JPS617302A - 高温用ボーリング液 - Google Patents
高温用ボーリング液Info
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- JPS617302A JPS617302A JP60109169A JP10916985A JPS617302A JP S617302 A JPS617302 A JP S617302A JP 60109169 A JP60109169 A JP 60109169A JP 10916985 A JP10916985 A JP 10916985A JP S617302 A JPS617302 A JP S617302A
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- terpolymer
- acrylic acid
- maleic anhydride
- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/14—Clay-containing compositions
- C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
- C09K8/22—Synthetic organic compounds
- C09K8/24—Polymers
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- Control And Other Processes For Unpacking Of Materials (AREA)
- Packages (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の利用分野
本発明は高温用の水性ボーリング液（Ｄｒｉｌｌｉｎｇ
ｆｌｕｉｄ）に関する。
ｆｌｕｉｄ）に関する。
ボーリング液は回転法によシボ−リングされる井戸に用
いられている。この方法では一般に中空のパイプを通し
て下方へ液を循環させ、そこでボ＋ ＩＪングパイプの
下端に取付けられたビットの開口を通して放出され、ボ
ーリングパイプと孔の壁もしくはケーシングとの間の空
間内を井戸の頂部まで上昇する。この液は地表まで運ば
れた切粉またはボーリングぐずを除去され、次いでボー
リングツぐイブ中へ再循環される。ボアホールは普通は
ボーリングに際しボーリング液で満たした状態に保たれ
る。この液は切粉を持ち上げ、よシ高い静水圧を与える
ことによシ地質水（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｆｌｕｉｄ）
が孔内へ放出されるのを防ぎ、ビットおよびボーリング
ストリングを冷却および減摩し、ボーリングパイプを浮
かせておき、また地質試料を検査のため地表へ運ぶ作用
をする。従ってこの液は適切な密度をもだなければなら
ず、２．０９／ｗｔ１以上がしばしば必要とされる。こ
れは適度な流動学的特性、特に高い剪断速度において水
の１０倍ないしは２０倍の見掛は粘度、および低いがか
なシの程度のゲ′ル強度をもたなければならない。とこ
ろがこれは静置した際にはチキントロープの上昇を生じ
なければならず、かつ多孔質媒体中へ濾過するったが、
クレーのみでは約１．２５以上の流体、密度が得られる
のはまれであったので、その後微粉砕された高い固有密
度をもつ不活性材料がそのよシ高い静水圧を伴ういっそ
う深いボーリングのために導入された。パライト、ヘマ
タイト、セレスタイト、ライザライトその他の鉱物が用
いられている。
いられている。この方法では一般に中空のパイプを通し
て下方へ液を循環させ、そこでボ＋ ＩＪングパイプの
下端に取付けられたビットの開口を通して放出され、ボ
ーリングパイプと孔の壁もしくはケーシングとの間の空
間内を井戸の頂部まで上昇する。この液は地表まで運ば
れた切粉またはボーリングぐずを除去され、次いでボー
リングツぐイブ中へ再循環される。ボアホールは普通は
ボーリングに際しボーリング液で満たした状態に保たれ
る。この液は切粉を持ち上げ、よシ高い静水圧を与える
ことによシ地質水（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｆｌｕｉｄ）
が孔内へ放出されるのを防ぎ、ビットおよびボーリング
ストリングを冷却および減摩し、ボーリングパイプを浮
かせておき、また地質試料を検査のため地表へ運ぶ作用
をする。従ってこの液は適切な密度をもだなければなら
ず、２．０９／ｗｔ１以上がしばしば必要とされる。こ
れは適度な流動学的特性、特に高い剪断速度において水
の１０倍ないしは２０倍の見掛は粘度、および低いがか
なシの程度のゲ′ル強度をもたなければならない。とこ
ろがこれは静置した際にはチキントロープの上昇を生じ
なければならず、かつ多孔質媒体中へ濾過するったが、
クレーのみでは約１．２５以上の流体、密度が得られる
のはまれであったので、その後微粉砕された高い固有密
度をもつ不活性材料がそのよシ高い静水圧を伴ういっそ
う深いボーリングのために導入された。パライト、ヘマ
タイト、セレスタイト、ライザライトその他の鉱物が用
いられている。
水を基礎とする液は多数の原因によシ、たとえば地質切
粉および塩類による固体含量の増加のため、ならびに希
釈剤の熱分解のため稠度が上昇する。以前には大量のポ
リホスフェートが特に凝集によるボーリング液の増粘に
対処するために用いられた。しかしポリホスフェートは
、よシ高い孔底温度のため急速にオルトホスフェートに
加水分解されるため、きわめて深い場所で用いられるボ
ーリング液には好適ではない。従って重要性が増してい
るのは有機希釈剤の使用であり、それらのうち最も広く
用いられているものはりブナイトおよびリグノスルホネ
ート誘導体、特にリグノスルホン酸フェロクロムである
。ポリホスフェートより安定ではあるがリグナイトおよ
びリグノスルホネートには使用上の制限がある。すなわ
ちこれらは高いｐＨを必要とし、３７５下（約１９１℃
）以上では分解し、一般に高い使用量を必要とする。
粉および塩類による固体含量の増加のため、ならびに希
釈剤の熱分解のため稠度が上昇する。以前には大量のポ
リホスフェートが特に凝集によるボーリング液の増粘に
対処するために用いられた。しかしポリホスフェートは
、よシ高い孔底温度のため急速にオルトホスフェートに
加水分解されるため、きわめて深い場所で用いられるボ
ーリング液には好適ではない。従って重要性が増してい
るのは有機希釈剤の使用であり、それらのうち最も広く
用いられているものはりブナイトおよびリグノスルホネ
ート誘導体、特にリグノスルホン酸フェロクロムである
。ポリホスフェートより安定ではあるがリグナイトおよ
びリグノスルホネートには使用上の制限がある。すなわ
ちこれらは高いｐＨを必要とし、３７５下（約１９１℃
）以上では分解し、一般に高い使用量を必要とする。
４１Ｊマー類も各種の特性を改善するためにボーリング
液に添加されている。たとえば米国特許第３．３３２，
８７２号明細書にはボーリング液の粘度を調節するため
にスチレンと無水マレイン酸のコポリマーを使用するこ
とが教示されている。米国特許第３．７３０．９００号
