JPS6172100A - 酵素を含有する予洗組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 現代の家庭用洗剤組成物は家庭用衣類、下着などから汚
れを除去するのにきわめて信頼性があり効率的である。

家庭用洗剤組成物は布地中の各種の汚染沈積物から成る
汚れとシミを除去するように配合されている。一般にこ
の種の配合物は汚物による汚れを除去することができ、
また油質あるいは脂肪質の低レベルのシミまたは汚れを
除去するのにも有効である。しかし通常の洗剤は、タン
パク源、たとえば血液、草類から生じる汚れ、あるいは
タンパク質が動物性あるいは植物性の油質または脂肪質
と結合した汚れ、または重質脂肪。

脂肪またはデンプンの汚れを処理するには不適当である
。

これらの落としにくい汚れを効果的に落とすため１種々
の組成物が１予洗剤１または１予備シミ抜き剤”として
市販されている。これらの組成物は落ちにくいシミに対
して洗濯前に直接に加えられる。′予洗剤１組酸物は主
として油質または脂肪質のシミを除去するように配合さ
れる。その目的から、これらの組成物は主として、炭化
水素。

ハロゲン化炭化水素などの有機物差溶剤と炭化水素相容
性界面活性剤との組合せに依存している。

このような組成物は油質または脂肪質のシミを効果的に
溶解しまた／あるいは乳化する。しかし、これらの組成
物は、血液と草類などのタンパク質。

皮脂などのタンパク／脂肪結合体、または脂肪とデンプ
ンから生じるシミを落とすにはそれほど効果的ではない
。これらの汚染物質は、浴剤／界面活性剤の組合わせの
みでは落としにくいシミを生じる。

タンパク質、脂肪およびデンプンに基くシミを処理する
ため、若干のメーカは種々の原料から作られる酵素組成
物を使用することとなった。これらの組成物は、タンパ
ク質、脂肪およびデンプンに基〈シミを分解するプロテ
アーゼ、アミラーゼまたはリパーゼなどの酵素を使用す
るので、これらのシミは次にまたは同時に通常の界面活
性剤で処理することによシ落とし易くなる。酵素含有組
成物はこれらのシミを処理するのにきわめて効果的では
あるが、酵素そのものが他の成分、４？に炭化水素溶剤
と混合されたときに、きわめて不活性化しやすい。

故に、′予洗剤１メーカは、同一衣類上の油質／脂肪質
に基ずくシミとタンパク質、脂肪および／またはデンプ
ンに基ずくシミとを同時に効果的に処理しようとする場
合にはジレンマに遭遇する。

酵素は炭化水素溶媒と相容性でないから、これまでは、
脂肪質シミとタンパク質、脂肪および／またはデンプン
のシミとを同時に効果的に処理する単一の酵素／炭化水
素溶剤生成物を考案することは不可能であった。２種の
別々の配合物、すなわち酵素配合物と溶剤配合物とを備
えることは実際的でない。なぜかなら、別々の組成物は
コストが高くなり、また使用者にとって仕事を倍加する
からである。従って、このよ５な別々の処理操作は消費
者にとって受入れがたい。

この問題に関する理想的解決法は、−回の処理で脂肪質
のシミとタンパク質、脂肪および／またはデンプンのシ
ミとを同時に簡単容易に処理することのできる１予洗剤
”組成物にある。このような組成物は、酵素が過度に劣
化または分解することのない適当な貯蔵時間を有しなけ
ればならない。

また、このような組成物は噴霧などでシミに対して簡単
に施用できるように完全に液状でなければならない。ま
たこの組成物は、そのｌ成分が沈殿するのでその使用前
に攪拌または振とうしてその成分を混合する必要のない
ように、単−相の組成物でなければならない。またこの
組成物は、衣類を次に通常の洗濯器の中で洗濯するとき
に容易に除去されるよ５に、洗濯水の中に分散されまた
は混和するものでなければならない。

本発明は前掲の諸問題を解決するものである。

発明の概要 本発明は洗濯用“予洗剤“組成物に関するものである。

さらに詳しくは、油質／脂肪質シミとタンパク質、脂肪
および／またはデンプン質シミの両方に対して有効な単
−相の液体である予洗剤組成物に関するものである。本
発明の組成物は、単一の液状組成物中に炭化水素系の油
質／脂肪質芯。

剤の利点と酵素の利点とを効果的に結合するにある。常
態では両立しない炭化水素系溶媒と酵素が生成物の１貯
蔵期間７を明白に制限することなく結合される。すなわ
ち、酵素成分がシミに対して長期間、有効な活性を保持
し、また炭化水素系溶剤が油質／脂肪質シＩｍ対して、
その有効性を保持する。

酵素は水溶性であり、またタンノ（り質、脂肪および／
またはデンプンに対するその活性を水溶液中において保
持しなければならない。これに対して炭化水素系溶剤は
きわめて疎水性であって、水溶液に不混和性である。炭
化水素系溶剤は水の不存在において油質および脂肪質に
対して有効である。１予洗剤“組成物中に水分が存在す
れば、これが溶媒の油質／脂肪質除去能力と妨害する傾
向を示す。

