JPS6156273B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、過塩基性化添加物として一般的に知
られている高い塩基性を有する洗浄剤添加物を含
有する潤滑油組成物に関する。 過塩基性化添加物を含有する潤滑油組成分の多
くは、沈降を引き起こし安定性が欠如している。
さらに、そのような組成物は、クランク室に用い
られる時には、面倒な泡立ちの問題を有してい
る。本発明者らは、そのような潤滑油組成物に少
なくとも二つの添加物((B)と(C))を添加すること
によつて泡立ち傾向を(消去できないまでも)最
少にし、且つ沈降傾向を減少させることを見出し
た。 本発明によれば、泡安定性潤滑油組成物は、潤
滑油; (A) 過塩基性化洗浄剤添加物; (B) (A)の重量に対して0.1から15重量%のモノカ
ルボン酸、その無水物もしくはその塩、また
は、ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩
であつて、それらの酸、無水物もしくは塩は、
1分子当たり少なくとも30個の炭素原子を有す
るかまたは硫化リンと炭化水素の反応生成物で
あり;および(C)1分子当たり2、3もしくは4
個の炭素原子を有する二価アルコール、または
ジ−もしくはトリ−(C2−C4)グリコールまた
は1分子当り2から10個の炭素原子を有するエ
ーテルアルコール;から成る。 本発明に従えば、泡安定化潤滑油組成物は次の
方法によつて製造される:潤滑油と(A)過塩基性化
洗浄剤添加物から成る潤滑油組成物に対して、(B)
(A)の重量を基準にして0.1から15重量%のモノカ
ルボン酸、その無水物もしくはその塩、または、
ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩であつ
て、それらの酸、無水物もしくは塩は1分子当た
り少なくとも30個の炭素原子を有するか、または
硫化リンと炭化水素の反応生成物であるもの、お
よび、(C)1分子当たり2、3もしくは4個の炭素
原子を有する二価アルコール、または、ジ−もし
くはトリ−(C2−C4)グリコール、または、1分
子当たり2から10個の炭素原子を有するエーテル
アルコールを添加する。 潤滑油は、任意の動物油、植物油または鉱油で
あり、例えば、石油から、SAE30、40もしくは
50潤滑油、ヒマシ油、魚油または酸化された鉱油
までをその範囲とする。 これらの物の代わりに、潤滑油は合成によるエ
ステル潤滑油であることもでき、それらは、アジ
ピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジデシル、アジピン酸トリデシル、コハ
ク酸ジデシル、グルタル酸ジデシルおよびそれら
の混合物のごときジエステルを含む。さらに、合
成エステルは、トリメチロールプロパンやペンタ
エリスリトールのごとき多価アルコールを酪酸の
ごときモノカルボン酸と反応させて反応するトリ
−およびテトラ−エステルを生成することによつ
て製造されたエステルのごときポリエステルであ
ることもできる。さらに、カルボン酸、グリコー
ルおよびアルコールまたはモノカルボン酸間のエ
ステル化反応によつて生成するような複合エステ
ルも使用し得る。 この安定化された潤滑油組成物の成分(A)は、過
塩基性化洗浄剤添加物である。ここで「過塩基性
化洗浄剤添加物」という語は、油溶性アニオンと
比較して金属カチオンの量が化学量論的に過剰に
ある塩または化合物を意味する。最終的な生成物
が金属と酸性ガスから誘導された金属塩(例え
ば、炭酸塩または硫化物)の油中コロイド分散を
含む場合には、通常、添加物製造用の反応混合物
を二酸化炭素や硫化水素のごとき酸性ガスで処理
することによつて、この過剰量が得られる。 特に有効な過塩基性化洗浄剤添加物は、過塩基
性化された有機スルホン酸塩または過塩基性化フ
エネートである。 有機スルホン酸塩は、天然の炭化水素または合
成の炭化水素をスルホン化することによつて誘導
されたスルホン酸から得ることができる。そのよ
うなスルホン酸は、潤滑油塩基原料を濃硫酸また
は発煙硫酸で処理して油溶性の「マホガニー酸」
を生成させるか、または、アルキル化芳香族炭化
水素をスルホン化することによつて得られる。特
に有用なものは、芳香族炭化水素をオレフインま
たはオレフインポリマー(例えば、C15〜C30のポ
リプロプレンまたはポリブテン)でアルキル化す