明細書においてはスチレンスルホンｅ−無水マレイン酸
コポリマーヲホーリング液中に安定剤として使用し、米
国特許第３．７６４５３０号明細書においてはこれらの
液における熱分解を少なくするためにハロゲン不含のア
クリル酸ポリマーを使用している。
液に添加されている。たとえば米国特許第３．３３２，
８７２号明細書にはボーリング液の粘度を調節するため
にスチレンと無水マレイン酸のコポリマーを使用するこ
とが教示されている。米国特許第３．７３０．９００号
明細書においてはスチレンスルホンｅ−無水マレイン酸
コポリマーヲホーリング液中に安定剤として使用し、米
国特許第３．７６４５３０号明細書においてはこれらの
液における熱分解を少なくするためにハロゲン不含のア
クリル酸ポリマーを使用している。
この種のポリマーはスケール制御剤としても用いられる
。たとえば米国特許第４． Ｏ６５，６０７号および第
４２２３．１２０号明細書には無水マレイン酸、アクリ
ルアミド、およびオクテンもしくはスチレンなどのモノ
マーのターポリマーの使用が教示され、米国特許第４，
３９０，６７０号明細書にはアクリレート−マレエート
コポリマーの使用がター、ならびに約０．０２６６〜６
６．５１１（約０，０１〜２５ポンド９／バーレルン（
全組成物）の、無水マレイン酸、スチレンおよび第３モ
ノマー（アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル
酸およびメタクリル酸から選ばれるンの加水分解された
ターポリマー（無水マレイン酸対スチレン対第３モノマ
ーのモル比は約３０：１０：６０〜５０：４０：１０で
ある）、ならびにそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
および低級脂肪族アミン塩からなり、加水分解されたタ
ー４＋）マーの重量平均分子量は約５００〜１０，００
０である、高温での使用に適した水性ボーリング液から
なる。
。たとえば米国特許第４． Ｏ６５，６０７号および第
４２２３．１２０号明細書には無水マレイン酸、アクリ
ルアミド、およびオクテンもしくはスチレンなどのモノ
マーのターポリマーの使用が教示され、米国特許第４，
３９０，６７０号明細書にはアクリレート−マレエート
コポリマーの使用がター、ならびに約０．０２６６〜６
６．５１１（約０，０１〜２５ポンド９／バーレルン（
全組成物）の、無水マレイン酸、スチレンおよび第３モ
ノマー（アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル
酸およびメタクリル酸から選ばれるンの加水分解された
ターポリマー（無水マレイン酸対スチレン対第３モノマ
ーのモル比は約３０：１０：６０〜５０：４０：１０で
ある）、ならびにそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
および低級脂肪族アミン塩からなり、加水分解されたタ
ー４＋）マーの重量平均分子量は約５００〜１０，００
０である、高温での使用に適した水性ボーリング液から
なる。
第３モノマーがアクリルアミドまたはアクリル酸である
液体が好ましい。第３モノマーがアクリル酸またはメタ
クリル酸である場合、部分アミド型ターポリマーを用い
た液も好ましい。
液体が好ましい。第３モノマーがアクリル酸またはメタ
クリル酸である場合、部分アミド型ターポリマーを用い
た液も好ましい。
本発明はさらに、基剤である水、該基剤に懸濁されたク
レー、ならびに約０．０２６６〜６６．５ｇ１（約０．
０１〜２５ポンド／バー レル）（全組成物）の、無水マレイン酸および第２七ツ
マ−（アクリルアミド、メタクリルアミド５、アクリル
酸およびメタクリル酸から選ばれる）の加水分解された
コポリマー（無水マレイン酸対第２モノマーのモル比は
約２５：約７５：２５である）ならびにそのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩および低級脂肪族アミン塩からな
り、加水分解されたコポリマーの重量平均分子量は約５
００〜１０． ＯＯＯである、高温での使用に適した水
性ボーリング液からなる。第２モノマーがアクリルアミ
ドである液が好ましい。
レー、ならびに約０．０２６６〜６６．５ｇ１（約０．
０１〜２５ポンド／バー レル）（全組成物）の、無水マレイン酸および第２七ツ
マ−（アクリルアミド、メタクリルアミド５、アクリル
酸およびメタクリル酸から選ばれる）の加水分解された
コポリマー（無水マレイン酸対第２モノマーのモル比は
約２５：約７５：２５である）ならびにそのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩および低級脂肪族アミン塩からな
り、加水分解されたコポリマーの重量平均分子量は約５
００〜１０． ＯＯＯである、高温での使用に適した水
性ボーリング液からなる。第２モノマーがアクリルアミ
ドである液が好ましい。
本発明の好ましい特色は、無水マレイン酸、スチレン、
およびアクリル酸もしくはメタクリル酸から選ばれる第
３成分の部分アミド化ターポリマーであって、各成分の
比率が約３０：１０：６０〜約５ｏ：４０：１０であり
、かつカルボキシル官能基の約１〜４２％がアンモニア
、水酸化アンモニウム、または各アルキル基中に約１〜
５個の炭素原子を有する第一もしくは第二低級アルキル
アミンで処理することによりアミド官能基に変えられ、
ターポリマーの重量平均分子量が約５００〜１０．００
０であるターポリマーである。特に好ましいものは、第
３成分がアクリル酸であり、処理が水ば化アンモニウム
によるものであるターポリマーである。
およびアクリル酸もしくはメタクリル酸から選ばれる第
３成分の部分アミド化ターポリマーであって、各成分の
比率が約３０：１０：６０〜約５ｏ：４０：１０であり
、かつカルボキシル官能基の約１〜４２％がアンモニア
、水酸化アンモニウム、または各アルキル基中に約１〜
５個の炭素原子を有する第一もしくは第二低級アルキル
アミンで処理することによりアミド官能基に変えられ、
ターポリマーの重量平均分子量が約５００〜１０．００
０であるターポリマーである。特に好ましいものは、第
３成分がアクリル酸であり、処理が水ば化アンモニウム
によるものであるターポリマーである。
本発明のさらに好ましい特色は、無水マレイン酸、およ
びアクリル酸もしくはメタクリル酸から選ばれる第２成
分の部分アミド化コポリマーであり、各成分のモル比が
約２５：７５：２５でアシ、かつカルボキシル官能基の
約０５〜４２係がアンモニア、水酸化アンモニウム、ま
たは各アルキル基中に約１〜５個の炭素原子を有する第
一もしくは第二低級アルキルアミンで処理することによ
りアミド官能基に変えられ、コポリマーの重量平均分子
量が約５００〜１０．０００であるコポリマーである。
びアクリル酸もしくはメタクリル酸から選ばれる第２成
分の部分アミド化コポリマーであり、各成分のモル比が
約２５：７５：２５でアシ、かつカルボキシル官能基の
約０５〜４２係がアンモニア、水酸化アンモニウム、ま
たは各アルキル基中に約１〜５個の炭素原子を有する第
一もしくは第二低級アルキルアミンで処理することによ
