JPS6169001A - Patternwise dyed plastic lens - Google Patents

Patternwise dyed plastic lens

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JPS6169001A
JPS6169001A JP60196081A JP19608185A JPS6169001A JP S6169001 A JPS6169001 A JP S6169001A JP 60196081 A JP60196081 A JP 60196081A JP 19608185 A JP19608185 A JP 19608185A JP S6169001 A JPS6169001 A JP S6169001A
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pattern
dyed
lens
hard coating
plastic lens
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Kazuhiko Nagata
永田 一彦
Masaharu Suzuki
正治 鈴木
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Toray Industries Inc
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    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
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    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain a patternwise dyed plastic lens having superior hardness by forming a hard film of transparent polysiloxane dyed patternwise with a disperse dye on the surface of a plastic lens substrate. CONSTITUTION:A hard film of transparent polysiloxane dyed patternwise with a disperse dye is formed on the surface of a plastic lens substrate. The hard film has a graded pattern or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用性] 本発明は耐擦傷性などの優れた模様入りのプラスチック
レンズに関する。ざらに詳しくは、表面硬度に優れ、か
つ少なくともその表面コーティング層が模様染色された
プラスチックレンズに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Applicability] The present invention relates to a patterned plastic lens with excellent scratch resistance. More specifically, the present invention relates to a plastic lens having excellent surface hardness and having at least a surface coating layer dyed in a pattern.

[従来技術] 従来プラスチックレンズは、基材の中に着色剤を直接配
合したり(原着法)、表面に種々の金属化合物を真空蒸
着法により付着させたり、ざらには分散染料などによる
染色によって着色する方法が行われている。
[Prior art] Conventionally, plastic lenses have been manufactured by adding coloring agents directly into the base material (doping method), attaching various metal compounds to the surface by vacuum evaporation, or dyeing with disperse dyes. A method of coloring is used.

しかしこのような方法では模様の部分がハードコート処
理などによって不透明になったり、鮮明ざに欠けたり、
耐凍傷性に劣ったり、耐久性が乏しいといった問題点を
有していた。
However, with this method, the pattern may become opaque or lack sharpness due to hard coating, etc.
It had problems such as poor frostbite resistance and poor durability.

本発明に近い公知例としては、プラスチック物品の表面
にポリシロキサン系の被膜を形成して表面硬度を向上さ
せることは、例えば特開昭49−9275号公報、特開
昭49−117529号公報に記載されている。また眼
鏡用プラスチックレンズにケイ素化合物の加水分解物を
主成分とする硬質被膜を形成させ、これを着色すること
も特開昭49−14139号公報で知られている。ざら
にプラスチックレンズの表面に活性エネルギー線の照射
により架橋硬化し得る樹脂を塗布した後染色することに
より、着色することも知られている(特開昭50−12
2280号公報)。更に別の膜素材を用いて染色するこ
とも知られている(特〆     開昭48−7457
2号公報、特開昭48−21・1     757号公
報、特開昭51−81878@公報)。
As a known example close to the present invention, forming a polysiloxane-based coating on the surface of a plastic article to improve surface hardness is described in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 49-9275 and Japanese Patent Laid-Open No. 49-117529. Are listed. It is also known from JP-A-49-14139 to form a hard coating mainly composed of a hydrolyzate of a silicon compound on a plastic lens for eyeglasses, and to color the coating. It is also known that the surface of a plastic lens can be colored by applying a resin that can be crosslinked and cured by irradiation with active energy rays and then dyeing it (Japanese Patent Laid-Open No. 50-12
2280). Furthermore, it is also known that dyeing can be done using another membrane material.
No. 2, JP-A-48-21-1757, JP-A-51-81878@).

しかしこれらの技術では、表面硬度と模様染色の両方を
満足するコーテイング膜を得ることはできないものであ
った。とくにコーテイング膜自体を高級な模様染色する
ことは知られていなかった。
However, with these techniques, it has not been possible to obtain a coating film that satisfies both surface hardness and pattern dyeing. In particular, it was not known that the coating film itself could be dyed in a high-quality pattern.

従ってこれら従来技術にあっては、耐擦傷性に劣ったり
、耐久性やファツション性に劣り、高品位のプラスデッ
クレンズを得ることは困難であつ1こ 。
Therefore, these conventional techniques have poor scratch resistance, durability, and fashionability, and it is difficult to obtain high-quality Plus Deck lenses.