ることによつて得られた生成物である。 このスルホン酸は、分子中に1個より多くのス
ルホン酸基を含み得る。好ましいスルホン酸は、
300から1000の分子量を有する。そしてスルホン
酸塩は、普通にはアルカリ土類金属スルホン酸塩
(普通、スルホン酸カルシウムまたはスルホン酸
バリウム)であるが、アルカリ金属スルホン酸
(例えば、スルホン酸ナトリウム)であることは
できない。 過塩基性化スルホン酸塩は、スルホン酸を単純
に中和して通常の金属スルホン酸塩にするのに必
要量より過剰の金属塩基を含有する高アルカリ性
スルホン酸塩である。過塩基性化スルホン酸塩を
調製するに当たつては、スルホン酸が、過剰の金
属塩基と反応させられ、この過剰の塩基は、好ま
しくは促進剤(例えば、アルキルフエノールまた
はメタノールもしくはプロパノールのごときアル
コール)の存在下に酸性ガス(例えば、二酸化炭
素)によつて中和されるのが普通である。好まし
い過塩基性化スルホン酸塩は、50から500、特に
50から350のTBN(total base number:全アル
カリ価)を有する。したがつて、特定の例は400
から500の分子量を有するTBNがおよそ300の過
塩基性化合成炭化水素スルホン酸カルシウム;
TBNが50から70になるように過塩基性化された
石油留分からのスルホン酸のバリウム塩(分子量
500〜600);TBNが230から270になるように過
塩基性化されたC12アルキルベンゼンのスルホン
化された残油留分のカルシウム塩;TBNが175か
ら225になるように過塩基性化された400から500
の分子量を有する石油留分からのスルホン酸の亜
鉛塩;およびTBNが280から300になるように過
塩基性化されたC16アルキルスルホン酸のバリウ
ム塩である。 適当なフエネートは、アルカリ金属およびアル
カリ土類金属のフエノール酸塩である。アルキル
フエノール酸は、アルキルフエノール(例えば、
オクチルフエノール、ノニルフエニル、n−デシ
ルフエノール、またはジオクチルフエノール)
を、アルカリ金属塩基または(好ましくは)アル
カリ土類金属塩基(例えば、八水素化バリウム)
と反応させることによつて調製される。対応する
過塩基性化フエネートを作るためには、フエノー
ルが過剰の塩基と反応させられ、この過剰塩基は
酸性ガス(例えば、二酸化炭素)で中和される。
TBNが50〜100の過塩基性化フエネートが極めて
適当である。 フエネートを用いる代わりに、対応する硫化フ
エネートを使用することもできる。そのようなフ
エネートは、アルキルフエネートを元素状イオウ
と反応させて錯化反応生成物(反応生成物中の遊
離のアルキルフエノールまたは揮性物質は水蒸気
蒸留によつて除去されるのが好ましい)とするこ
とによつて調製される。 他の過塩基性化洗浄剤添加物は、長鎖のモノ−
またはジ−カルボン酸の金属塩(例えば、分子当
たり酸基が少なくとも50個の炭素原子を含むも
の)を含む。かくして、例えば、長鎖のコハク酸
(例えば、850から1200の分子量を有するもの)の
金属塩(例えばカルシウム塩またはバリウム塩)
を使用することができる。高アルカリ性を得るた
めには、金属塩反応混合物が、(普通、アルキル
フエノールまたはアルコールのごとき促進剤の存
在下において)二酸化炭素で処理される。 その他の適当な過塩基性化洗浄剤添加物は、稀
釈用油および反応進行中に反応混合物に吹き込ま
れる二酸化炭素の存在下に、アルカリ金属塩基ま
たはアルカリ土類金属塩基をリン硫化された炭化
水素とアルキルフエノールまたは硫化アルキルフ
エノールと反応させることによつて調製された生
成物を含む。これらに代わるものとして、既に調
製されているアルカリ金属またはアルカリ土類金
属のアルキルフエネートまたはアルキルチオフエ
ネートから出発してもよい。このような化合物の
調製方法は、英国特許第921124号、第940175号、
第958520号、第970786号、第867800号、および第
887334号明細書に記述されている。カルシウム塩
またはバリウム塩が好ましい。 さらに別の適当な過塩基性化洗浄剤組成物は、
過塩基性化アルカリ金属またはアルカリ土類金属
のサリチル酸塩(例えば、過塩基性化サリチル酸
カルシウム)である。それらの化合物は、アルキ
ルサリチル酸の油溶性金属塩(例えば、カルシウ
ム塩)を、油と水溶性の酸素含有有機溶剤(例え
ば、アルコール、グリコールまたはケトン)の存
在下において、多原子価金属炭酸塩(これは、本
来的に(in situ)反応混合物中に生成されるも