りアミド官能基に変えられ、コポリマーの重量平均分子
量が約５００〜１０．０００であるコポリマーである。
特に好まし、いものは第２成分がアクリル酸であり、処
理が水酸化アンモニウムによるものであるコポリマーで
ある。
理が水酸化アンモニウムによるものであるコポリマーで
ある。
本発明のボーリング液の調製に用いられる加水分解され
たターポリマーおよびコポリマーは、既知の方法、たと
えば米国特許第４０６５６０７号、第４，２２３，１２
０号および第４３９０，６７０号各明細書に教示される
方法によシ製造できる。時にはターポリマーおよびコポ
リマー組成物はさらに本発明に述べるように強酸または
苛性アルカリで処理することによシ変性される。たとえ
ば本発明に有用なターポリマーは下記によシ製造される
。
たターポリマーおよびコポリマーは、既知の方法、たと
えば米国特許第４０６５６０７号、第４，２２３，１２
０号および第４３９０，６７０号各明細書に教示される
方法によシ製造できる。時にはターポリマーおよびコポ
リマー組成物はさらに本発明に述べるように強酸または
苛性アルカリで処理することによシ変性される。たとえ
ば本発明に有用なターポリマーは下記によシ製造される
。
まず無水マレイン酸３０〜５０モル係を過酸化ジ−ｔ−
ブチル１〜２１重量％（総モノマーに対しンに適宜な反
応溶剤中で接触させる。混合物を適宜な温度に加熱し、
次いでスチレン１０〜４０モルチおよびアクリルアミド
６０〜１０モルチを連続的に別個の液流として、好まし
くは１５〜１８０分以内で添加が終了する速度で反応混
合物に添加する。通常の添加時間は約３０〜６０分であ
る。
ブチル１〜２１重量％（総モノマーに対しンに適宜な反
応溶剤中で接触させる。混合物を適宜な温度に加熱し、
次いでスチレン１０〜４０モルチおよびアクリルアミド
６０〜１０モルチを連続的に別個の液流として、好まし
くは１５〜１８０分以内で添加が終了する速度で反応混
合物に添加する。通常の添加時間は約３０〜６０分であ
る。
本発明に有用なコポリマーを製造するためには、無水マ
レイン酸３０〜７０モルチをアクリルアミド９またはメ
タクリルアミド″３０〜７０モルチと、第３モノマーが
除かれた魚身外はターポリマーに関して記述したと同じ
方法で接触させる。反応は好ましくは不活性雰囲気、た
とえば窒素下で行われる。反応期間を通してたとえば攪
拌または散布（ｅｐａｒｇｉｎｇ）により反応混合物の
揺動を維持することが好ましい。
レイン酸３０〜７０モルチをアクリルアミド９またはメ
タクリルアミド″３０〜７０モルチと、第３モノマーが
除かれた魚身外はターポリマーに関して記述したと同じ
方法で接触させる。反応は好ましくは不活性雰囲気、た
とえば窒素下で行われる。反応期間を通してたとえば攪
拌または散布（ｅｐａｒｇｉｎｇ）により反応混合物の
揺動を維持することが好ましい。
加水分解されていないポリマーの単離は当技術分野で行
われている既知の標準的手法のいずれによって行うこと
もできる。好ましい方法には、濾過した反応物質を有機
溶剤、たとえばエーテル、テトラヒドロフラン、クロロ
ホルム、四塩化炭素およびこれに類する非極性の非水酸
基性有機溶剤で洗浄することが含まれる。これにより実
質的に未反応モノマーを含まないポリマーが得られるで
・あろう。普通は加水分解されたポリマーは水溶液
として、高温の反応混合物に水を添加し、次いで層分離
したのち残存する溶剤およびモノマーを共沸蒸留によシ
除去することによって分離される。
われている既知の標準的手法のいずれによって行うこと
もできる。好ましい方法には、濾過した反応物質を有機
溶剤、たとえばエーテル、テトラヒドロフラン、クロロ
ホルム、四塩化炭素およびこれに類する非極性の非水酸
基性有機溶剤で洗浄することが含まれる。これにより実
質的に未反応モノマーを含まないポリマーが得られるで
・あろう。普通は加水分解されたポリマーは水溶液
として、高温の反応混合物に水を添加し、次いで層分離
したのち残存する溶剤およびモノマーを共沸蒸留によシ
除去することによって分離される。
加水分解されたポリマーのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩およびアミン塩はテルヵり金属、アンモ（ア、水酸
化アンモニウムもしくは有機アミンを加水分解されたタ
ーポリマーの水溶液に添加することにより、または塩基
もしくは酸を用いて直接に未加水分解ターポリマーもし
くはコポリマーを加水分解することにより製造できる。
ム塩およびアミン塩はテルヵり金属、アンモ（ア、水酸
化アンモニウムもしくは有機アミンを加水分解されたタ
ーポリマーの水溶液に添加することにより、または塩基
もしくは酸を用いて直接に未加水分解ターポリマーもし
くはコポリマーを加水分解することにより製造できる。
その抜水を除去することによって目的とするターポリマ
ーもしくはコポリマーの塩を単離することができ、また
はこれを単離することなく直接に水溶液の状態で用いる
ことができる。一般的なアルカリ金属塩基には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムが含ま
れる。一般的なアンモニウム塩基およびアミンには水酸
化アンモニウム、各アルキル基中に１〜５個の炭素原子
を有するモノ−、ジーおよびトリアルキルアミン、なら
びにモルホリンが含まれる。一般的な酸には硫酸、塩酸
もしくはリン酸、またはスルホン酸系イオン交換樹脂が
含まれる。
ーもしくはコポリマーの塩を単離することができ、また
はこれを単離することなく直接に水溶液の状態で用いる
ことができる。一般的なアルカリ金属塩基には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムが含ま
れる。一般的なアンモニウム塩基およびアミンには水酸
化アンモニウム、各アルキル基中に１〜５個の炭素原子
を有するモノ−、ジーおよびトリアルキルアミン、なら
びにモルホリンが含まれる。一般的な酸には硫酸、塩酸
もしくはリン酸、またはスルホン酸系イオン交換樹脂が
含まれる。
本発明のボーリング液を製造するためには、上記ポリマ
ーを標準的なボーリングマッド（増電したもの、または
しないものンと混合する。一般にクレーたとえばベント
ナイト、および低収量クレー（レメ・ダスト、 Ｒｅｖ
Ｄｕｓｔ）がミキサー中で水に混合し、十分に攪拌す
る。次いで各種の添加物、たとえば塩化ナトリウム、リ
グノスルホン酸フェロクロム、水酸化ナトリウム、リグ
ナイト、ライムダスト、および所望にょシ増量剤、たと
えばパライトを含有させることができる。選ばれた成分
をすべて十分に混合し、このマッドを一般に少なくとも
一夜熟成させる。次いでこの調製されたマッドを高い剪
断力のもとて再混合し、そのｐＨを必要に応じ約１０に
調整し、上記ポリマーのうち１種の約０．０２６６〜６
６．５．１（０，０１〜２５ポンド／バーレル）を攪拌
しながら添加する。次いで必要に応じ塩基によりｐＨを
約１０．５に再調整する。
ーを標準的なボーリングマッド（増電したもの、または
しないものンと混合する。一般にクレーたとえばベント
ナイト、および低収量クレー（レメ・ダスト、 Ｒｅｖ
Ｄｕｓｔ）がミキサー中で水に混合し、十分に攪拌す