本発明の組成物は、酵素の水溶液を炭化水素系溶剤／界
面活性剤媒質中に“逆ミセル″（ｒｅｖａｒｓｅ６ｍｉ
ｃｅｌｌｅｓ　”　）として分散させる当な界面活性剤
を使用し、次にこの酵素／界面活性剤混合物を炭化水素
系溶媒体中に分散させることによって“逆ミセル”が形
成される。まず酵素を水溶液中に溶解させ、界面活性剤
を添加する。

界面活性剤が酵素を包蔵し、そこで炭化水素系溶剤中に
酵素−水部分を分散させることができる。

いいかえれば、界面活性剤は逆ミセルの形成を効果的に
容易にする。このような逆ミセルにおいては、界面活性
剤の疎水性尾部が炭化水素系媒質中に溶解し、これに対
して界面活性剤の親水性頭部が酵素水溶液中に溶解する
。適当な条件のもとに、炭化水素系媒質内部忙微細ミセ
ルが形成される。酵素は水性のミセル内部に溶解し、こ
のミセル内部において炭化水素系溶剤によるアタックと
劣化から効果的に防護される。

“予洗剤１組成物が衣類に加えられるとき、炭化水素系
成分がこの組成物の水部分から干渉を受けることなく油
質／脂肪質シミをアタックして除去する。なぜかならば
水部分は組成物の５％またはこれ以下の小部分にすぎな
いからである。同時に、酵素が衣類表面上に放出されて
、タンパク質。

脂肪および／またはデンプンのシミを効果的にアタック
することができる。

酵素水溶液−界面活性剤”逆ミセル１はきわめて小さく
、炭化水素系媒質中に溶解されて懸濁液または分散系を
成す、故に相分離の問題がない。

さらに、この特有の微細構造すなわち逆ミセルの故に、
水性部分中の酵素は周囲の炭化水素系媒質による過早な
劣化作用から防護される。

成分の観点からは１本発明の組成物は少量４（重量）の
酵素と、これよシやや多量の酵素安定剤、たとえば、す
べて水溶性の塩化ナトリウム、塩化カルシウムまたはト
リエタノールアミンと、組成物のｊ４以下の全水分と、
相当鴫の１種または複数の界面活性剤、好ましくは非イ
オン性界面活性剤と、多量の炭化水素系溶剤とを含む。

そのほか、グリコールなどの少置部のハイドロトロープ
が存在することができる。また美的観点から少量の香料
または染料を含むことができる。

酵素水溶液を内部に保持した逆ミセルを炭化水素系溶剤
−界面活性剤媒質全体に分散させた溶液を作るように所
定の方法によって本発明の予洗剤グリコール／水溶液状
）酵素と、約１０分の／４のＮａＣも（酵素安定剤とし
ての）と、！憾以下の水と、約５％〜３５憾の界面活性
剤と、約ＡＯ〜７０４のの香料と着色剤（染料）とを含
むことができる。

好ましい組成物においては、約Ｏ０２重置部の水溶酵素
と、約／、ｊｔ重量鴫の／ＭＮａＣ１水溶液と。

約９　ｒ　を量憾のエチレングリコールと、約ｌ乞！重
置部のエトキシ−プロピルオキシ線状アルコール非イオ
ン界面活性剤と、約１ｔＡ）重量鴫のエトキシル化線状
非イオン界面活性剤とが含まれ、残分は炭化水素系溶剤
、たとえば公称Ｃ−／、２〜Ｃ−／Ａのイソパラフィン
混合物とする。微量弘の香料または着色剤を添加するこ
とができる・ 酵素組成物は、タンパク質に基づくシミ、脂肪に基づく
シミ、および／またはデンプンに基づくシミを効果的に
除去するために存在することは理解されよう、これらの
型のシミのうちで最も重要なものは血液、草類１体液な
どから生じるタンパク質に基づくシミである。従って本
発明の組成物においてはプロテアーゼが最も望ましい。

またプロテアーゼと共に、他の有機分子、たとえばデン
プン、脂肪などに対して特定の有効性を有する関連の酵
素を含有させることもできる。所望ならば、あらゆる種
類の衣類のシミに対して有効な予洗°剤組酸物をつくる
ため、アミラーゼ、リパーゼなどをプロテアーゼ酵素と
組合せることができる。これらの追加酵素を導入した場
合の唯一の注意事項は、これらの追加酵素がプロテアー
ゼと相客性であることである。

組成物中の全水分が５１を量１以下のレベルに保持され
ることが最も重要である。３重置部より多量の水分は、
油質／脂肪質シミを効果的に除去する炭化水素溶剤の能
力と干渉する場合がある。

本発明の目的は改良された予洗側組成物を提供するにあ
る。

本発明の他の目的は、油質および／または脂肪質のシミ
と、タンパク質、脂肪および／またはデンプンに基づく
シミの両方を衣類から落とすために使用される組成物を
提供するにある。

