JPS6155886B2

JPS6155886B2 -

Info

Publication number: JPS6155886B2
Application number: JP10142579A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ebara
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd
Priority date: 1979-08-08
Filing date: 1979-08-08
Publication date: 1986-11-29
Also published as: JPS5629514A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な酸化発色性染色剤（以下「酸化
染料」と言う）に関するものである。更に詳しく
は、(A)２・６−ジアミノピリジン或いはその塩、
(B)パラアミノジフエニルアミンの塩、及び(C)２・
５−ジアミノピリジン或いはその塩を含有する毛
髪用酸化染料に関するものである。毛髪を簡単かつ経済的な方法に依つて美しく堅
牢に染色するには、通常、酸化に依つて発色する
色素中間体が用いられる。すなわち染色直前にこ
の色素中間体の中性またはアルカリ性水溶液に酸
化剤を混合したものを毛髪に塗布または含浸させ
れば、これが毛髪内に浸透して、そこで酸化され
水に不溶性の色素となり、この色素が毛髪を染め
るのであるが、上記中間体を主中間体と称する。主中間体で毛髪を染色する際に、この染色に変
化を持たせる為に、主中間体と共に、しばしば別
種の修飾的中間体と称せられる化合物が添加共用
されることがある。この修飾的中間体は単独では
酸化されても、毛髪を染める能力は持つていない
が、酸化の場で主中間体と縮合反応を起こし、主
中間体のみでは作り得ぬ色調及び堅牢な色素を生
ぜしめる色素中間体を指すものである。さて、毛髪を金属化合物を含まぬ酸化染料で黒
色かつ堅牢に染色するには、通常、修飾的中間体
として2.4−ジアミノアニソール、メタトルイレ
ンジアミン、メタフエニレンジアミンなどが用い
られる。これらの修飾的中間体は、通常パラフエ
ニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、パラ
アミノジフエニルアミンなどの主中間体に添加共
用されることにより、主中間体のみでは作り得ぬ
色調及び高堅牢度の色素を生ぜしめる。たとえ
ば、パラフニレンジアミン、パラトルイレンジア
ミン、パラアミノジフエニルアミンを単独に酸化
すると、それぞれ、暗紫、褐、暗褐の色素を生ず
るのみであるが、これらの主中間体に上記の修飾
的中間体を適当に添加配合して酸化すれば美しく
て堅牢な黒の色素を生ぜしめることが可能であ
る。これらの修飾的中間体は毛髪の黒色染色には
欠くことの出来ぬ重要な原料であるが、これらの
物質には生体細胞に対して突然変異を誘発させる
性質（以下「変異原性」と言う）があり、この性
質は発癌性と相関性を持つために、殴米の先進国
ではこれら修飾的中間体の毛髪染色時に於ける使
用が規制されつつある。したがつて、安全でかつ
堅牢な黒色に毛髪を染色することが要求されてい
る染髪業界では上記修飾的中間体などの変異原性
物質を含有せず、生体に対して安全で、かつ、堅
牢な黒色酸化染料の出現することを要望してい
る。現在、上記変異原性を示す修飾的中間体を含有
しない黒色酸化染料は、全然無い訳ではなく、た
とえば、その例として、５・5′−ジアミノ−ビス
（２−ピリジル）アミン、４−アミノ−２・６−
ジヒドロキシピリジン、２・４・６−トリアミノ
ピリジン、または、２・５−ジアミノピリジンを
主中間体とする黒色酸化染料の中には上記変異原
性を示す修飾的中間体を含有していないものもあ
る。しかし、これらのものはそれぞれ欠点を持つ