る。次いで各種の添加物、たとえば塩化ナトリウム、リ
グノスルホン酸フェロクロム、水酸化ナトリウム、リグ
ナイト、ライムダスト、および所望にょシ増量剤、たと
えばパライトを含有させることができる。選ばれた成分
をすべて十分に混合し、このマッドを一般に少なくとも
一夜熟成させる。次いでこの調製されたマッドを高い剪
断力のもとて再混合し、そのｐＨを必要に応じ約１０に
調整し、上記ポリマーのうち１種の約０．０２６６〜６
６．５．１（０，０１〜２５ポンド／バーレル）を攪拌
しながら添加する。次いで必要に応じ塩基によりｐＨを
約１０．５に再調整する。
高温下でのこれらのボーリング液の効力は、標準剪断応
力（ダイン／ｃｍ２）対剪断速度（秒−１）のプロット
を液体温度上昇の関数として測定することによる評価で
きる。これらのデータは５０Ｃ型ファン（Ｆ’ＡＮＮ）
粘度計により自動的に得られるマッドがゲル化または分
解する温度はファン・ビスコメーターによる流動性プロ
ットの突然の不連続として現われる液体粘度の急上昇に
より認められる。表３のマッド性能データは本発明のポ
リマーと先行技術による希釈剤の液体ゲル化温度を比較
したものを示す。標準的ボーリング液の１つは低温用希
釈液、リグノスルホン酸フェロクロムを含有する清水ベ
ントナイトマッドである。より過酷なかつより現実的な
高温試験に相応する第２のボーリング液には、リグノス
ルホネートを含まなまたは水の探査用にボーリングされ
た井戸、たとえば水の井戸または水蒸気を主体とする地
熱井戸の中へ直接に注入することによシ用いられる。使
用される液の量および種類は井戸の深さ、パイプの直径
、および遭遇する地質に応じて異なるであろう。地質特
性、ボアホールの特性、ボーリングの深さ、不純物、遭
遇する温度および圧力、力ら。 びにボーリング液の
重量が、目的とする効果を達成するために用いる量の決
定に影響を与えるであろう。さらに、製造された液の個
々の特性も処理に要する量の決定に影響を与えるであろ
う。このため、あらゆる環境または条件下での名目上の
使用量を詳細に述べることはできない。ボーリング技術
の専門家は、ボアホールから得られた試料を試験し、地
質特性を検査し、マッドの粘度、液の損失および温度を
観察することにより、また必要と思われる流動学的特性
を他の方法で測定することによシ容易に使用量を決定し
うるであろう。それにもかかわらず、大部分の高温ボー
リング条件下で増量剤無添加のベントナイト液の場合は
約０．２６６−２６．６Ｊ９／Ａ’ （約０．
１〜１０ポンドノバーレル）の前記ポリマーを用いるこ
とができ、増量剤を添加した液の場合はこれよりも若干
多い量が必要であろうということは言えであり、特許請
求の範囲に定められた本発明の範囲を限定するものでは
ない。
力（ダイン／ｃｍ２）対剪断速度（秒−１）のプロット
を液体温度上昇の関数として測定することによる評価で
きる。これらのデータは５０Ｃ型ファン（Ｆ’ＡＮＮ）
粘度計により自動的に得られるマッドがゲル化または分
解する温度はファン・ビスコメーターによる流動性プロ
ットの突然の不連続として現われる液体粘度の急上昇に
より認められる。表３のマッド性能データは本発明のポ
リマーと先行技術による希釈剤の液体ゲル化温度を比較
したものを示す。標準的ボーリング液の１つは低温用希
釈液、リグノスルホン酸フェロクロムを含有する清水ベ
ントナイトマッドである。より過酷なかつより現実的な
高温試験に相応する第２のボーリング液には、リグノス
ルホネートを含まなまたは水の探査用にボーリングされ
た井戸、たとえば水の井戸または水蒸気を主体とする地
熱井戸の中へ直接に注入することによシ用いられる。使
用される液の量および種類は井戸の深さ、パイプの直径
、および遭遇する地質に応じて異なるであろう。地質特
性、ボアホールの特性、ボーリングの深さ、不純物、遭
遇する温度および圧力、力ら。 びにボーリング液の
重量が、目的とする効果を達成するために用いる量の決
定に影響を与えるであろう。さらに、製造された液の個
々の特性も処理に要する量の決定に影響を与えるであろ
う。このため、あらゆる環境または条件下での名目上の
使用量を詳細に述べることはできない。ボーリング技術
の専門家は、ボアホールから得られた試料を試験し、地
質特性を検査し、マッドの粘度、液の損失および温度を
観察することにより、また必要と思われる流動学的特性
を他の方法で測定することによシ容易に使用量を決定し
うるであろう。それにもかかわらず、大部分の高温ボー
リング条件下で増量剤無添加のベントナイト液の場合は
約０．２６６−２６．６Ｊ９／Ａ’ （約０．
１〜１０ポンドノバーレル）の前記ポリマーを用いるこ
とができ、増量剤を添加した液の場合はこれよりも若干
多い量が必要であろうということは言えであり、特許請
求の範囲に定められた本発明の範囲を限定するものでは
ない。
例１（製造例ン
機械的攪拌機、温度計および還流冷却器を備え、頂部に
窒素導入口を有するｌｌ容の四つ日丸底フラスコにキシ
ンｙ（１４６，０５Ｍ、メチルイソプチルクトンＣ１４
６，０９）、粉末状無水マレイン酸（８３，２、！ｉ’
、０．８５モル）および過酸化ジ−ｔ−ブチル（９，３
８ｇ、０．０６モルノを添加した。
窒素導入口を有するｌｌ容の四つ日丸底フラスコにキシ
ンｙ（１４６，０５Ｍ、メチルイソプチルクトンＣ１４
６，０９）、粉末状無水マレイン酸（８３，２、！ｉ’
、０．８５モル）および過酸化ジ−ｔ−ブチル（９，３
８ｇ、０．０６モルノを添加した。
フラスコを窒素でパージし１次いで窒素雰囲気下に保持
した。混合物を加熱還流しく１２８〜１３０℃）、次い
でスチレｙ（２１，６ｇ、０．２１モル）およびアクリ
ルアミド（６７，１ｇ、０．９４モル）の別個の液流を
１時間にわたって連続的に添加した。得られたポリマー
分散液をさらに５時間加熱還流した。混合物を約９０℃
に冷却し、熱水（３６５ｇ）を添加した。混合物を再加
熱し、還流下に１時間保持した。攪拌および加熱を停止
し、層を分離させた。有機層をデカントしたのち水層を
還流するまで再加熱し、残存する溶剤を共沸蒸留した（
イ）１００ｒＩＬｌの留出液を２時間にわたって除去し
た。
した。混合物を加熱還流しく１２８〜１３０℃）、次い
でスチレｙ（２１，６ｇ、０．２１モル）およびアクリ
ルアミド（６７，１ｇ、０．９４モル）の別個の液流を
１時間にわたって連続的に添加した。得られたポリマー
分散液をさらに５時間加熱還流した。混合物を約９０℃
に冷却し、熱水（３６５ｇ）を添加した。混合物を再加
熱し、還流下に１時間保持した。攪拌および加熱を停止
し、層を分離させた。有機層をデカントしたのち水層を
還流するまで再加熱し、残存する溶剤を共沸蒸留した（
イ）１００ｒＩＬｌの留出液を２時間にわたって除去し
た。
ポリマー溶液を室温にまで冷却し、暗黄褐色の溶液４１
８．９ｇ（固体４５．６％）を得た。収率：装填したモ
ノマーに対し１１１％。
８．９ｇ（固体４５．６％）を得た。収率：装填したモ
ノマーに対し１１１％。
加水分解されたターポリマーの分子量分布は、一連の２
７．５ｃｍ、６０Ａのゲル透過カラム３本上で、ＩＮ水
酸化ナトリウム水溶液でｐｆ（７，４に調節された酢酸