本発明の他の目的は、界面活性剤−炭化水素系溶剤媒質
中に逆ミセルを形成するように分散された界面活性剤の
中に水溶液状の酵素がカプセル化された組成物を提供す
るにある。

本発明のさらに他の目的は、活性成分としての炭化水素
溶剤、界面活性剤および酵素を含み、酵素を界面活性剤
の内部にカプセル化し、次に溶媒中に分散させて逆ミセ
ルな形成することにより、酵素を炭化水素溶剤から防護
するようにした組成物を提供するにある。

本発明のさらに他の目的は、界面活性剤−炭化水素溶剤
媒質中に分散された逆ミセルの内部に。

水溶液状酵素をカプセル化する方法を提供するにある。

本発明の他の目的および利点についてさらに詳細に説明
する。

発明の詳細な説明 油質／脂肪質シミとタンパク質、脂肪／またはデンプン
のシミとを同時に衣類から除去する能力を有する予洗側
組成物は、界面活性剤、酵素および炭化水素系溶剤から
配合される。＃素と炭化水素系溶剤は通常不相容性であ
るが、本発明の組成物は酵素を非イオン界面活性剤の中
にカプセル化し、次にこの混合物を炭化水素系溶剤の中
に分散させることによって前記の問題点を克服する。こ
のようにして界面活性剤−炭化水素媒質中に逆ミセルが
形成される。組成物の水分は非常に低く、すなわちｊ重
旦憾以下に保持されるので、炭化水素系溶剤基質の油質
／脂肪質シミ除去能力はそこなわれない。同時に、予洗
側組成物が汚れた衣類に加えられたとき、カプセル化さ
れた酵素が放出されてタンパク質性シミをアタックする
。

さらに詳しく述べれば、本発明の予洗側組成物は、界面
活性剤が酵素水溶液と共に逆ミセル型に分散された炭化
水素溶剤媒質を含む。分散された界面活性剤は酵素水溶
液とこれを包囲する炭化水素溶剤媒質との間に１ミセル
”界面を形成する。

炭化水素系溶剤は、理想的には６０重ｉ４以上の址の主
成分を成す。界面活性剤は次に多量の成分を成し、理想
的には３０４前後の含有量存在する。溶剤−界面活性剤
の比率は約２：ｌに保持されることが望ましい。たとえ
ばもし溶剤が約１０４であれば、その場合には界面活性
剤は約Ｊ０４存在しなければならない。溶剤と界面活性
剤の合計量は臨界的ではないが、その合計が組成物のり
Ｏｅｌ＋以上としなければならない。

予洗側組成物の有効性にとって臨界的な成分は水である
。水は酵素の溶媒を成し、そのために水の存在が必要で
ある。しかしもし水が約ｊ重置部以上の量存在すれば、
炭化水素系溶剤の油質／脂肪質除去効率が低下する。水
分が約ｊｅ６１Ｆ）も大きく増大すれば、油質／脂肪質
シミを完全に除去する溶剤能力が大巾に低下する。従っ
て水分は常に５４または好ましくは５％以下に保持され
る。

水分は、タンパク質、脂肪および／またはデンプンに基
づくシミを除去するために必要な酵素成分の溶媒として
作用する。酵素は水中に溶解する。

−ｐ′−Ｌ かのザの酵素溶液が必要とされるにすぎない。これより
多量の酵素を使用することもできるが、材料コストが高
くなる。ｒ　Ｋ、Ｎ、　Ｐ、　Ｕ、　　（Ｋ、　Ｎ、　
Ｐ、　Ｕ。

はキロ　ノボ　プロテアーゼユニットを意味スる。

酵素活性の業界一般の測定基単は存在しない）に相当す
る酵素活性を有する市販の酵素溶液については、約久２
重量鴫が有効量である、この酵素溶液にさらに／−，１
４の／　Ｍ　ＮａＣ１溶液を添加することによって安定
化させることができる。

溶剤中の界面活性剤の溶解性を助長するため、エチレン
　グリコールなどのハイドロトロープを低４、たとえば
−〜３壬添加することができる。

組成物中の水分について限度があるほか、すべての成分
の憾は比較的広い範囲で変動することができ、すなわち
炭化水素系溶剤、界面活性剤、酵素、塩またはグリコー
ルの憾については臨界的でないことを了解されたい。一
方、実験的に、下記の成分幅を有する好ましい組成物が
開発された、成　　　　分　　　　　　　　　　　　　
　　　重置部酵素（Ｓａｖｉｎｓｇｅ　１．ＯＬ　）　
　　　　　　　０．２ＮａＣ１（水中ｉＭ’）　　　　
　　　　　　　　６、ｓエチレングリコール　　　　　
　　　　　　コ、！非イオン界面活性剤　　　　　　　
　　　　λり、！炭化水素系溶媒　　　　　　　　　　
　　６６．０（公称／ユ〜、／Ａ炭素原子を有するイソ
パラフィン）香料と染料　　　　　　　　　　　　　残
　分前記の方法によって作られた組成物は、逆ミセル中
にカプセル化された酵素を界面活性剤−炭化水素系溶剤
媒質中に溶解した透明な溶液である、これらの組成物は
、油質／脂肪質シミと、タンパク質および／またはデン
プンおよび／または脂肪に基ぐシミの両方に対してすぐ
れた活性を示す。

