７の各上端部を密嵌
固定すると共に、前記各比較電極支持管１５及びガラス
電極支持管１，４内に夫々内部溶液５．１９を充填して
検出手段となるカーボン電極３、内部溶液５．１つ及び
内部電極６．１８を支持板１０の下方部に装置する一方
、熱遮断手段として支持板１０−１一方の空隙部にプラ
スチック発泡材等の熱遮断材１１を充填し、或いは空隙
部を真空とし、更に各内部型ｍ　６．１８に接続された
内部電極線１２及び温度検出素子１７に接続された接続
線２０を出来るだけ細い線にして検出部分からの熱伝書
を小としてリード線８に接続して、キャップ９を経て外
部へ内部電極６．１８の起電力を取り出すように形成さ
れている。

上記構成より成る複合電極Ｂは開放型ビーカーに入れら
れた被測定溶液内へ検出部分である下方部のみを浸漬す
ることによって、前記第３実施例で）ホべたような熱遮
断手段の作用により各内部溶液５．１９と被測定溶液の
温度を一定に保つことができ、従ってｐｌ−１及びイオ
ン淵磨の正確な測定が可能となるのである。

第４図に示す複合電極Ｂは開放型ビーカーに入れられた
被測定溶液のｐＨ及びイオンｉ１１度の測定に適するが
、第５図に示づものは前記複合電極Ｂを封入型ビーカー
に入れられた被測定溶液の測定に使用している状態を示
すものである。ターなわら、第５図は前記複合電極Ｂを
用いて外部にほとんど熱が通らないように各電極と被測
定溶液を封入して測定する装置である。この目的を達成
するため、前記複合電極Ｂには更にプラスチック製支持
管１″の下方部に後述の封入型ビーカー２５の首部２６
の内周壁に摺接する第１のＯリング２１を周設４ると共
に、プラスデック製支持管１″の第１のＯリング２１下
方より−ト端近くまでガス逃げ通用のカス排出管２２を
プラスチック製支持管１″の内周壁に沿って装置して、
その上下端を間口して上方の開口部に蓋２３を嵌合でき
るように構成する必要がある。第５図中、２４は４４人
型ビーカー２５に入れられた被測定溶液であり、封入型
ビーカー２５の首部２６には複合電極Ｂのプラスデック
製支持管１″より梢径大の貫通孔２７を有するキ↑・ツ
ブ２８がａ、Ｖされていて、該キャップ２ε３を螺合し
て行くに従い首部２６上に装置された第２のＯリング２
つを押圧してその径を少ならしめるようにしである。ま
た３０はスタータ３１」−にプラスチック発泡材により
形成された防食台兼用の熱絶縁物３２を介して載置され
た恒温槽で、該恒湿槽３０内には槽水３３が入れられ、
恒温槽３０の上部間口部には複合電極Ｂのプラスチック
製支持管１″の外周（二密着して口れを貫挿づる透孔３
４を有する蓋体３５が被冠してあり、更に３６は封入型
ビーカー２５に入れられた回転子で、該回転子３６はス
タータ３１によって回転するように構成されている。

而して、封入型ビーカ−２５の被測定溶液２７′ｌの１
１１−１及びイオンｉＲ度を測定するには、複合電極Ｂ
を封入型ビーカー２５内にキトツブ２８を貫挿して挿入
し、複合電極Ｂの先乃部の検出部分を被測定溶′ａ２４
に浸漬すると共に、ガス排出管２２の下方の聞［７１部
を被測定溶液２４の液面より上面に位置せしめ、キャッ
プ２８を螺合すると第２のＯリング２つが押圧されて首
部２６内周面に密着し、月第１のＯリング２１ち首部２
６内周面に密着しているので封入型ビーカー２５は完全
に密閉される。そして、複合電極Ｂが被測定溶液２４の
中に浸漬されることによって、被測定溶液２４の液面レ
ベルが上がると同時に、封入型ビーカー２５内のガス圧
（空気または不活発性ガスのガス圧）が上がるが、この
ガス圧はガス排出管２２を通して蓋２３を取去った上部
間口部よりガスが放出されるので常気圧となる。そして
、この密閉された封入型ビーカー２５を恒温槽３ｏの槽
水３３の中に浸漬すると共に、恒温槽３０よりの熱放散
を防ぐため複合電極Ｂに密嵌固定した蓋体３５を恒温槽
３０上に被冠固定し、スタータ３１によって回転子３６
を回転せしめて被測定溶液２４を攪拌してｌ）Ｈ及びイ
オン濃度を測定′づ”る。この際、恒湿槽３０内体の温
度制御で、また複合電極Ｂの温度検出素子１７の検出で
温度制御をするにしても、精密に温度制御ができ、且Ｉ
Ｔ　Ｈ及びイオン濃度の正確な測定が可能である。

（発明の効果） 本発明は上述のようであるから、従来タイプの比較電極
に代えて、前記第１〜第３工程によって得られたカーボ
ン電極を比較電極または複合電極の比較電極部に用いる
ことができるので、塩化加用溶液が流出することなく、
その結果塩化加里溶液が被測定液に混入せず、ｐ　ｌ−
１値に変化を起すこともなく、ｊた塩化加用溶液の補充
が不要で、然も支持管を、Ｅ下に区分し、下方に検出手
段、上方に熱遮断手段を備えることにより、内部溶液と
被測定溶液の温度を一定に保つことができ、その結果極
めて正確にｐＨおよびイオン濃度の測定をすることが可
能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の第１実施例を示す縦断面図、第２図は
同第２実施例を示す縦断面図、第３図は同第３実施例を
示す縦断面図、第４図は同第４実施例を示す縦断面図、
第５図は第４実施例に示した複合電極の使用例を示す縦
断面図、第６図は従来の比較電極の縦断面図、第７図は
従来の複合電図中、△、Ａ′、Δ″は比較電極、Ｂは複
合電極、１は支持管、２は開口部、３．３′はカーボン
電極、５は内部溶液、６は内部電極、１０は支持板、１
１は熱遮断材である。 昭和５９年６月２２日 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 過塩素酸と硝酸と水との混酸でグラファイトを煮沸し、
   水洗い後泥状グラファイトとし、更にこの泥状グラファ
   イトに四塩化炭素を加え、塩素と窒素よりなる混合ガス
   を通過させつつ加熱して後、窒素ガスのみを用いて更に
   加熱後冷却してカーボン微粉末を得る第１工程と、第１
   工程によって得られたカーボン微粉末にテフロン（登録
   商標）またはプラスチック粉末を混合し、この混合物を
   ロールプレスし、または型に圧入して所定の厚さに成型
   後冷却してカーボンシートまたはカーボン棒を得る第２
   工程と、第２工程によって得られたカーボンシート２枚
   またはカーボン棒２本を各々極として稀硫酸溶液中で電
   解することにより活性化処理を施してカーボン電極を得
   る第３工程とにより製造されたカーボン電極を、内部電
   極及び内部溶液を備えた比較電極の支持管または複合電
   極の比較電極部の支持管に穿設した開口部に装着したこ
   とを特徴とするカーボン電極を備えたｐＨ及びイオン濃
   度測定用電極 ２　支持管が支持板により上下に区分され、下方部に検
   出手段を備え、且上方部に熱遮断手段を備えたものであ
   る特許請求の範囲第１項記載のカーボン電極を備えたｐ
   Ｈ及びイオン濃度測定用電極