ている。すなわち、５・5′−ジアミノ−ビス（２
−ピリジル）アミンはそれ自身に変異原性があ
り、また、２・５−ジアミノピリジンのみを主中
間体とする黒色酸化染料は日光堅牢度が低いなど
種々の理由で好ましくない。その他に金属化合物
を含む酸化染料で毛髪を黒色に染める方法もある
が、該染料は金属化合物を含まない黒色酸化染料
は比較すれば、その染色力が弱い上に、その染色
に長時間を要するので好ましくない。この様な情勢に鑑み、本発明者は非変異原性、
かつ堅牢でしかも実用的な黒色酸化染料を得る目
的の為に鋭意研究の結果、(A)２・６−ジアミノピ
リジン或いはその塩を修飾的中間体とし、(B)パラ
アミノジフエニルアミンの塩と(C)２・５−ジアミ
ノピリジン或いはその塩を主中間体とする黒色酸
化染料が生体に非変異原性であり、その堅牢度も
優秀で、その上染色力も強く、かつ、経済性にも
富むことを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。本発明に用いられる２・６−ジアミノピリジ
ン、パラアミノジフエニルアミンの塩２・５−ジ
アミノピリジンが酸化染料の色素中間体として用
いられることは公知の事実である。すなわち毛髪
を酸化染色する際に２・６−ジアミノピリジンと
２・５−ジアミノピリジンの等モル比混合物を用
いれば褐色に、また、パラアミノジフエニルアミ
ンの塩を単独に用いれば暗褐色に、染まることは
公知である。しかしながら、本発明の酸化染料た
とえば(A)２・６−ジアミノピリジン、(B)パラアミ
ノジフエニルアミンの塩及び(C)２・５−ジアミノ
ピリジンの三成分混合物が変異原性も無く、堅牢
で、経済的な黒色に毛髪を染め得る酸化染料の中
間体と成り得ることは、本発明者に依つて新規に
発見された事実であり、従来、何人もこれを予測
することの出来なかつたものである。すなわち、(A)２・６−ジアミノピリジンと(C)
２・５−ジアミノピリジンの二成分混合物を色素
中間体として用いる公知酸化染料に於いては褐色
にしか毛髪を染色し得なかつたのに対し三成分混
合物を用いる本発明の酸化染料は少量の色素中間
体を用いるのみで黒色に毛髪を染め得るものであ
る。毛髪の酸化染色に際しては人体に対する染料
の薬害を予防する意味で可及的少量の色素中間体
を用いて、黒色または若干赤味の黒色に毛髪を染
め得る染料が要求されており、この要求を本発明
の酸化染料は満足させておるので、本発明は産業
上、極めて有意義である。本発明で使用される色素中間体の混合比率に就
いては、主中間体である(C)２・５−ジアミノピリ
ジン或いはその塩の比率を増せば褐色気味の黒色
に、また(B)パラアミノジフエニルアミンの塩の比
率を増せば青緑色気味の黒色に色調は若干、偏向
するがこの偏向は毛髪の酸化染色に使用する色素
中間体の総量を増すことに依り、防止することが
可能である。可及的少量の色素中間体を用いて黒色に毛髪を
染める目的の為には、本発明の色素中間体の混合
比（モル比）は、(A)２・６−ジアミノピリジン或
いはその塩：(B)パラアミノジフエニルアミンの
塩：(C)２・５−ジアミノピリジン或いはその塩＝
1.0：0.42〜0.52：0.50〜2.00が好ましい。すなわ
ち、当該混合比の色素中間体からなる本発明の酸
化染料を白髪の0.94ないし1.63重量パーセントに
相当する量だけ用い、後述の実施例１に示される
染法に依り、白髪を染色すると、白髪は黒色ない
し若干赤味の黒色に染色される。一方、上述の染法に於いて公知の酸化染料すな
わち、(A)２・６−ジアミノピリジンと(C)２・５−
ジアミノピリジンの等モル比混合色素中間体組成
物を使用しても、白髪は単に褐色に染色されるの
みで黒色系には染色され得ず、また、(B)パラアミ
ノジフエニルアミンの塩を上述の染法に依つて、
単独で使用しても、白髪は単に暗褐色に染色され