またこの組成物は、長期間貯蔵されたときに酵素活性の
相当部分を保持する。

この組成物に使用される酵素は、夕／ノくり質、脂質お
よびデンプン物質に対して有効な市販の酵素溶液の５ち
から選ばれる。このような酵素溶液は数メーカから人手
される。

たとえば、市販のアルカリ性プロテアーゼ（本発明にお
いて好ましいもの）は枯草菌の種々の菌株から誘導され
る。これらのプロテアーゼはスプチリシ／としても公知
であり、デンマーク、ノくグスヴエルドのノボ　イ／ト
ストリ社から商標Ｅ＋５ｐｅｒａｓｓ　　、　５ａｖ１
ｎａｓａ■およびＡｌｃａｌａｓｅ■■ で市販され、またオランダ、デルフトのギスト・プ・カ
デス社から商標Ｍａｘｓｔａｓ・■およびＭａｘａｃａ
ｌ■　で市販されている・これらの市販プロテアーゼは
、酵素の安定化水溶液として提供されている。酵素は一
般に、プロピレン　グリコールなどのグリコールを添加
することによって安定化される。またこれらの溶液は種
々の強度で提供されるが、これらの強度は酵素の示す活
性によりて決定される。すなわち先に述べたよ５に、好
ましい実施態様において、酵素溶液はｒ　Ｋ、Ｎ、　Ｐ
、　Ｕ、の活性を有する。もちろん、本発明の組成物に
おいては、これより小または大なる活性を有する酵素溶
液を本発明の組成物において使用することができる。

この組成物中において、プロテアーゼ忙加えて。

またはその代りに他の酵素を使用できることも注意しな
ければならない。たとえば、脂肪に対して有効なリパー
ゼ、またはデンプンに対して有効なアミラーゼを配合中
に使用することもできる。これら両方の捜の酵素は市販
されている。たとえばリパーゼについては、米国特許第
３．２！０．２７７号、リパーゼ酵素、その起原、およ
び原料の説明に関する第３欄、１．／ｊ−３！参照。こ
れを引用として加える。アミラーゼは、フランス、ソシ
エテ　ラピダーゼ社製Ｒａｐｉｄ…■、およびインディ
アナ州、エルカ−スト、マイルス・ラボラトリ製組成物
の炭化水素溶剤の存在において酵素を劣化に対してさら
に安定化させることが確認された。

そのため組成物は、安定剤として塩水溶液を含む。

この安定剤の正確な量は臨界的でないが、酵素水溶液に
対して約／、　ｊ　：を景憾の／　Ｍ　ＮａＣ１の添加
は、生成物を貯蔵する際に酵素活性を保持するのに役立
つことが発見された。

子 界面活性剤は前洗い開織酸物の主要成分を成す。

炭化水素系溶剤媒質と相客性の界面活性剤がもつとも必
要である。またこのような界面活性剤は逆ミセル中の酵
素を劣化させまたはこれと干渉するものであってはなら
ない。また界面活性剤は炭化水素媒質中のミセル形成に
責任がある。その目的かもは、非イオン界面活性剤が理
想的である。線状エトキシル化アルコールおよび線状プ
ロポキシル化アルコールなどの長鉛アルコールおよびそ
の混合物が本発明の組成物において特に有効である。

この種の界面活性剤は炭化水素系溶剤と完全に相容性で
あり、酵素水溶液を包蔵するための逆ミセルを効率的に
形成し、酵素を劣化させることなく。

また組成物を施用される衣類から汚れを落とすのに非常
に役立つ。

公称Ｃ−／ｓ乃至Ｃ−／６の範囲のアルキル　エトキシ
ル化アルコールおよびプロポキシル化アルコールがもっ
とも好ましい。このような界面活性剤は、ステパン　ケ
ミカル社から名称”　Ｂｌｏｓｏｆｔ　”で、またシェ
ル　ケミカル社から名称”Ｎ５ｏｄｏｌ″で、標準商品
として入手される。非イオン界面活性剤のＢｌｏｓｏｆ
ｔ　”シリーズは液状で販売されているエトキシル化お
よびグロボキシル化脂肪酸アルコールである。界面活性
剤の”　Ｎ５ｏｄｏｌ　”シリーズは、３〜／：２のエ
トキシ基とｌコ乃至１５の炭素鎖とを含む非イオン界面
活性剤の大グループを含む。