のである)と反応させることによつて製造され
る。この多原子価金属炭酸塩の本来的な生成は、
酸化物、水酸化物またはアルコキシドのごとき多
原子価塩基を反応混合物に通す二酸化炭素と反応
させることによつて行なうことができる。 本発明の泡安定化潤滑油組成物の成分(B)は、モ
ノカルボン酸、その無水物もしくはその塩、また
は、ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩で
あり、これらの酸、無水物または塩は分子当たり
少なくとも30個の炭素原子を有する。かくして、
それらの酸、無水物または塩は、500より大きい
分子量を有し、好ましい酸、無水物または塩は、
600から3000の間(例えば、800から1800)の分子
量を有するものである。これらのカルボン酸、無
水物または塩は、モノオレフインのポリマー(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ
イソブテンのごときC2からC5のモノオレフイ
ン)から誘導されるのが便利である。 長鎖のモノカルボン酸を製造するのに便利な方
法は、本発明と同一出願人の出願に係る英国特許
第1075121号明細書に記述されている。 (その方法は、)ハロゲン化ポリオレフイン
(例えば、600から3000の平均分子量を有するC2
からC5のモノオレフインのハロゲン化ポリマ
ー)から出発する。このハロゲン化ポリオレフイ
ンは、アルフア、ベーター不飽和モノカルボン酸
(例えば、アクリル酸、α−メタクリル酸、クロ
トン酸またはイソクロトン酸のごとき1分子当た
り3から8個の炭素原子を有するもの)によつて
縮合される。この縮合反応は、化学量論的に過剰
の酸を使用して150℃から360℃の間で行なうのが
好ましい。 比較的長い鎖を有するジ−カルボン酸の無水物
は、無水マレイン酸を長鎖オレフインまたはハロ
ゲン化長鎖オレフインと反応させることによつて
うまく製造される。好ましいオレフインは、モノ
オレフインのポリマー、特に長鎖モノカルボン酸
の製造に関連して上述したものである。したがつ
て、600から3000の分子量を有するポリイソブテ
ンまたはそのハロゲン化誘導体を無水マレイン酸
と反応させてポリイソブテニルコハク酸の無水物
とすることができる。その二つの反応物は、150
℃から200℃の間の温度において、一緒にして加
熱するだけでよい。 対応する酸は、無水物を加水分解することによ
つて製造することができる。 長鎖モノカルボン酸の特別な例は、分子量がお
よそ1000のポリブテニルプロピオン酸であり、ま
た、長鎖ジカルボン酸の特別な例は、分子量がお
よそ1000のポリブテニルコハク酸である。 所望ならば、それらの塩を使用することもで
き、適当な塩は上述した酸および無水物の塩であ
る。カチオンは、例えば、アルカリ金属(例え
ば、ナトリウムまたはカリウム)またはアルカリ
土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウムま
たはバリウム)である。この金属は、過塩基性化
された洗浄剤添加物と同じものであることが便利
であるが、このことは必ずしも重要ではない。 成分(B)の別のものとして、硫化リンと炭化水素
の反応生成物も可能である。硫化リンと反応する
炭化水素は、例えば、パラフイン性またはオレフ
イン性ポリマーである。 硫化リンと反応させる好ましい炭化水素は、オ
レフインポリマー、特に、100から50000(例え
ば、250から10000)の範囲の分子量を有するモノ
オレフインポリマーである。これらのポリマー
は、プロピレン、ブチレン、イソブチレンまたは
ヘキセンのごとき低分子量のモノオレフイン性炭
化水素を重合することによつて得られる。 三硫化リンを使用することもできるが、炭化水
素を五硫化リンと反応させることが好ましい。こ
の反応は、約100℃から300℃において起こる。 特に好ましい硫化リン反応生成物は、P2S2と、
500から1500(例えば、約1000)の分子量を有す
るポリオレフイン、とりわけ、分子量が例えば
800から1200であるポリイソブテンと反応生成物
である。 本発明の泡安定化潤滑油組成物の成分(C)は、
2、3または4個の炭素原子を有する2価アルコ
ール(例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコールまたはブチレングリコール)である。