[発明が解決しようとする問題点コ 本発明は上記従来技術の欠点を改善し、耐凍傷性、耐久
性に優れ、従来にないファツション性に優れ、軽くて高
品位のプラスチックレンズを得ることを目的とする。す
なわち、表面硬度に優れ、かつその表面コーティング層
が模様染色されたプラスチックレンズを提供する。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to improve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to obtain a lightweight, high-quality plastic lens that has excellent frostbite resistance, durability, and unprecedented fashionability. purpose. That is, the present invention provides a plastic lens that has excellent surface hardness and whose surface coating layer is pattern-dyed.

[問題点を解決するための手段] 上記目的を達成するため本発明は下記の肴成かうなる。[Means for solving problems] In order to achieve the above object, the present invention comprises the following dishes.

[模様染色されたレンズにおいて、レンズの基材はプラ
スチックからなり、該レンズ基材の表面層には透明なポ
リシロキサン系硬質被膜を有し、少なくとも該硬質被膜
が分散染料により模様染色されていることを特徴とする
模様染色されたプラスチックレンズ。」 本発明において模様とは、無彩色又は有彩色、による線
図、色分は又はぼかしを意味する。このうち特に濃淡部
を有するぼかし模様が品位に優れ、ファツション性に優
れるので好ましい。
[In a pattern-dyed lens, the lens base material is made of plastic, the surface layer of the lens base material has a transparent polysiloxane-based hard coating, and at least the hard coating is pattern-dyed with a disperse dye. A pattern-dyed plastic lens characterized by: ” In the present invention, a pattern means a line drawing in an achromatic color or a chromatic color, a color division, or a shading. Among these, a shading pattern having light and dark areas is particularly preferred because it has excellent quality and fashionability.

本発明において基材に用いるプラスチックとは1、 レ
ンズに適するものであればいかなるものでもよい。また
レンズとは、サングラス、ファショングラス、遠視、近
視などの矯正レンズ、ゴルフレンズ、ハーフカラーレン
ズなどの眼鏡レンズであればいかなるものでもよい。そ
して基材は通常無色透明なものが好ましく用いられる。
The plastic used for the base material in the present invention is as follows: 1. Any plastic may be used as long as it is suitable for lenses. Further, the lens may be any spectacle lens such as sunglasses, fashion glasses, corrective lenses for farsightedness, myopia, etc., golf lenses, and half-color lenses. A colorless and transparent substrate is usually preferably used as the substrate.

本発明において、透明なポリシロキサン系硬質被膜とは
、たとえば次式によって示される化合物を塗布して加熱
硬化したものである。
In the present invention, the transparent polysiloxane-based hard coating is, for example, one obtained by applying a compound represented by the following formula and curing it by heating.

(式[I]中、Rはグリシドキシ基を含む有機基を表し
、R′は炭素数1〜5の炭化水素基又は炭素数1〜4の
アシル基を表し、XはO又は1である。) 上記式[I]化合物は加水分解縮合物として用いるのが
好ましい。
(In formula [I], R represents an organic group containing a glycidoxy group, R' represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is O or 1. ) The compound of formula [I] above is preferably used as a hydrolyzed condensate.

上記式[I]化合物の具体例としては、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リブロボキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアミロキ
シシラン、T−グリシドキシエチルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシメチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリアセトキシシラン、T−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシランな
どが挙げられる。
Specific examples of the above formula [I] compounds include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltribroboxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Butoxysilane, γ-glycidoxypropyltriamyloxysilane, T-glycidoxyethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxymethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, T-glycidoxypropyl Examples include methyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane.

これらを単独または2種以上組合わせて、適当な溶媒中
で塩酸などを添加して加水分解物(通常一部縮合物)と
し、これ単独またはポリビニルブチラール、ポリアミド
、エポキシ樹脂、(メタ)アクリル酸エステル系共重合
体などの有機化合物、ざらには前記式[I]で表わされ
る以外の有機ケイ素化合物またはその化合物の適温を組
み合わせ、ざらに必要に応じて硬化触媒、界面活性剤な
どを添加して本発明に適するコーティング剤を調製する
。これらのうちとくに好ましいのは、有機ケイ素化合物
の加水分解物、また有機化合物としてはエポキシ基を有
する化合物、ざらには硬化触媒としてアルミニウムの化
合物を含むものである。
These can be used alone or in combination of two or more, and hydrochloric acid or the like is added in an appropriate solvent to form a hydrolyzate (usually a partial condensate), which can be used alone or with polyvinyl butyral, polyamide, epoxy resin, (meth)acrylic acid, etc. An organic compound such as an ester copolymer, an organosilicon compound other than that represented by the formula [I] above, or an appropriate temperature of the compound are combined in the grain, and a curing catalyst, a surfactant, etc. are added to the grain as necessary. A coating agent suitable for the present invention is prepared. Particularly preferred among these are hydrolysates of organosilicon compounds, compounds having epoxy groups as organic compounds, and those containing aluminum compounds as curing catalysts.