塩−リン酸塩緩衝液の溶離剤を用いる高圧液体クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）により判定された。カラムはＬ
２，３．４−ブタン−テトラカルボン酸および既知分子
量のポリアクリル酸を用いて検量された。この分析 に
より、上記ターポリマーは重量平均分子量３１００およ
び分散度３１を有することが示された。
７．５ｃｍ、６０Ａのゲル透過カラム３本上で、ＩＮ水
酸化ナトリウム水溶液でｐｆ（７，４に調節された酢酸
塩−リン酸塩緩衝液の溶離剤を用いる高圧液体クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）により判定された。カラムはＬ
２，３．４−ブタン−テトラカルボン酸および既知分子
量のポリアクリル酸を用いて検量された。この分析 に
より、上記ターポリマーは重量平均分子量３１００およ
び分散度３１を有することが示された。
燃焼分析および酸ＷＪ（ｍｅｑ ｆ（＋／ ｊ！ （活
性ポリマー）、終点ｐＥ（−１１，０を採用）を単離し
た加水分解されたターポリマーの固体試料について測定
した７゜ポリマーがその遊離酸の形で（アルカリ金属塩
不含）存在するポリマー水溶液の場合、溶液を凍結乾燥
し、次いで固体ポリマーをＣ，ＨおよびＮについて分析
し、カール・フィッシャー法による水の定量を行った。
性ポリマー）、終点ｐＥ（−１１，０を採用）を単離し
た加水分解されたターポリマーの固体試料について測定
した７゜ポリマーがその遊離酸の形で（アルカリ金属塩
不含）存在するポリマー水溶液の場合、溶液を凍結乾燥
し、次いで固体ポリマーをＣ，ＨおよびＮについて分析
し、カール・フィッシャー法による水の定量を行った。
秤量した固体ポリマー試料を標準苛性アルカリ水溶液に
より終点ｐｆ（１１，０になるまで滴定した。塩または
部分塩の形のポリマー溶液については、これらの溶液を
スルホン酸樹脂によりイオン交換し、次いで凍結乾燥し
た。
より終点ｐｆ（１１，０になるまで滴定した。塩または
部分塩の形のポリマー溶液については、これらの溶液を
スルホン酸樹脂によりイオン交換し、次いで凍結乾燥し
た。
例１のターポリマーは’ｊＮ／ｇＧ＝１２．９ Ｘ １
０ ”−２゜およびｐＨ−１１００でｍｅｑＨ／ｇ＝８
．１を有していた。
０ ”−２゜およびｐＨ−１１００でｍｅｑＨ／ｇ＝８
．１を有していた。
例２（製造例）
例１のポリマー水溶液（４１，ｓ、 ９ ｇ 、固体４
５．６％）を攪拌下に還流するまで加熱した。還流する
と、５０％（ｗ／ｗ） 水酸化ナトリウム溶液（１３７
，５ｐ、１．７２モルのＮａＯＨ）を徐々に３０分間に
わたって添加した。消泡剤（５〜１０ｐｐＩｌｌ）を添
加し、次いでアンモニア／水縮合物（１３７，５ｇ）を
反応物から６時間にわたって留去した。黄褐色のポリマ
ー溶液（ｐＨ＝９．２）が得られ、これは約５１％の固
体を含有していた。
５．６％）を攪拌下に還流するまで加熱した。還流する
と、５０％（ｗ／ｗ） 水酸化ナトリウム溶液（１３７
，５ｐ、１．７２モルのＮａＯＨ）を徐々に３０分間に
わたって添加した。消泡剤（５〜１０ｐｐＩｌｌ）を添
加し、次いでアンモニア／水縮合物（１３７，５ｇ）を
反応物から６時間にわたって留去した。黄褐色のポリマ
ー溶液（ｐＨ＝９．２）が得られ、これは約５１％の固
体を含有していた。
イオン交換したポリマーはｐｌ（−１１，０でｍθｑＨ
＋／ｇ＝ １０．３ ； ｇＮ／ｆＪｃ−８、ｌＸｌ０
−２；分子量−３０００（分散度Ｄ＝３．２）を有して
いた。
＋／ｇ＝ １０．３ ； ｇＮ／ｆＪｃ−８、ｌＸｌ０
−２；分子量−３０００（分散度Ｄ＝３．２）を有して
いた。
例３（製造例）
無水マレイン酸（１６６，４ｇ、１７０モル）および過
酸化ジ−ｔ−ブチル（１８，８ｇ、０．１３モル）を、
機械的攪拌機、還流冷却器および窒素導入口を備えたフ
ラスコに入れたメチルインズチルケトン６００ｇに添加
した。フラスコを／ξ−ジし、反応体が加熱還流される
間、乾燥窒素下に保持した。還流した状態で（１２４℃
）、氷状アクリル酸（１３６，１ｇ、１．８９モル）中
のスチレン（４３，２ｇ、０．４１モル）の溶液を連続
的に３．５時間にわたって添加した。帯黄色のポリマー
溶液をさらに０．７５時間加熱還流しく１１７℃）、次
いで室温に冷却した。
酸化ジ−ｔ−ブチル（１８，８ｇ、０．１３モル）を、
機械的攪拌機、還流冷却器および窒素導入口を備えたフ
ラスコに入れたメチルインズチルケトン６００ｇに添加
した。フラスコを／ξ−ジし、反応体が加熱還流される
間、乾燥窒素下に保持した。還流した状態で（１２４℃
）、氷状アクリル酸（１３６，１ｇ、１．８９モル）中
のスチレン（４３，２ｇ、０．４１モル）の溶液を連続
的に３．５時間にわたって添加した。帯黄色のポリマー
溶液をさらに０．７５時間加熱還流しく１１７℃）、次
いで室温に冷却した。
上記ポリマー溶液の半分（５００ｍｌ）に水０８ｅを添
加した。得られた混合物を加熱還流し、次いでメチルイ
ンブチルケトン／水共沸混合物を上方から留去した。約
５００−の留出液を除去したのち生成物を室温にまで冷
却して、緑黄色のポリマー水溶液４１６．７ｇ（固体４
７．３％；収率１１４％）を得た。（凍結乾燥したター
ポリマー：ｍθｑＨ”／＃−１３，０、ｐｆ（−１１，
０において；分子量−５６１０、Ｄ＝３．５）。
加した。得られた混合物を加熱還流し、次いでメチルイ
ンブチルケトン／水共沸混合物を上方から留去した。約
５００−の留出液を除去したのち生成物を室温にまで冷
却して、緑黄色のポリマー水溶液４１６．７ｇ（固体４
７．３％；収率１１４％）を得た。（凍結乾燥したター
ポリマー：ｍθｑＨ”／＃−１３，０、ｐｆ（−１１，
０において；分子量−５６１０、Ｄ＝３．５）。
例４（製造例〕
例３で得たＭＩＢＫターポリマー溶液の第２半分を攪拌
されたジエチルエーテル（１，５１）に徐々に添加して
無水物の形のターポリマーを沈殿させた。この固体を減
圧下で速かに濾過し、次いで真空中で乾燥させて白色粉
末１６０．９ Ｆ Ｃ収率９３％）を得た。次いで固体
ポリマーを室温で、攪拌された濃水酸化アンモニウム（
１，２１’）に徐々に添加した。混濁した溶液を一夜攪
拌し、次いで減圧下に濃縮して固体（１７４，０１を得
た。イオン交換されたポリマー ： ｍｅｑ Ｈ＋／ｇ
＝ １０．９、ｐＨ＝ １１．０において； ｇＮ／ｇ
ｃ＝９．２Ｘ１０−２；分子量−５６１０、Ｄ ＝ ３
．５゜ 例５（製造例） 例１のターポリマーをさらに３０〜４８時間加熱還流し
た。この溶液を室温に冷却し、次いで１２、５ Ｍ
ＮａＯＨ溶液３００ｇを攪拌下に５分間にわたつ゛て添
加した。、６ リマー溶液の温度は混合中に約７０℃に
上昇した。添加が終了すると溶液を還流するまで急速に
加熱し、８０分間還流状態に保持した。溶液を冷却して
２７％の有効な黄褐色ターポリマー溶液を得た。
されたジエチルエーテル（１，５１）に徐々に添加して
無水物の形のターポリマーを沈殿させた。この固体を減
圧下で速かに濾過し、次いで真空中で乾燥させて白色粉
末１６０．９ Ｆ Ｃ収率９３％）を得た。次いで固体
ポリマーを室温で、攪拌された濃水酸化アンモニウム（
１，２１’）に徐々に添加した。混濁した溶液を一夜攪
拌し、次いで減圧下に濃縮して固体（１７４，０１を得