この代わりに、ジ−またはトリ−(C2〜C4)グリ
コール(例えば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ジブチレングリコー
ル、またはトリブチレングリコール)であつても
よい。さらに、C2〜C10のエーテルアルコールで
あつてもよい。適当なエーテルアルコールは、エ
チレングリコールのメチルまたはエチルグリコー
ルのごときエチレングリコールのモノアルキルエ
ーテルである。また、プロピレングリコールおよ
びブチレングリコールのごとき他のグリコールの
モノアルキル(例えば、メチルまたはエチル)エ
ーテルも等しく良好である。好ましいエーテルア
ルコールは、エチレングリコールおよびジエチレ
ングリコールのメトキシおよびエトキシエーテル
である。 本発明の泡安定化潤滑油組成物は、所望なら
ば、第四成分(D)を含んでもよく、この第四成分
は、6〜20個の炭素原子のアルキル基を含むアル
キルフエノールである。好ましくは、このアルキ
ルフエノールは、モノアルキルフエノール、特に
パラ−モノアルキルフエノールである。適当なア
ルキル基は、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシルおよびヘプタデシルである。好まし
いアルキルフエノールは、パラ−ノニルフエノー
ルであるが他の適当なアルキルフエノールとして
オルトデシルフエノールおよび2・4ジデシルフ
エノールがある。このアルキルフエノールの添加
によつて、普通成分(B)を添加するときに生じるこ
とが多いグリースの形成が防がれる。 本発明の泡安定化潤滑油組成分を製造するに当
つては、すでにAを含有する潤滑油に対して、成
分BとC(そして随意的にD)を添加するのが普
通であるが、この順序は必須ではない。本発明の
潤滑油組成物は、重量で少量比の成分A、好まし
くは0.01から20重量%(例えば、0.1から10重量
%)の成分Aを含むのが普通である。 成分CおよびDは任意の量で添加され得るが、
実際には次に示す量で添加されるのが好ましい−
それらの量はすべて、過塩基性化洗浄剤添加物
(すなわち、成分A)中の活性成分(すなわち、
油を除く全成分)の全重量を基準とするものであ
る。 B−0.1から10重量%、好ましくは1〜7重量% C−0.01から6重量%、好ましくは0.1〜1重量
% D−0.1から30重量%、好ましくは3〜15重量%
(存在する場合) 実施例 1 5.0重量%の過塩基性化サリチル酸カルシウム
をおよそ9重量%の従来からある分散剤と耐摩耗
剤と共に含有する鉱物性潤滑油からなるオイルブ
レンドに種々の添加物を添加した。 次に掲げる表から理解されるように、長鎖(分
子量〜900)ポリイソブテニル無水コハク酸
(PIBSA:polyisobutenyl succinic anhydride)
およびエチレングリコールが加えられる時のみ、
沈降の有意義な減少が存する。 処理物(重量%) パーセント沈降 無 し 0.4 0.2%エチレングリコール 1.3 0.2%ジエチレングリコール 1.5 0.2%トリエチレングリコール 3.5 PIBSAとノニルフエノールの混合物(重量比
90/10)の0.2% 3.0 PIBSAとノニルフエノールの混合物(重量比
90/10)の0.2%および0.2%エチレングリコール
0.01 実施例 2 およそ250のTBNを有する塩基性化(炭酸塩
化)された硫化カルシウムアルキルフエノールの
油溶液28%および鉱物性潤滑油72重量%を含有す
るブレンドを調製した。このフエネートの油溶液
(以後Xと称する)自身は27重量%の油を含有し
ており、その結果、最終的なブレンドはおよそ
20.4重量%の過塩基性フエネートと79.6重量%の
オイルからなるものであつた。このブレンドが冷
却されると、殆んど即座に大量の沈降が起つた。 しかる後、種々の添加物を使用して類似のブレ
ンドを調製した。各場合において、添加物をXに
配合し、得られたブレンドを鉱物性潤滑油に添加
した結果、Xと添加物は28重量%で鉱物性潤滑油
は72重量%であつた。次に掲げる表から理解され
るように、本発明の組成物は決定的な利点を有す
る。 【表】
られている高い塩基性を有する洗浄剤添加物を含
有する潤滑油組成物に関する。 過塩基性化添加物を含有する潤滑油組成分の多
くは、沈降を引き起こし安定性が欠如している。
さらに、そのような組成物は、クランク室に用い
られる時には、面倒な泡立ちの問題を有してい