上記塗料は透明でなめらかなものである。The above paint is transparent and smooth.

以上に説明した塗料を、レンズ基材の表面に浸漬、スピ
ン、スプレーなどの方法で塗布し、次に加熱キュアする
ことにより硬化させる。塗布に先f     立って適
当な洗浄、前処理を行い、密着性、外観を向上させるこ
とも可能である。
The above-described coating material is applied to the surface of the lens base material by dipping, spinning, spraying, or the like, and then hardened by heating and curing. It is also possible to perform appropriate cleaning and pretreatment prior to coating to improve adhesion and appearance.

加熱キュア条件は触媒の添加量により一様でないが、通
常80〜200′Cが適当でおる。
Although heating curing conditions vary depending on the amount of catalyst added, 80 to 200'C is usually suitable.

模様付けは、前記したポリシロキサン系被膜の上から分
散染料で模様染色する。これによりポリシロキサン系被
膜が分散染料で模様染色されるのである。もちろん被膜
と同時に基材も染色されることはかまわない。しかし本
発明の技術思想は、硬度の高い被膜を模様染色すること
にあり、これにより鮮明でファツション性に優れた眼鏡
用レンズを作ることにある。具体的には繊維業界などで
普通一般に行われている(震域捺染、ロール捺染法など
はもちろん、大昔の時代から繊維業界で行われている浸
染法でもよい。かかる浸染法は、レンズを染色液の中に
漬け、浸漬深さを連続的に変化させることにより得るこ
とができる。その他染料水溶液で模様を描き、100〜
250’Cで1分〜5時間乾熱処理したり、120〜1
80’Cの加圧スチーム中で10分間〜2時間湿熱処理
し、その後水洗、湯洗により表面に残存した染色助剤、
余分の染料を除去することにより行われる。また予め模
様を紙などに描いておき、これを加熱転写させる方法も
採用できる。染色による色彩は任意のものとすることが
できる。
For patterning, the polysiloxane coating described above is pattern-dyed with a disperse dye. This allows the polysiloxane coating to be pattern-dyed with the disperse dye. Of course, the base material may also be dyed at the same time as the coating. However, the technical idea of the present invention is to dye a highly hard coating in a pattern, thereby producing clear and fashionable eyeglass lenses. Specifically, the methods commonly used in the textile industry (seismic printing, roll printing, etc.), as well as the dyeing method that has been used in the textile industry since ancient times, can also be used. It can be obtained by immersing it in a solution and continuously changing the immersion depth.In addition, by drawing a pattern with an aqueous dye solution,
Dry heat treatment at 250'C for 1 minute to 5 hours,
Dyeing aid that remained on the surface by moist heat treatment in pressurized steam at 80'C for 10 minutes to 2 hours, then washing with water and hot water,
This is done by removing excess dye. Alternatively, a method may be adopted in which a pattern is drawn on paper or the like in advance and the pattern is thermally transferred. The color by dyeing can be arbitrary.

本発明においては、硬質被膜の硬度が、スチールウール
によって荷重をかけながら摩擦往復させても傷がつかな
いものであることが好ましい。この程度であると実用的
にも専用のメガネ拭きは必要なく、ハンカチやタオルな
どの通常の布で拭いても傷つくことはない。従って従来
のプラスチックレンズの最大の欠点で・あった耐擦傷性
を改善することができる。この意味から特に硬質被膜の
硬度が、スチールウール#0OOOで500Qの荷重を
かけ、10回摩擦往復させても傷がつかないものである
ことが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the hard coating has such a hardness that it will not be scratched even if it is rubbed back and forth while applying a load with steel wool. At this level, there is no practical need for a special eyeglass cleaner, and cleaning with a regular cloth such as a handkerchief or towel will not cause any damage. Therefore, it is possible to improve the scratch resistance, which was the biggest drawback of conventional plastic lenses. In this sense, it is particularly preferable that the hard coating has such a hardness that it will not be scratched even if a load of 500Q is applied with steel wool #000 and the coating is rubbed back and forth 10 times.