るのみで黒色には染色され得ない。このように本発明の酸化染料は可及的少量の色
素中間体を用いて黒色または若干赤味の黒色に毛
髪を染め得る酸化染料、すなわち染色力の強い非
変異原性黒色系酸化染料として公知の酸化染料よ
りも優れている。本発明の酸化染料中間体はそのままの形態また
は無機酸或いは有機酸との塩、たとえば塩酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳
酸塩、クエン酸塩等の形態で使用することが可能
である。下記に実施例及び参考例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、本発明はその要旨にもとらぬ限
り、これらの実施例に限られるものではない。た
とえば、下記の染髪実施例においては単に色素中
間体の水溶液と酸化剤水溶液の混合物を用いる方
法のみが記述されているが、実際に本発明の酸化
染料が使用される時には、これに染髪業界で公知
の粘着剤（澱粉、合成糊料、アラビアゴム、高級
アルコール等）、湿潤剤（トリエタノールアミン
等）、養毛剤（ラノリン乳液等）、香料（ジヤスミ
ン等）、プロペラント（１・１−ジフルオロエタ
ン等）、安定剤（亜硫酸塩、チオグリコール酸塩
等）が添加され、固体状、水溶液状、懸濁液状、
エアゾール状等、種々の形態で染髪に使用され得
る。実施例１２・６−ジアミノピリジン1.0ｇ（9.163ミリモ
ル）、パラアミノジフエニルアミン塩酸塩0.964ｇ
（4.367ミリモル）、２・５−ジアミノピリジン1.0
ｇ（9.163ミリモル）、を水500c.c.に懸濁させこれ
に濃度35％の塩酸3.3c.c.を加えてこれらの色素中
間体を均一な溶液となし、これにアンモニア水約
20c.c.を加えて溶液のPHを10に調節した後、更に濃
度６％の過酸化水素水80c.c.を加え、よく撹拌し、
これを約250ｇの白髪に塗り付け約37℃で20分間
放置した後、水洗乾燥すれば白髪は鮮明な黒色に
染まつた。この染髪の一部を用い、日本工業規格（JIS）
L0841−1966法に準拠して日光に対する変退色試
験をおこなつた所その日光堅牢度は３級を示し
た。参考例１２・５−ジアミノピリジン1.0ｇと２・６−ジ
アミノピリジン1.0ｇから成る色素中間体混合組
成物を用い実施例１と同様に染髪した所、白髪は
褐色に染まり、黒色には染まらなかつた。参考例２パラアミノジフエニルアミン塩酸塩0.964ｇを
用い、実施例１と同様に染髪した所、白髪は暗褐
色に染まり、黒色には染まらなかつた。実施例２ないし４実施例と同様に第１表のような色素中間体を色
素成分とする毛髪用酸化染料を作り染髪した所、
第１表に示すような結果を得た。

【表】実施例５ Salmonella typhimurium菌（Ames−TA98株
またはTA100株）、PCBで薬物代謝酵素を誘導し
たラツト肝によつて調整されたＳ−９活性化剤、
及び過酸化水素を使用して（10〜1000μｇ／プレ
ート）の投薬範囲内で下記酸化染料中間体の変異
原性試験をおこなつた所、第２表に示すような結
果であり、本発明に用いる色素中間体には変異体
を増加させる性質は殆んど無く、良好であつた。

【表】以上述べたように、本発明の毛髪用酸化発色性
染色剤においては、前記特定の色素中間体を組み
合わせて併用することにより、非変異原性で強染
色力かつ堅牢な黒い色素が得られ、顕著な効果が
奏され得る。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)２・６−ジアミノピリジン或いはその塩、
(B)パラアミノジフエニルアミンの塩、及び(C)２・
５−ジアミノピリジン或いはその塩を含有する毛
髪用酸化発色性染色剤。２ (A)：(B)：(C)＝1.00：0.42〜0.52：0.50〜2.00
（モル比）である特許請求の範囲第１項に記載さ
れた毛髪用酸化発色性染色剤。