る。本発明者らは、そのような潤滑油組成物に少
なくとも二つの添加物((B)と(C))を添加すること
によつて泡立ち傾向を(消去できないまでも)最
少にし、且つ沈降傾向を減少させることを見出し
た。 本発明によれば、泡安定性潤滑油組成物は、潤
滑油; (A) 過塩基性化洗浄剤添加物; (B) (A)の重量に対して0.1から15重量%のモノカ
ルボン酸、その無水物もしくはその塩、また
は、ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩
であつて、それらの酸、無水物もしくは塩は、
1分子当たり少なくとも30個の炭素原子を有す
るかまたは硫化リンと炭化水素の反応生成物で
あり;および(C)1分子当たり2、3もしくは4
個の炭素原子を有する二価アルコール、または
ジ−もしくはトリ−(C2−C4)グリコールまた
は1分子当り2から10個の炭素原子を有するエ
ーテルアルコール;から成る。 本発明に従えば、泡安定化潤滑油組成物は次の
方法によつて製造される:潤滑油と(A)過塩基性化
洗浄剤添加物から成る潤滑油組成物に対して、(B)
(A)の重量を基準にして0.1から15重量%のモノカ
ルボン酸、その無水物もしくはその塩、または、
ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩であつ
て、それらの酸、無水物もしくは塩は1分子当た
り少なくとも30個の炭素原子を有するか、または
硫化リンと炭化水素の反応生成物であるもの、お
よび、(C)1分子当たり2、3もしくは4個の炭素
原子を有する二価アルコール、または、ジ−もし
くはトリ−(C2−C4)グリコール、または、1分
子当たり2から10個の炭素原子を有するエーテル
アルコールを添加する。 潤滑油は、任意の動物油、植物油または鉱油で
あり、例えば、石油から、SAE30、40もしくは
50潤滑油、ヒマシ油、魚油または酸化された鉱油
までをその範囲とする。 これらの物の代わりに、潤滑油は合成によるエ
ステル潤滑油であることもでき、それらは、アジ
ピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジデシル、アジピン酸トリデシル、コハ
ク酸ジデシル、グルタル酸ジデシルおよびそれら
の混合物のごときジエステルを含む。さらに、合
成エステルは、トリメチロールプロパンやペンタ
エリスリトールのごとき多価アルコールを酪酸の
ごときモノカルボン酸と反応させて反応するトリ
−およびテトラ−エステルを生成することによつ
て製造されたエステルのごときポリエステルであ
ることもできる。さらに、カルボン酸、グリコー
ルおよびアルコールまたはモノカルボン酸間のエ
ステル化反応によつて生成するような複合エステ
ルも使用し得る。 この安定化された潤滑油組成物の成分(A)は、過
塩基性化洗浄剤添加物である。ここで「過塩基性
化洗浄剤添加物」という語は、油溶性アニオンと
比較して金属カチオンの量が化学量論的に過剰に
ある塩または化合物を意味する。最終的な生成物
が金属と酸性ガスから誘導された金属塩(例え
ば、炭酸塩または硫化物)の油中コロイド分散を
含む場合には、通常、添加物製造用の反応混合物
を二酸化炭素や硫化水素のごとき酸性ガスで処理
することによつて、この過剰量が得られる。 特に有効な過塩基性化洗浄剤添加物は、過塩基
性化された有機スルホン酸塩または過塩基性化フ
エネートである。 有機スルホン酸塩は、天然の炭化水素または合
成の炭化水素をスルホン化することによつて誘導
されたスルホン酸から得ることができる。そのよ
うなスルホン酸は、潤滑油塩基原料を濃硫酸また
は発煙硫酸で処理して油溶性の「マホガニー酸」
を生成させるか、または、アルキル化芳香族炭化
水素をスルホン化することによつて得られる。特
に有用なものは、芳香族炭化水素をオレフインま
たはオレフインポリマー(例えば、C15〜C30のポ
リプロプレンまたはポリブテン)でアルキル化す
ることによつて得られた生成物である。 このスルホン酸は、分子中に1個より多くのス
ルホン酸基を含み得る。好ましいスルホン酸は、
300から1000の分子量を有する。そしてスルホン
酸塩は、普通にはアルカリ土類金属スルホン酸塩
(普通、スルホン酸カルシウムまたはスルホン酸
バリウム)であるが、アルカリ金属スルホン酸
(例えば、スルホン酸ナトリウム)であることは
できない。 過塩基性化スルホン酸塩は、スルホン酸を単純
に中和して通常の金属スルホン酸塩にするのに必