た。イオン交換されたポリマー ： ｍｅｑ Ｈ＋／ｇ
＝ １０．９、ｐＨ＝ １１．０において； ｇＮ／ｇ
ｃ＝９．２Ｘ１０−２；分子量−５６１０、Ｄ ＝ ３
．５゜ 例５（製造例） 例１のターポリマーをさらに３０〜４８時間加熱還流し
た。この溶液を室温に冷却し、次いで１２、５ Ｍ
ＮａＯＨ溶液３００ｇを攪拌下に５分間にわたつ゛て添
加した。、６ リマー溶液の温度は混合中に約７０℃に
上昇した。添加が終了すると溶液を還流するまで急速に
加熱し、８０分間還流状態に保持した。溶液を冷却して
２７％の有効な黄褐色ターポリマー溶液を得た。
（イオン交換後に凍結乾燥したポリマー：ｇＮ／ｇｃ＝
７．ｌＸ１０”−２およびｍｅｑ Ｈ＋／ ’ｌ ＝
９．７．ｐＨ−１１，０で）。
７．ｌＸ１０”−２およびｍｅｑ Ｈ＋／ ’ｌ ＝
９．７．ｐＨ−１１，０で）。
例６（製造例）
例１の４０％（ｗ／ｗ）ポリマー溶液５００ｇにダウエ
ックス（ＤＯＷＥＸ）５０Ｗ−ＸＢＨイオノ交換樹脂（
酸型）６１０ｍｌ！を添加した。混合物を攪拌しながら
２４時間加熱還流した。混合物を室温に冷却し、次いで
減圧下で濾過した。４０％の加水分解されたターポリマ
ー溶液を得た。
ックス（ＤＯＷＥＸ）５０Ｗ−ＸＢＨイオノ交換樹脂（
酸型）６１０ｍｌ！を添加した。混合物を攪拌しながら
２４時間加熱還流した。混合物を室温に冷却し、次いで
減圧下で濾過した。４０％の加水分解されたターポリマ
ー溶液を得た。
（凍結乾燥したターポリマー： ｙＮ／ｙｃ＝５，７ｘ
１０−２およびｍｅｑ Ｈ＋／ｇ ＝ ８．５、ｐロー
１１．０で）。
１０−２およびｍｅｑ Ｈ＋／ｇ ＝ ８．５、ｐロー
１１．０で）。
表１は加水分解したターポリマーの合成における種々の
変法を示す。
変法を示す。
「上記表および以下の表における下記略号は各々次のよ
うな物質を意味する： ＭＡＮ：無水マレイン酸 ＡＡＣニアクリル酸 ＳＴＹ：スチレン ＭＩ ＢＫ ：メチルインブチルケトンＭＡＡＣ：メタ
クリル酸 ＡＡＭニアクリルアミド 」例７（製造例
） 例１と同じものを備えた５１容の四つ目丸底フラスコに
メチルイソブチルケトン（２，４ｋｌ、粉末状無水マレ
イン酸（５８８，４ｇ、６．０モル）および過酸化ジ−
ｔ−ブチル（６６，２ｇ、０．４５モル）を添加した。
うな物質を意味する： ＭＡＮ：無水マレイン酸 ＡＡＣニアクリル酸 ＳＴＹ：スチレン ＭＩ ＢＫ ：メチルインブチルケトンＭＡＡＣ：メタ
クリル酸 ＡＡＭニアクリルアミド 」例７（製造例
） 例１と同じものを備えた５１容の四つ目丸底フラスコに
メチルイソブチルケトン（２，４ｋｌ、粉末状無水マレ
イン酸（５８８，４ｇ、６．０モル）および過酸化ジ−
ｔ−ブチル（６６，２ｇ、０．４５モル）を添加した。
フラスコを窒素でパージし１次いで還流するまで加熱し
た。還流するとアクリルアミドのアリコート（３６Ｘ１
１．８５ｇ、６．０モル）を５分毎に３時間にわたって
添加した。これらの添加が終了すると、濃厚なポリマー
スラリーをさらに１２時間加熱還流した。混合物を６０
℃に冷却し１次いで吸引濾過しだ。コポリマーをエーテ
ルで洗浄しく２×２００Ｗｌｌ）、濾過し、次いで真空
中で乾燥した。白色の固体（１１１３，４ｇ）が１１０
チの収率で得られた。
た。還流するとアクリルアミドのアリコート（３６Ｘ１
１．８５ｇ、６．０モル）を５分毎に３時間にわたって
添加した。これらの添加が終了すると、濃厚なポリマー
スラリーをさらに１２時間加熱還流した。混合物を６０
℃に冷却し１次いで吸引濾過しだ。コポリマーをエーテ
ルで洗浄しく２×２００Ｗｌｌ）、濾過し、次いで真空
中で乾燥した。白色の固体（１１１３，４ｇ）が１１０
チの収率で得られた。
（乾燥したコポリマｍ：ｍθｑ Ｈ／ｇ＝ ８．０、ｐ
Ｈ＝ １１．０で； ｇＮ／ｐＧ＝ １５．５ Ｘ １
０−２；分子量＝２３５０、Ｉ？−２，３）。
Ｈ＝ １１．０で； ｇＮ／ｐＧ＝ １５．５ Ｘ １
０−２；分子量＝２３５０、Ｉ？−２，３）。
例８（製造例〕
例７の固体コポリマー（１５，０ｇ）を室温で０、５
Ｎ ＮａＯＨ約１００ｍ１に懸濁し、次いでｐＨを５
０％ＮａＯＨ水溶液Ｃ６ｍ１）の添加により徐々に７に
調整した。コポリマー水溶液が得られた。
Ｎ ＮａＯＨ約１００ｍ１に懸濁し、次いでｐＨを５
０％ＮａＯＨ水溶液Ｃ６ｍ１）の添加により徐々に７に
調整した。コポリマー水溶液が得られた。
マレイン酸コポリマーの製造に関する若干の合成法の変
法を表２に報告する。
法を表２に報告する。
表２
処理データ
コモノマー
添加時間
１、 ＭＡＮ／ＡＡＭ ＭＩＢＫ
３．７ １．０（５０：５０）
ｆ６８１（６０：４０） 凶 コポリマー合成 重合Ｉ ７．０ ９０チ ４１５０／４．２
’ −） −−１００％ ４１９５／３．
３ − ２５．０） ７
１１１％ １９００／２．７ ９，６ １０
．４３ ６５％ １８６０／２．０
９．４ ９．７］ ２．０ １
１９％ ２７３０／３，１ １５．４ −）
２．０ １０６％ ４４００／３，０
１２．７ −例９ パライト増量したボーリングマッド （１７９１ｇｌｌ （１５ボンド°／ガロンン）の
製造 プレミア（Ｐｒθｍｉθｒ）分散器中の蒸留水２．１１
にワイオミングベントナイト（１２０ｇ、アクアゲル）
、レプ・ダスト（３００ｇ、ミル−ホワイトン、パライ
ト２４００ｇ（バロイド）およびリグナイ）（２４Ｌカ
ーボノツクス）を徐々に添加し、その間比較的高い（３
０ポルト）の一定の剪断速度を維持した。マッドの最終
ｐＨ’ｚ５０％（ｗ／ｗ）ＮａＯＨで１０，０〜１０５
に調整した。液を使用前に密閉容器中で少なくとも１６
時間熟成した。
３．７ １．０（５０：５０）
ｆ６８１（６０：４０） 凶 コポリマー合成 重合Ｉ ７．０ ９０チ ４１５０／４．２
’ −） −−１００％ ４１９５／３．
３ − ２５．０） ７
１１１％ １９００／２．７ ９，６ １０
．４３ ６５％ １８６０／２．０
９．４ ９．７］ ２．０ １
１９％ ２７３０／３，１ １５．４ −）
２．０ １０６％ ４４００／３，０
１２．７ −例９ パライト増量したボーリングマッド （１７９１ｇｌｌ （１５ボンド°／ガロンン）の
製造 プレミア（Ｐｒθｍｉθｒ）分散器中の蒸留水２．１１
にワイオミングベントナイト（１２０ｇ、アクアゲル）
、レプ・ダスト（３００ｇ、ミル−ホワイトン、パライ
ト２４００ｇ（バロイド）およびリグナイ）（２４Ｌカ
ーボノツクス）を徐々に添加し、その間比較的高い（３
０ポルト）の一定の剪断速度を維持した。マッドの最終
ｐＨ’ｚ５０％（ｗ／ｗ）ＮａＯＨで１０，０〜１０５
に調整した。液を使用前に密閉容器中で少なくとも１６
時間熟成した。
例１０
清水／（ントナイトーボーリングマツド（１０ｓ ７
ｇ／ ｌ（９，１ボンド／ガロン））の製造 プレミア分散器中の蒸留水２１１にワイオミングベント
ナイト（１５０ｇ、アクアゲル）、レズ・ダスト（３０
０，！９． ミル−ホワイト）、塩化ナト！７’ｌ（
１，２５Ｍ、およびＩＱＮ Ｎ’ａＯＨ２３ｍｌＪ中
のりグツスルホン酸フェロクロム（Ｑ−プロキシシン）
３０ｇを徐々に添加し、その間比較的高い（３０ポルト
）の一定の剪断速度を維持した。マッドの最終ｐＨを５
０％（ｗ／ｗ）ＮａＯＨで１００〜１０５に調整した。
ｇ／ ｌ（９，１ボンド／ガロン））の製造 プレミア分散器中の蒸留水２１１にワイオミングベント