Ｎ５ｏｄｏｌ　：Ｌ！；　−Ｊが好ましいものであるが
、この種のすべての界面活性剤が本発明の組成物に有効
である。　Ｎｅｏｄｏｌ　２Ｊ　　３は、アルコール１
モル当シ平均３エトキシ　モイエテイを有する公称Ｃ−
／コ乃至ｃ−ｉｓの範囲の炭素鎖から成る。Ｂｉｏｓｏ
ｆｔＥＡ−１０は、炭素鎖が公称Ｃ−１０乃至Ｃ−／コ
の範囲内にあり、アルコール１モルあたり平均乙ｌのエ
トキシ　モイエテイと平均コのプロポキシ　モイエティ
とを有するエトキシル化およびグロボキシル化長頌脂肪
酸アルコール混合物である。

組成物中に前記の界面活性剤の代わりに、前述の基単に
合致するかぎり、他の非類似界面活性剤を使用すること
ができる。

界面活性剤は組成物重量の丁より若干少い量が含有され
る。界面活性剤の全含有鴫は臨界的ではないが、大体に
炭化水素系溶剤の半量存在しなければならない。炭化水
素系溶剤と界面活性剤の両方カー主要な役割を果たす場
合、油質／脂肪質に基づくシミを効率的に落とすために
は、溶剤に対する界面活性剤のこのような比率が必要で
あることが発見された。

炭化水素系溶剤は組成物中の主要成分であって。

界面活性剤と共に、油質／脂肪質に基づくシミを処理す
るための主剤である。炭化水素系溶剤は組成物重量の丁
以上含まれ、大体その憾は６０〜７０４の範凹内である
。

溶剤組成物は、炭化水素系油質／脂肪質溶剤のうちから
選ぶことができる。このような材料は原料製品であって
、種々の油脂工業から得られる。

しかしながら、この溶剤成分はこの溶剤媒質中に分散さ
れるミセル、この場合逆ミセル、すなわち酵素水溶液成
分を包蔵したミセルの形成と両立する必要がある。この
必要から、硫黄、酸および酸化化合物含有量の低い溶剤
を使用することカ；望ましい。この組成物中に使用する
には、純粋の炭化水素溶剤、特に比較的長い炭素鑓たと
えばＣ−１０−〇−／弘を有するパラフィン系炭化水素
が高度に好ましい。この種の溶剤は、テキサス、ハース
トンのエキソン社から商標”ｌ５ｏｐａｒ　”およびＮ
ｏｒｐａｒ　”の商号で人手される。これら両方の炭化
水素系溶剤グループは非常に高い（り１ｒ４）ノルマル
パラフィンまたはイソパラフィン含有量と。

非常に低い濃度の硫黄、酸、カルボニル、塩化物などを
含有する。これらの溶剤または他のメーカからの同等物
は本発明の組成物中において使用するに好ましい有機溶
剤である、 酵素水溶液成分が有機溶剤による劣化から防護される組
成物、すなわち逆ミセル中のカプセル化体を含む組成物
を製造するため、下記の方法によって実施する必要があ
る。

所望量の塩水溶液を作る。次にメーカから人手されたグ
リコール−酵素水溶液をこの塩水溶液に混合する。（こ
の工程中、すべての成分を完全に混合するためにゆっく
りと攪拌する。強い攪拌は。

酵素分子の物理的剪断によって酵素を劣化させる可能性
があるので避けなければならない）次に、この酵素／塩
水溶液の中に、界面活性剤の一部、おそらくは半量をゆ
っ〈シと混入する。

完全に混合したのち、界面活性剤の全量を加え。

完全に混合する。この段階において、酵素／界面活性剤
水性混和物は、多少粘性の透明な液体である。次にグリ
コール成分を連続攪拌しながら添加する。そののち炭化
水素系溶剤を徐々に添加して仕上生成物を形成する。

最終生成物は明るい透明液であって、主として溶剤と界
面活性剤とから成り、小量（［）の水分を含み、また小
量の酵素と酵素安定剤とを含む。

この製造方法はきわめてまっすぐで簡単であると思われ
るが、成分の添加順序を厳密に守らなければならないこ
とを強調しよう。まず第１に、水相中に溶解する成分を
混合し、第コに界面活性剤を混入し、最後に疎水性有機
溶剤成分を添加することが重要である。この順序を変え
れば、所望の逆ミセルが発生せず、酵素が溶剤成分から
防護されない。防護ミセルの発生の失敗は、くもった溶
液が生じた場合、あるいは静置中に沈殿物が形成された
場合に明白である。

透明な液状生成物を任意適当な容器中に封入し。

数ケ月間貯蔵しても酵素活性の相当幅を保持する、これ
を使用する際には、汚れた衣類を洗濯機の中に入れる数
分前にこの生成物を衣類上に噴霧することが好ましい。

通常の洗濯操作を用いることができる。もちろん、この
生成物を衣類上の目に見える汚れた部分に直接に噴霧す
るように注意しなければならない。このよ５な直接の接
触が洗濯操作に先立って油質／脂肪質シミおよび／また
はり／バク質または脂肪またはデンプンのシミをアタッ
クする十分な機会を与えるからである。