要量より過剰の金属塩基を含有する高アルカリ性
スルホン酸塩である。過塩基性化スルホン酸塩を
調製するに当たつては、スルホン酸が、過剰の金
属塩基と反応させられ、この過剰の塩基は、好ま
しくは促進剤(例えば、アルキルフエノールまた
はメタノールもしくはプロパノールのごときアル
コール)の存在下に酸性ガス(例えば、二酸化炭
素)によつて中和されるのが普通である。好まし
い過塩基性化スルホン酸塩は、50から500、特に
50から350のTBN(total base number:全アル
カリ価)を有する。したがつて、特定の例は400
から500の分子量を有するTBNがおよそ300の過
塩基性化合成炭化水素スルホン酸カルシウム;
TBNが50から70になるように過塩基性化された
石油留分からのスルホン酸のバリウム塩(分子量
500〜600);TBNが230から270になるように過
塩基性化されたC12アルキルベンゼンのスルホン
化された残油留分のカルシウム塩;TBNが175か
ら225になるように過塩基性化された400から500
の分子量を有する石油留分からのスルホン酸の亜
鉛塩;およびTBNが280から300になるように過
塩基性化されたC16アルキルスルホン酸のバリウ
ム塩である。 適当なフエネートは、アルカリ金属およびアル
カリ土類金属のフエノール酸塩である。アルキル
フエノール酸は、アルキルフエノール(例えば、
オクチルフエノール、ノニルフエニル、n−デシ
ルフエノール、またはジオクチルフエノール)
を、アルカリ金属塩基または(好ましくは)アル
カリ土類金属塩基(例えば、八水素化バリウム)
と反応させることによつて調製される。対応する
過塩基性化フエネートを作るためには、フエノー
ルが過剰の塩基と反応させられ、この過剰塩基は
酸性ガス(例えば、二酸化炭素)で中和される。
TBNが50〜100の過塩基性化フエネートが極めて
適当である。 フエネートを用いる代わりに、対応する硫化フ
エネートを使用することもできる。そのようなフ
エネートは、アルキルフエネートを元素状イオウ
と反応させて錯化反応生成物(反応生成物中の遊
離のアルキルフエノールまたは揮性物質は水蒸気
蒸留によつて除去されるのが好ましい)とするこ
とによつて調製される。 他の過塩基性化洗浄剤添加物は、長鎖のモノ−
またはジ−カルボン酸の金属塩(例えば、分子当
たり酸基が少なくとも50個の炭素原子を含むも
の)を含む。かくして、例えば、長鎖のコハク酸
(例えば、850から1200の分子量を有するもの)の
金属塩(例えばカルシウム塩またはバリウム塩)
を使用することができる。高アルカリ性を得るた
めには、金属塩反応混合物が、(普通、アルキル
フエノールまたはアルコールのごとき促進剤の存
在下において)二酸化炭素で処理される。 その他の適当な過塩基性化洗浄剤添加物は、稀
釈用油および反応進行中に反応混合物に吹き込ま
れる二酸化炭素の存在下に、アルカリ金属塩基ま
たはアルカリ土類金属塩基をリン硫化された炭化
水素とアルキルフエノールまたは硫化アルキルフ
エノールと反応させることによつて調製された生
成物を含む。これらに代わるものとして、既に調
製されているアルカリ金属またはアルカリ土類金
属のアルキルフエネートまたはアルキルチオフエ
ネートから出発してもよい。このような化合物の
調製方法は、英国特許第921124号、第940175号、
第958520号、第970786号、第867800号、および第
887334号明細書に記述されている。カルシウム塩
またはバリウム塩が好ましい。 さらに別の適当な過塩基性化洗浄剤組成物は、
過塩基性化アルカリ金属またはアルカリ土類金属
のサリチル酸塩(例えば、過塩基性化サリチル酸
カルシウム)である。それらの化合物は、アルキ
ルサリチル酸の油溶性金属塩(例えば、カルシウ
ム塩)を、油と水溶性の酸素含有有機溶剤(例え
ば、アルコール、グリコールまたはケトン)の存
在下において、多原子価金属炭酸塩(これは、本
来的に(in situ)反応混合物中に生成されるも
のである)と反応させることによつて製造され
る。この多原子価金属炭酸塩の本来的な生成は、
酸化物、水酸化物またはアルコキシドのごとき多
原子価塩基を反応混合物に通す二酸化炭素と反応
させることによつて行なうことができる。 本発明の泡安定化潤滑油組成物の成分(B)は、モ
ノカルボン酸、その無水物もしくはその塩、また
は、ジカルボン酸、その無水物もしくはその塩で
あり、これらの酸、無水物または塩は分子当たり