ナイト（１５０ｇ、アクアゲル）、レズ・ダスト（３０
０，！９． ミル−ホワイト）、塩化ナト！７’ｌ（
１，２５Ｍ、およびＩＱＮ Ｎ’ａＯＨ２３ｍｌＪ中
のりグツスルホン酸フェロクロム（Ｑ−プロキシシン）
３０ｇを徐々に添加し、その間比較的高い（３０ポルト
）の一定の剪断速度を維持した。マッドの最終ｐＨを５
０％（ｗ／ｗ）ＮａＯＨで１００〜１０５に調整した。
液を使用前に密閉容器中で少なくも１６時間熟成した。
例１１
分散したボーリング液の製造および試験十分に混合した
水和した液５００ｍ／をプレミア分散器に入れ、次いで
２分間、高い剪断力（３０ポルト）下に混合した。必要
に応じｐｆ（を約１０に再調整した。攪拌しながら有効
な分散剤２８４ｇ（遊離酸型に対し）徐々に添加して、
分散剤２３８、８ Ｆ ／ ｌ
（２，０ボンド／バーレル）（マッド）にした
Ｉ Ｎ Ｎａ０ｆ（でｐＨを１０．５に再調整し、次
いで分散器で６分間まで混合した。
水和した液５００ｍ／をプレミア分散器に入れ、次いで
２分間、高い剪断力（３０ポルト）下に混合した。必要
に応じｐｆ（を約１０に再調整した。攪拌しながら有効
な分散剤２８４ｇ（遊離酸型に対し）徐々に添加して、
分散剤２３８、８ Ｆ ／ ｌ
（２，０ボンド／バーレル）（マッド）にした
Ｉ Ｎ Ｎａ０ｆ（でｐＨを１０．５に再調整し、次
いで分散器で６分間まで混合した。
これらボーリング液の流動性（剪断応力対剪断速度のプ
ロット）を室温からその液のゲル化温度までファン５０
Ｃ粘度計を用いて測定した。
ロット）を室温からその液のゲル化温度までファン５０
Ｃ粘度計を用いて測定した。
表３は本発明のボーリング液と先行技術による材料との
高温性能の比較を、増量されていないボーリング液と増
量したボーリング液の双方を用いて示す。
高温性能の比較を、増量されていないボーリング液と増
量したボーリング液の双方を用いて示す。
表３（続）
例８ 中和 ８．０ ’１５．５表１、試
料２ 表１．試料４ 表１．試料５ 表１、試料６ 表１．試料９ 中和 表２、試料５ 水性 １５．４ −表
２、試料６ 水性 １２７先行技術ポリマ
ー リクノスルホン酸フェロクロム（５，０ｐｐｂ）ポリア
クリル酸 マレイン酸／スルホン化スチレン（１：１）コポリマー
マレイン酸／スチレン（１：１）コポリマー２３５０／
２．３ ４４５（２２９） −２３５０／
２．３ ．４００（２０４）２８
００／２．３ ４５０（２３２） −４７
３０／３．０ ４００（２０４） −２７
３０／３．１ ４００（２０４） −４４
００／３．０ ３７５（１９１）＋＋
３４０（１７１） ４８５０／２．９ ３００（１４９） ４５
０（２３２）５０６０／２．７ ３３５（１６８
） −例１２ 無水マレイン酸（９２，１８Ｌ ０．９４モル）および
過酸化ジ−ｔ−ジチル（９，３８’Ｊ、００６モル）を
、機械的攪拌機、還流冷却器および窒素導入口を備えた
フラスコに入れたメチルイソブチルケトン２２０ｇに添
加した。フラスコをパージし、反応体が加熱還流される
間、乾燥窒素下に保持した。還流状態で、氷状アクリル
酸（６１，２５，！ｉ＋、 ０．８５モノリ中のスチレ
ン（２１，５’６ Ｌ Ｏ，２１モル）の溶液を３８時
間にわたって連続的に添加した。帯黄色の溶液をさらに
０７５時間加熱還流し、次いで５０℃に冷却した。有効
な攪拌および冷却を行いながら、濃水酸化アンモニウム
（３１０１！Ｌ１． ＮＨａ ４．６モル）を１０分間
にわたって添加した。グラニユール状の固体が直ちに沈
殿し、溶液は還流し始めた（温度９０℃）。添加が終了
すると混合物を加熱還流し、ＭよりＫ／Ｈ２０共沸混合
物および過剰のアンモニアを上方から留去した。淡黄褐
色のポリマー溶液（４８２，５ｇ）が得られ、これは固
体５０％を含有していた。このターポリマーの特性デー
タを例１の表４に報告する。
料２ 表１．試料４ 表１．試料５ 表１、試料６ 表１．試料９ 中和 表２、試料５ 水性 １５．４ −表
２、試料６ 水性 １２７先行技術ポリマ
ー リクノスルホン酸フェロクロム（５，０ｐｐｂ）ポリア
クリル酸 マレイン酸／スルホン化スチレン（１：１）コポリマー
マレイン酸／スチレン（１：１）コポリマー２３５０／
２．３ ４４５（２２９） −２３５０／
２．３ ．４００（２０４）２８
００／２．３ ４５０（２３２） −４７
３０／３．０ ４００（２０４） −２７
３０／３．１ ４００（２０４） −４４
００／３．０ ３７５（１９１）＋＋
３４０（１７１） ４８５０／２．９ ３００（１４９） ４５
０（２３２）５０６０／２．７ ３３５（１６８
） −例１２ 無水マレイン酸（９２，１８Ｌ ０．９４モル）および
過酸化ジ−ｔ−ジチル（９，３８’Ｊ、００６モル）を
、機械的攪拌機、還流冷却器および窒素導入口を備えた
フラスコに入れたメチルイソブチルケトン２２０ｇに添
加した。フラスコをパージし、反応体が加熱還流される
間、乾燥窒素下に保持した。還流状態で、氷状アクリル
酸（６１，２５，！ｉ＋、 ０．８５モノリ中のスチレ
ン（２１，５’６ Ｌ Ｏ，２１モル）の溶液を３８時
間にわたって連続的に添加した。帯黄色の溶液をさらに
０７５時間加熱還流し、次いで５０℃に冷却した。有効
な攪拌および冷却を行いながら、濃水酸化アンモニウム
（３１０１！Ｌ１． ＮＨａ ４．６モル）を１０分間
にわたって添加した。グラニユール状の固体が直ちに沈
殿し、溶液は還流し始めた（温度９０℃）。添加が終了
すると混合物を加熱還流し、ＭよりＫ／Ｈ２０共沸混合
物および過剰のアンモニアを上方から留去した。淡黄褐
色のポリマー溶液（４８２，５ｇ）が得られ、これは固
体５０％を含有していた。このターポリマーの特性デー
タを例１の表４に報告する。
表４
温度５−１５℃
温度１０−６０℃
慧１０−４０℃
に添加（ｐＥｉ〜１２．５ ）
Ｎ／’ＩｃＸＩ Ｑ ２Ｍｅｑ Ｈ＋／ｇ マッ
ド・ゲル化時間下（’Ｃ）イオン交ＩＩ） （ｐＨ
＝１１．０） パライト ばントナイト７．９
１０．４ −−−９．
０ １０．０ −
−−−８．４ １０．
３ ９．２ １０．９ ４４０（２２７
） −−−８，７−−−−−−−−− １５，３６，４−−−
ド・ゲル化時間下（’Ｃ）イオン交ＩＩ） （ｐＨ
＝１１．０） パライト ばントナイト７．９
１０．４ −−−９．
０ １０．０ −
−−−８．４ １０．
３ ９．２ １０．９ ４４０（２２７
） −−−８，７−−−−−−−−− １５，３６，４−−−
Claims (10)
- （１）基剤である水、該基剤に懸濁されたクレー、なら
びに約０．０２６６〜６６．５ｇ／ｌ （約０．０１〜２５ポンド／バーレル）（全組成物）の
、無水マレイン酸、スチレンおよび第３モノマー（アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸およびメタ
クリル酸から選ばれる）の加水分解されたターポリマー
（無水マレイン酸対スチレン対第３モノマーのモル比は
約３０：１０：６０〜５０：４０：１０である）ならび
にそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および低級脂肪
族アミン塩からなり、加水分解された上記ターポリマー