本発明による積層物のもう一つの特徴は、その模様の部
分が下地の部分から盛り上ったり、突出しておらずに、
下地表面の硬質ポリシロキサン被膜と一体化したもので
ある点にある。従って本発明のレンズでは、下地の硬質
ポリシロキサン被膜の表面から内部まで模様づけされて
いるために、模様自体の耐久性が良好である。そして硬
質被膜は透明であるので、模様の色目に深みがあり、従
来法によるコーティングでは得られなかった鮮明さを有
するという特mも発現する。
Another feature of the laminate according to the present invention is that the patterned part does not bulge or protrude from the underlying part.
The point is that it is integrated with the hard polysiloxane coating on the surface of the base. Therefore, in the lens of the present invention, since the underlying hard polysiloxane coating is patterned from the surface to the inside, the pattern itself has good durability. Since the hard coating is transparent, the pattern has depth and sharpness that cannot be obtained with conventional coatings.

[実施例] 実施例1 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン236重
量部に0.01規定の塩酸水溶液を54重量部添加し、
マグネチックスターラ上で1時間攪拌し、加水分解物を
得た。この加水分解物50重量部、グリセロールポリグ
リシジルエーテル(長瀬産業株式会社製゛デナコール”
EX314>25重量部、m−キシレン50重量部、エ
チレンクロルヒドリン50重量部、アセチルアセトンア
ルミニウム塩5重量部、シリ−コーン系界面活性剤0.
7重量部を添加し、均一溶液となるまで渭拌後、ざらに
−昼夜熟成し、−過してコーティング剤を調整した。水
晶の粘度(20’C)は12センチポイズ、固形分濃度
(85,’C1時間および130’01時間の加熱後の
残量から算出)は51%でめった。
[Example] Example 1 54 parts by weight of 0.01N hydrochloric acid aqueous solution was added to 236 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
The mixture was stirred on a magnetic stirrer for 1 hour to obtain a hydrolyzate. 50 parts by weight of this hydrolyzate, glycerol polyglycidyl ether (Denacol manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.)
EX314>25 parts by weight, m-xylene 50 parts by weight, ethylene chlorohydrin 50 parts by weight, acetylacetone aluminum salt 5 parts by weight, silicone surfactant 0.
7 parts by weight was added, stirred until a homogeneous solution was obtained, aged day and night, and filtered to prepare a coating agent. The viscosity of the crystal (20'C) was 12 centipoise, and the solid content concentration (calculated from the remaining amount after heating for 85'C and 130'C for 1 hour) was 51%.

このコーティング剤を無色透明のカップリング剤前処理
を施したポリメチルメタクリレート製レンズ基材に浸漬
法(引き上げ速度10cm/分)で塗布し、90’Cの
熱風循環式屹燥殿中で1時間キュアした。
This coating agent was applied to a colorless and transparent polymethyl methacrylate lens substrate that had been pretreated with a coupling agent by the dipping method (pulling speed 10 cm/min), and cured for 1 hour in a hot air circulation drying chamber at 90'C. did.

このポリシロキサン系被膜でコーティングされたレンズ
基材を以下に示す分散染料を分散ざぜた染浴中に95°
Cで浸漬深さを手動で変化させて染色処理を5分行った
The lens substrate coated with this polysiloxane film was placed in a dye bath containing the disperse dye shown below at a 95° angle.
The dyeing process was carried out for 5 minutes by manually changing the immersion depth at C.

得られた染色レンズは濃色部分から淡色部分へ連続的に
濃度の変化した青紫色のぼかし模様のものとなった。こ
のレンズはファツション性に優れ、上品な色模様のもの
となった。また表面硬度は、スチールウールで摩耗して
もほとんど表面に傷はつかず良好なものであった。
The obtained dyed lens had a bluish-purple blurred pattern in which the density continuously changed from dark to light. This lens was highly fashionable and had elegant color patterns. Furthermore, the surface hardness was good, with almost no scratches on the surface even when abraded with steel wool.