前記の指示に従って作られた場合、この組成物の酵素安
定性は前述のようにきわめて高い、あるテストにおいて
は、７０アで６力月の貯蔵ののち、酵素の初活性の３０
４以上が残存した。

本発明の方法によって作られた下記の組成物について、
経時的酵素活性損失について他のテストを実施した。

５ａｖｌｎａａｏ　　１．ＯＬ　　　　　　　　　　　
　０．２／　Ｍ　　ＮａＣ１（水溶液）ｌ、！ エチレン　グリコール　　　　　　　　　２．！Ｂｌａ
ｓｏｆｔ　　ＥＡ−／（１）　　　　　　　　　　　／
ｌｆｉ、　Ａ！Ｎａｏｄｏｌ　　２！；−Ｊ　　　　　
　　　　　　　／Ｆ、　＆！Ｌａｏｐａｒ　　Ｌ　　　
　　　　　　　　　　　４４．３香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２前記組成物のサンプルをｔ
カ月間、種々の温度で貯蔵した。下記の表１は６力月の
末期における酵素活性に対するテスト結果を示す。

表Ｉ Ｊ、ｔ”Ｆ　　　　　Ｏ，／７　　　　　１ｊ７０下　
　　　ｏ、１１　　　　　　ｒｒｌｏｏ　１１″　　０
．０２　　１０ 斧　初サンプル中の活性酵素０．２重量幅に対する憾。

予 本発明の酵素含有前洗い組成物の効能を評価するために
一連のテストを実施した。

第１テストシリーズにおいては、酵素含有量がｏ４から
ｉ、ｏ＜まで変化する複数の組成物を作った。次に、各
種のシミ、すなわち草類、ボールペンインキ、汚れたモ
ータオイルおよびアゾカゼインに対する有効性について
、これらの組成物なテい剤を使用した。表■は前記の組
成物を示す。表■、表■、表■は計器によって測定され
たシミ除去憾の結果を示す。表Ｖ、表■、表　は目視格
付けによる測定結果を示す（スケール／−ｊ、ｊ最高、
／最低）。

ベ　如　兄 表■１表■、表Ｖ１表■、表■および表■のデータを検
討すれば、Ｏ１／憾もの小量のｅ素添加がアゾカゼイン
のシミと草類のシミを除去する組成物の能力を著しく増
大することが明白である。

第コシリーズのテストにおいては、他のグループの本発
明組成物を作υ＋　Ｃ１ｏｒｏｘ予洗剤および洗剤と共
に、広い範囲のシミについてテストした。

この第２シリーズにおいて、酵素含有量は０．２０１に
一定に保持された。表■は種々の組成物を示す。

表Ｘ、表Ｍ、表皿には、それぞれ１ｏｏｔｓ棉衣類。

Ａ、！；／３！；ポリエステル／棉衣類および１０ｏｅ
６ポリエステル衣類について、表示されたシミに対する
配合物のテスト結果を示した。

ヤ　Ｊ！！！１　　条　＠　　Ｙ　　’ｗ　　’ｓｒ　
　Ｉ　檜前記の表■に示した組成物は、Ｂ−ｉｏｏ″Ｆ
の貯蔵温度で２力月までの期間、貯蔵された。これらの
組成物のサンプルを前記のコカ月までの間隔で草類およ
びアゾカゼインのシミについてテストした。

下記の表Ｘ■はこのテスト結果を表示し、これは時間と
温度に対する組成物中の酵素の安定性を示している。

本発明によって作られた種々の組成物における物理的安
定度を評価するために、さらにテストを実施した。下記
の表罫はこれらの配合物の組成を示し、また種々の貯蔵
温度における貯蔵後の物理的安定度に関する説明を含む
。

一丁１．・ 原材料　　ｗｔφ　ｗｔ％　ｗｔ％　ｗｔ係サビナーゼ
　ＬＯＬ　　　　Ｏ，／　　　０．／　　　０．／　　
　０．／ベトｏ２＋２／、０　　０．０　　１．０　　
０．０エチＶ７グリ：Ｉ−ル０．０　　０．０　　０．
０　　２．ｊネオドール　＋２！−３／６．２　　／４
Ｌ、７　　／弘、６　／グ、３ビオソフト　ＥＡ−１０
／ｊ、コ　　／グ、７　　／４６、４　　　／’ＡＪイ
ンパール　Ｌ　　　　　６６、タ　　乙弘、タ　　ｇ４
Ｌ、／　　　乙３．２ＩＭＮａＣ１水　　　ｏ、ｏ　　
ｏ、ｏ　　ｏ、ｏ　　ｏ、。

水　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　　　ｒ、ｏ　　
　　ｒ、ｏ　　　ｒ、。

香料　　　　　　　　　　　０．２　　０．コ　　０．
２　　０．λＷｊ幅　　ｗｔ係 サビナーゼ　♂、ＯＬ　　　　／、０　　　／、０ベト
ロ　コ、２　　　　　　．０．０　　　／、０エチレン
グリコール　　　λ、よ　　−６ｊネオドール　２よ−
３７弘、λ　ｌ弘、／ビオソフト　ＥＡ−１０／≠、２
　　／弘、／イソパール　Ｌ　　　　　　に、２．タ　
≦２．７ＩＭＮａＣ１水　　　　ｒ、ｏ　　ｓ、。