少なくとも30個の炭素原子を有する。かくして、
それらの酸、無水物または塩は、500より大きい
分子量を有し、好ましい酸、無水物または塩は、
600から3000の間(例えば、800から1800)の分子
量を有するものである。これらのカルボン酸、無
水物または塩は、モノオレフインのポリマー(例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ
イソブテンのごときC2からC5のモノオレフイ
ン)から誘導されるのが便利である。 長鎖のモノカルボン酸を製造するのに便利な方
法は、本発明と同一出願人の出願に係る英国特許
第1075121号明細書に記述されている。 (その方法は、)ハロゲン化ポリオレフイン
(例えば、600から3000の平均分子量を有するC2
からC5のモノオレフインのハロゲン化ポリマ
ー)から出発する。このハロゲン化ポリオレフイ
ンは、アルフア、ベーター不飽和モノカルボン酸
(例えば、アクリル酸、α−メタクリル酸、クロ
トン酸またはイソクロトン酸のごとき1分子当た
り3から8個の炭素原子を有するもの)によつて
縮合される。この縮合反応は、化学量論的に過剰
の酸を使用して150℃から360℃の間で行なうのが
好ましい。 比較的長い鎖を有するジ−カルボン酸の無水物
は、無水マレイン酸を長鎖オレフインまたはハロ
ゲン化長鎖オレフインと反応させることによつて
うまく製造される。好ましいオレフインは、モノ
オレフインのポリマー、特に長鎖モノカルボン酸
の製造に関連して上述したものである。したがつ
て、600から3000の分子量を有するポリイソブテ
ンまたはそのハロゲン化誘導体を無水マレイン酸
と反応させてポリイソブテニルコハク酸の無水物
とすることができる。その二つの反応物は、150
℃から200℃の間の温度において、一緒にして加
熱するだけでよい。 対応する酸は、無水物を加水分解することによ
つて製造することができる。 長鎖モノカルボン酸の特別な例は、分子量がお
よそ1000のポリブテニルプロピオン酸であり、ま
た、長鎖ジカルボン酸の特別な例は、分子量がお
よそ1000のポリブテニルコハク酸である。 所望ならば、それらの塩を使用することもで
き、適当な塩は上述した酸および無水物の塩であ
る。カチオンは、例えば、アルカリ金属(例え
ば、ナトリウムまたはカリウム)またはアルカリ
土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウムま
たはバリウム)である。この金属は、過塩基性化
された洗浄剤添加物と同じものであることが便利
であるが、このことは必ずしも重要ではない。 成分(B)の別のものとして、硫化リンと炭化水素
の反応生成物も可能である。硫化リンと反応する
炭化水素は、例えば、パラフイン性またはオレフ
イン性ポリマーである。 硫化リンと反応させる好ましい炭化水素は、オ
レフインポリマー、特に、100から50000(例え
ば、250から10000)の範囲の分子量を有するモノ
オレフインポリマーである。これらのポリマー
は、プロピレン、ブチレン、イソブチレンまたは
ヘキセンのごとき低分子量のモノオレフイン性炭
化水素を重合することによつて得られる。 三硫化リンを使用することもできるが、炭化水
素を五硫化リンと反応させることが好ましい。こ
の反応は、約100℃から300℃において起こる。 特に好ましい硫化リン反応生成物は、P2S2と、
500から1500(例えば、約1000)の分子量を有す
るポリオレフイン、とりわけ、分子量が例えば
800から1200であるポリイソブテンと反応生成物
である。 本発明の泡安定化潤滑油組成物の成分(C)は、
2、3または4個の炭素原子を有する2価アルコ
ール(例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコールまたはブチレングリコール)である。
この代わりに、ジ−またはトリ−(C2〜C4)グリ
コール(例えば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ジブチレングリコー
ル、またはトリブチレングリコール)であつても
よい。さらに、C2〜C10のエーテルアルコールで
あつてもよい。適当なエーテルアルコールは、エ
チレングリコールのメチルまたはエチルグリコー
ルのごときエチレングリコールのモノアルキルエ
ーテルである。また、プロピレングリコールおよ
びブチレングリコールのごとき他のグリコールの