染色浴組成 り1anix Red AC−E        0.
42 g(’     Dianix Blue BG
−FF     1 、60 CIギ (以上三菱化成工業株式会社製) T D Yet low D−GLF conc、  
   0 、38 Q(大東化学工業所株式会社) 分散剤(ラピゾールB−80>     6g(日本油
脂株式会社) 水                    1o○○
Q実施例2 実施例1と同様にして、レンズの下方の1/4を透明色
に残し、上方に向って徐々に濃色に染色してハーフカラ
ーレンズをイ乍った。1野られたレンズは実施例1と同
様、品位の高いものとなり、従来にないファッション感
に富むものとなった。
Dye bath composition 1anix Red AC-E 0.
42 g(' Dianix Blue BG
-FF 1, 60 CI Gi (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) T D Yet low D-GLF conc,
0, 38 Q (Daito Chemical Industry Co., Ltd.) Dispersant (Rapisol B-80> 6g (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) Water 1o○○
Q Example 2 In the same manner as in Example 1, a half-color lens was prepared by leaving the lower 1/4 of the lens transparent and gradually dyeing it in a dark color toward the top. As with Example 1, the lens thus made has a high quality and is rich in a sense of fashion that was not seen before.

[発明の効果] 本発明のプラスチックレンズは、通常のセラミック物品
と実用上において同等の耐家傷性、耐溶剤性、耐熱水性
などを保持し、鮮明な色相を有し、日光、摩擦、昇華な
どに対してきわめて堅牢な模様を有する。特に硬度の高
い表面層が模様染色されるので、色相が鮮やかで深みの
おる色を出すことができる。そして従来にないファツシ
ョン性に   □1優れたものとなり、軽くて高品位の
プラスチックレンズとすることができる。
[Effects of the Invention] The plastic lens of the present invention maintains scratch resistance, solvent resistance, hot water resistance, etc. practically equivalent to ordinary ceramic articles, has a clear hue, and is resistant to sunlight, friction, and sublimation. It has an extremely durable pattern. In particular, the hard surface layer is dyed in a pattern, making it possible to produce vivid and deep colors. In addition, it has unprecedented fashionability □1, and can be made into a lightweight, high-quality plastic lens.

そのうえ染色操作がそれほどむずかしくないので、顧客
の要望に応じて店頭で染色することもできる。
Moreover, since the dyeing process is not very difficult, dyeing can be done in-store according to the customer's request.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)模様染色されたレンズにおいて、レンズの基材は
プラスチックからなり、該レンズ基材の表面層には透明
なポリシロキサン系硬質被膜を有し、少なくとも該硬質
被膜が分散染料により模様染色されていることを特徴と
する模様染色されたプラスチックレンズ。
(1) In a pattern-dyed lens, the lens base material is made of plastic, the surface layer of the lens base material has a transparent polysiloxane-based hard coating, and at least the hard coating is pattern-dyed with a disperse dye. A patterned dyed plastic lens.
(2)模様が濃淡部を有するぼかし模様であることを特
徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の模様染色され
たプラスチックレンズ。
(2) A pattern-dyed plastic lens according to claim (1), wherein the pattern is a blurred pattern having light and dark areas.
(3)硬質被膜が、スチールウールによつて荷重をかけ
ながら摩擦往復させても傷がつかない硬度であることを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の模様染色さ
れたプラスチックレンズ。
(3) The pattern-dyed plastic lens according to claim (1), wherein the hard coating has a hardness that does not cause scratches even when the hard coating is rubbed back and forth while applying a load with steel wool. .
(4)硬質被膜が下記一般式[ I ]の化合物を硬化さ
せたものであることを特徴とする特許請求の範囲第(1
)項記載の模様染色されたプラスチックレンズ。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] (式[ I ]中、Rはグリシドキシ基を含む有機基を表
し、R′は炭素数1〜5の炭化水素基又は炭素数1〜4
のアシル基を表し、Xは0又は1である。)
(4) Claim No. (1) characterized in that the hard coating is a hardened compound of the following general formula [I].
) Pattern-dyed plastic lenses. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [I] (In the formula [I], R represents an organic group containing a glycidoxy group, and R' represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
represents an acyl group, and X is 0 or 1. )
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5142752A (en) * 1974-10-09 1976-04-12 Japan Atomic Energy Res Inst KOKASEIJUSHISOSEIBUTSU
JPS5330677A (en) * 1976-09-03 1978-03-23 Toray Ind Inc Patterned laminates and their manufacture

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