の重量平均分子量は約５００〜１０，０００である、高
温での使用に適した水性ボーリング液。 - （２）第３モノマーがアクリルアミドである、特許請求
の範囲第１項に記載のボーリング液。 - （３）第３モノマーがアクリル酸である、特許請求の範
囲第１項に記載のボーリング液。 - （４）第３モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸で
あり、該ターポリマーの部分アミド型を使用する、特許
請求の範囲第１項に記載のボーリング液。 - （５）基剤である水、該基剤に懸濁したクレー、ならび
に約０．０２６６〜６６．５ｇ／ｌ （約０．０１〜２５ポンド／バーレル）（全組成物）の
、無水マレイン酸および第２モノマー（アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸およびメタクリル酸か
ら選ばれる）の加水分解されたコポリマー（無水マレイ
ン酸対第２モノマーのモル比は約２５：７５〜７５：２
５である）、ならびにそのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩および低級脂肪族アミン塩からなり、加水分解され
た該コポリマーの重量平均分子量は約５００〜１０，０
００である、高温での使用に適した水性ボーリング液。 - （６）第２モノマーがアクリルアミドである、特許請求
の範囲第５項に記載のボーリング液。 - （７）第２モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸で
あり、該コポリマーの部分アミド型を使用する、特許請
求の範囲第５項に記載のボーリング液。 - （８）ａ）無水マレイン酸； ｂ）スチレン；および ｃ）アクリル酸もしくはメタクリル酸 からなる部分アミド化されたターポリマーであつて； 成分ａ）、ｂ）およびｃ）のモル比が約３０：１０：６
０〜約５０：４０：１０であり； カルボキシ官能基の約１〜４２％がアンモニア、水酸化
アンモニウム、または各アルキル基中に約１〜５個の炭
素原子を有する第一もしくは第二低級アルキルアミンで
処理することによりアミド官能基に変えられ； 部分アミド化されたターポリマーの重量平均分子量が約
５００〜１０，０００であるターポリマー。 - （９）成分ｃ）がアクリル酸であり、処理が水酸化アン
モニウムによるものである、特許請求の範囲第８項に記
載のターポリマー。 - （１０）ａ）無水マレイン酸および ｂ）アクリル酸もしくはメタクリル酸 からなる部分アミド化されたコポリマーであつて；成分
ａ）対成分ｂ）のモル比が約２５：７５〜７５：２５で
あり； カルボキシ官能基の約０．５〜４２％がアンモニア、水
酸化アンモニウム、または各アルキル基中に約１〜５個
の炭素原子を有する第一もしくは第二低級アルキルアミ
ンで処理することによりアミド官能基に変えられており
； 部分アミド化されたコポリマーの重量平均分子量が約５
００〜１０，０００であるコポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US612280 | 1984-05-21 | ||
| US06/612,280 US4566978A (en) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | High temperature drilling fluids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617302A true JPS617302A (ja) | 1986-01-14 |
Family
ID=24452502
Family Applications (1)
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| Country | Link |
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| US (1) | US4566978A (ja) |
| EP (1) | EP0162666B1 (ja) |
| JP (1) | JPS617302A (ja) |
| AT (1) | ATE35146T1 (ja) |
| AU (1) | AU551608B2 (ja) |
| BR (1) | BR8502386A (ja) |
| CA (1) | CA1227596A (ja) |
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| DK (1) | DK221785A (ja) |
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-
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- 1984-05-21 US US06/612,280 patent/US4566978A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-05-16 EP EP85303437A patent/EP0162666B1/en not_active Expired
- 1985-05-16 DE DE8585303437T patent/DE3563358D1/de not_active Expired
- 1985-05-16 AT AT85303437T patent/ATE35146T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-17 CA CA000481774A patent/CA1227596A/en not_active Expired
- 1985-05-20 ZA ZA853780A patent/ZA853780B/xx unknown
- 1985-05-20 DK DK221785A patent/DK221785A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-05-20 BR BR8502386A patent/BR8502386A/pt unknown
- 1985-05-20 ES ES543302A patent/ES8801403A1/es not_active Expired
- 1985-05-20 NO NO852012A patent/NO852012L/no unknown
- 1985-05-20 AU AU42645/85A patent/AU551608B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-21 JP JP60109169A patent/JPS617302A/ja active Pending
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| ES8801403A1 (es) | 1986-10-16 |
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