水　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ　　　ｏ、。

香料　　　　　　　　　　ＯＪ　　　ＯＪ表ＸＩＶ 配合物 ０、／　　０．／　　０．／　　０．／　　０．／　　
０．／　　０．／　　／、０／、０　　０．０　　　／
、０　　０．０　　　／、０　　０．０　　　／、０　
　０．０．２．ｊ　　Ｏ，００，００，００，ＯＱｊ　
　ｕ、ｊ　　Ｏ，０／４Ｌ、コ／！、３　／Ｊ−、λ／
４６、７　／弘、６７≠、３／グ、コ／弘、乙／グ、２
　／３．３　／ｆ、＋２／弘、２／弘、乙／≠、ｊ　／
弘、−７弘、６ＡＱ弘Ａ７．７　　　ｔ６、９　　　Ａ
ｌ１−．９　　　ｊ４’、／　　　４Ｊ、、２　　　Ａ
！、４４　　　ｊ＋、ＧＯ，０／、０　　／、Ｏｊ、ｆ
ｌ）　　ｊ、ＯＪ、Ｏｊ、Ｏｊ、Ｏｒ、ｏ　　ｏ、ｏ　
　ｏ、ｏ　　ｏ、ｏ　　ｏ、ｏ　　ｏ、ｏ　　ｏ、ｏ　
　ｏ、θ０．２　０．．２　０．２　０Ｊ　　Ｏ９＋２
０．２０．λ　θ、＋２これらの配合物は、３５″、７
０’　Ｌ−よび１０ｏ”Ｆで１ｇ日間貯蔵したのち、物
理的に安定であることが判明した。

ｗｔ係　　　ｗｔ％　　　ｗｔ％ サビナーゼｒ、ＯＬ　　　　　Ｏ，２０，２０，２０，
。

Ｃａ　Ｃ１２（０，６Ｍ　）　　　　　　／、ｊ　　　
　Ｏ，００，００，。

ＮａＣ１（Ｏ，ｊＭ）　　　　　　０．０　　　３．０
　　　０．７ｊ　　　Ｏ−。

水　　　　　　　　　　　　　　０．０　　　０−０　
　　０．０　　　３．＋プロピレングリコール　　　λ
、ｊ　　　　ｏ、ｏ　　　　ｏ、ｏ　　　　ｏ、イエチ
ンングリコール　　　　０．０　　　２．３’　　　　
、２．Ｊ−２，。

ネオドール　２！−３／４！４Ｊ／３．タ　　／夕、０
　　　／３．：ビオソフト　Ｆ、Ａ−１０／４６、６ｊ
　　　／３゜タ　　１！、０　　　／３．５イソパー／
ｌ／Ｌ　　　　　　乙６、３　　　ｔ６、３　　１．１
．．３ｊ　　６乙、−香料　　　　　０．２　０．２　
０．．２　０．：≠／％ ２　　　これらの配合物は３５″、７００　　および１
０ｏ′Ｆ′２　　　で３３日間貯蔵後に、物理的に安定
であった。

２　　　酵素活性度を示した。

下記の表Ｘｖは、数種の相異る酵素が使用された予洗用
配合物を示す。またこれらの配合物を種々のシミについ
て性能テストした。

表ＸＶ ／Ｍ　ＮａＣ１／、ｊ　　　　／、ｊ　　　　／、！エ
チレングリコール　　　　２．！　　　２．ｊ　　　　
２．ｊネオドール　Ｂ−Ｊ／４’ｊＪ／≠、ｓｉ　　　
ｉ４！、ｔｓビオンフト　ＥＡ−１０／≠、ｔｊ／ｌＡ
、Ｊ′１ｌｌＡ、６ｊイソパール　Ｋ　　　　　ｚ＆、
３　　　Ａ＆、ｌ１ＡＡ１．．３香料　　　　　０．２
　０，２　０，２エスパーゼ　♂、ＯＬ　　　　　Ｏ，
２０，００，０アルカラーゼ　Ｊｊ　Ｌ　　　　Ｏｏｏ
　　　　０．ＡＩＡ　　　Ｏ１０サビナーゼ　ｒ、ＯＬ
　　　　　Ｃ９００，００，２これらのサンプルは、草
類、血液および肉汁に対する性能を評価した。これら三
種の配合物全部が草類および肉汁に対して有効であった
。血液のシミは洗剤のみで完全に除去された。酵素安定
度テストは実施しなかった〇 さらに配合を変動して他の組成物グループを作った。下
記の表Ｘ■は、追加酵素安定剤（トリエタノールアミン
−配合物Ｆ）を含有しまたは溶剤系（メチルエステル−
配合物Ｇ）を変更した組成物を示した・また表Ｘ■は記
載の期間貯蔵したのちの残留酵素活性を示す。