モノアルキル(例えば、メチルまたはエチル)エ
ーテルも等しく良好である。好ましいエーテルア
ルコールは、エチレングリコールおよびジエチレ
ングリコールのメトキシおよびエトキシエーテル
である。 本発明の泡安定化潤滑油組成物は、所望なら
ば、第四成分(D)を含んでもよく、この第四成分
は、6〜20個の炭素原子のアルキル基を含むアル
キルフエノールである。好ましくは、このアルキ
ルフエノールは、モノアルキルフエノール、特に
パラ−モノアルキルフエノールである。適当なア
ルキル基は、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシルおよびヘプタデシルである。好まし
いアルキルフエノールは、パラ−ノニルフエノー
ルであるが他の適当なアルキルフエノールとして
オルトデシルフエノールおよび2・4ジデシルフ
エノールがある。このアルキルフエノールの添加
によつて、普通成分(B)を添加するときに生じるこ
とが多いグリースの形成が防がれる。 本発明の泡安定化潤滑油組成分を製造するに当
つては、すでにAを含有する潤滑油に対して、成
分BとC(そして随意的にD)を添加するのが普
通であるが、この順序は必須ではない。本発明の
潤滑油組成物は、重量で少量比の成分A、好まし
くは0.01から20重量%(例えば、0.1から10重量
%)の成分Aを含むのが普通である。 成分CおよびDは任意の量で添加され得るが、
実際には次に示す量で添加されるのが好ましい−
それらの量はすべて、過塩基性化洗浄剤添加物
(すなわち、成分A)中の活性成分(すなわち、
油を除く全成分)の全重量を基準とするものであ
る。 B−0.1から10重量%、好ましくは1〜7重量% C−0.01から6重量%、好ましくは0.1〜1重量
% D−0.1から30重量%、好ましくは3〜15重量%
(存在する場合) 実施例 1 5.0重量%の過塩基性化サリチル酸カルシウム
をおよそ9重量%の従来からある分散剤と耐摩耗
剤と共に含有する鉱物性潤滑油からなるオイルブ
レンドに種々の添加物を添加した。 次に掲げる表から理解されるように、長鎖(分
子量〜900)ポリイソブテニル無水コハク酸
(PIBSA:polyisobutenyl succinic anhydride)
およびエチレングリコールが加えられる時のみ、
沈降の有意義な減少が存する。 処理物(重量%) パーセント沈降 無 し 0.4 0.2%エチレングリコール 1.3 0.2%ジエチレングリコール 1.5 0.2%トリエチレングリコール 3.5 PIBSAとノニルフエノールの混合物(重量比
90/10)の0.2% 3.0 PIBSAとノニルフエノールの混合物(重量比
90/10)の0.2%および0.2%エチレングリコール
0.01 実施例 2 およそ250のTBNを有する塩基性化(炭酸塩
化)された硫化カルシウムアルキルフエノールの
油溶液28%および鉱物性潤滑油72重量%を含有す
るブレンドを調製した。このフエネートの油溶液
(以後Xと称する)自身は27重量%の油を含有し
ており、その結果、最終的なブレンドはおよそ
20.4重量%の過塩基性フエネートと79.6重量%の
オイルからなるものであつた。このブレンドが冷
却されると、殆んど即座に大量の沈降が起つた。 しかる後、種々の添加物を使用して類似のブレ
ンドを調製した。各場合において、添加物をXに
配合し、得られたブレンドを鉱物性潤滑油に添加
した結果、Xと添加物は28重量%で鉱物性潤滑油
は72重量%であつた。次に掲げる表から理解され
るように、本発明の組成物は決定的な利点を有す
る。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 潤滑油: (A) 過塩基性化洗浄剤化合物; (B) (A)の重量を基準にして0.1から15重量%のモ
ノカルボン酸、その無水物もしくはその塩、ま
たは、ジカルボン酸、その無水物もしくはその
塩であつて、好ましくは分子当たり少なくとも
30個の炭素原子を有するポリイソブテニル無水
コハク酸、または、硫化リンと炭化水素の反応
生成物であるもの;および (C) 分子当たり2、3もしくは4個の炭素原子を
有する2価アルコール;ジ−もしくはトリ−
(C2〜C4)グリコール;または分子当たり2〜
10個の炭素原子を有するエーテルアルコール; を含むことを特徴とする泡安定化潤滑油組成物。
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