下記の表Ｘ■１表Ｘ■および表ＸＩＸは、表ＸＶＩの組
成物について種々の衣類に対する性能データを示す。

／、 表Ｘ −Ｌ畳含−ホを 原材料　　　　　　　　配合中 Ｗｔチ　　　　　　　　− サビナーゼ　♂、ＯＬ　　　　　　０．２塩水（／　Ｍ
　ＮａＣ１）　　　／Ｊ ネオドール　λｊ−３／≠、６ ビオソフト　ＥＡ−１０７弘、６ ペトロ　λ、２　　　　　　　　０．０エチレングリコ
ール　　　　ｕ、、ＩｔインパールＬ　　　　　　　Ａ
７．Ｊ 香料　　　　　０．２ トリエタノールアミン　　　０．０ ネオドール　タｌ−２，よ　　　０．０ブロクター・ア
ント）ギャンブル ＣＥ−乙／♂メチルエステル　　０．０ジエチレングリ
コール　　　０．０ 水　（無塩） １００．０ ｉｏｏ℃で３３日貯蔵後に 力　　配合物　配合物 ０１コ　　　　Ｏ０＋２ ／、！　　　　　／、！ ！　　／グ、ｔｚ　　　ｏ、。

！　　　　／ｌＡ、ｔ！　　　１０．ｊＯ，０／、Ｏ ｏ、ｏ　　　　　ｏ、。

６６．３　　　よ３．６ ０、コ　　　　ＯｏＯ λＪ　　　　　ｏ、。

ＯｏＯタ、り ０．０　　　＃、り θ、ｏ　　　　　６、ＩＩＬ １００．０　　１００．０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、逆ミセル中にカプセル化された酵素水溶液を含み、
   前記ミセルは酵素水溶液を界面活性剤と有機溶剤媒質と
   の中に分散させることによって形成される汚れ除去組成
   物。 ２、酵素はプロテアーゼ、リパーゼもしくはアミラーゼ
   またはそれらの混合物である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ３、界面活性剤は非イオン界面活性剤である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４、有機溶剤は炭化水素である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ５、炭化水素はパラフィン系炭化水素である特許請求の
   範囲第４項記載の組成物。 ６、酵素水溶液はさらに酵素安定剤を含む特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ７、酵素安定剤は塩化ナトリウムである特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。 ８、油質／脂質シミを除去するための有機溶剤ならびに
   界面活性剤と、タンパク質、デンプンおよび脂肪に基く
   シミを除去するための酵素とを含む衣類に対して使用さ
   れるシミ除去組成物において、逆ミセルの内部に前記酵
   素の水溶液がカプセル化され、この逆ミセルは、前記の
   有機溶剤と界面活性剤との混合物から成る媒質中に前記
   酵素を分散させることによって形成されるシミ除去組成
   物。 ９、界面活性剤は、前記の酵素水溶液と界面活性剤／有
   機溶剤混合物との間のミセル界面を成す特許請求の範囲
   第に項記載の組成物。 １０、界面活性剤は非イオン界面活性剤であり、酵素は
   プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼであり、有機
   溶剤は炭化水素である特許請求の範囲第８項記載の組成
   物。 １１、本質的に有機溶剤／界面活性剤混合物と、小量の
   重量％の酵素とから成り、前記酵素は水溶液状を成し、
   前記酵素水溶液が、前記界面活性剤／有機溶剤混合物全
   体に分散された逆ミセル中にカプセル化され、また水分
   は組成物重量の５％未満であるようにした衣類からシミ
   を除去するための組成物。 １２、有機溶剤はパラフィン系炭化水炭素であり、界面
   活性剤は非イオン界面活性剤である特許請求の範囲第１
   １項記載の組成物。 １３、酵素はプロテアーゼである特許請求の範囲第１１
   項記載の組成物。 １４、約２５重量％乃至約３５重量％の非イオン界面活
   性剤と混合された約６０重量％乃至約７０重量％のパラ
   フィン系炭化水素溶剤と、タンパク質分解酵素、脂肪分
   解酵素またはデンプン分解酵素の約５重量％未満水溶液
   とから成り、前記水溶液は本質的に水、塩化ナトリウム
   および酵素から成り、また前記水溶液が溶剤／界面活性
   剤混合物中に逆ミセルの形で分散された汚れ除去組成物
   。 １５、酵素は組成物の数十分の１重量％含まれる特許請
   求の範囲第１４項記載の組成物。 １６、本質的に有機溶剤、界面活性剤および酵素から成
   る汚れ除去組成物の貯蔵期間を改良する方法において、
   前記溶剤／界面活性剤混合物中の逆ミセルの中に前記酵
   素の水溶液をカプセル化する段階を含む方法。 １７、前記酵素を安定させるために酵素水溶液に対して
   塩化ナトリウムを添加する特許請求の範囲第１６項記載
   の方法。 １８、前記酵素水溶液が界面活性剤と組み合され、次に
   溶剤が添加される特許請求の範囲第１６項記載の方法。