JPS6154829B2 - - Google Patents

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JPS6154829B2
JPS6154829B2 JP13375776A JP13375776A JPS6154829B2 JP S6154829 B2 JPS6154829 B2 JP S6154829B2 JP 13375776 A JP13375776 A JP 13375776A JP 13375776 A JP13375776 A JP 13375776A JP S6154829 B2 JPS6154829 B2 JP S6154829B2
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JP
Japan
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wax
water
parts
coating agent
aqueous coating
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JP13375776A
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Japanese (ja)
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JPS5358538A (en
Inventor
Fumio Ito
Toshiaki Kondo
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Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は水性コーテイング組成物にワツクス粉
末を直接添加した水性コーテイング剤の製造方法
に関し、更に製造が容易であり、しかもコーテイ
ング物は耐摩擦性は勿論、耐水性等に優れた水性
コーテイング剤の製造方法である。コーテイング
剤としては塗料もしくは印刷インキがあり、本発
明は水性塗料もしくは水性印刷インキの製造方法
に関する。 一般に、包装紙、紙器、セロフアン、プラスチ
ツクフイルム等の包装資材に印刷する印刷インキ
に於ては、耐摩擦性付与成分(以下耐摩剤と言
う)としてのワツクスの添加は不可欠の成分であ
る。従来、フレキソ印刷インキ、グラビア印刷イ
ンキ等のコーテイング剤に於て、耐摩剤として使
用するワツクスにはカルナバウワツクス、カンデ
リラワツクス、セラツクワツクス、ポリメコンワ
ツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、低分子量ポリエチレン、脂肪酸ア
マイド等が知られている。コーテイング剤中に於
て、これらのワツクスは耐摩剤として有効に作用
する為、平均粒子径1〜30μ、好ましは3〜10μ
の粒子に微粉砕され、均一に分散されていること
が望ましい。しかしグラビア印刷インキ、フレキ
ソ印刷インキ等のコーテイン剤の製造にはボール
ミル、アトライター、サンドミル等の練肉機が使
用されるが、これらの練肉機では、ワツクスの粗
大粒子をそのまま直接コーテイング剤中へ添加す
ると、充分に微粉砕出来ない。そこで、ワツクス
が有機溶剤に膨潤する性質を利用し、トルエン、
キシレン、ヘキサン等の炭化水素系溶剤、酢酸エ
チル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、エチレングリコール等のア
ルコール系溶剤もしくはこれらの混合溶剤中で、
上記練肉機を用い、予じめ微粉砕したワツクスコ
ンパウンドを使用して有機溶剤型コーテイング剤
中へ添加していた。 最近に至り、有機溶剤による大気汚染の問題、
労働衛生環境上の問題により、溶剤型に替つて、
有機溶剤をほとんど使用しない水性型の実用化が
進んでいる。 水性型コーテイング剤に於ては、従来より知ら
れている前記の有機溶剤を用いたワツクスコンパ
ウンドが水性コーテイング剤に相容性がない為、
使用出来ない。又、上述の種々のワツクスは、い
ずれも水に対するぬれが悪く、膨潤もしない為、
水と練肉しても、微紛砕してワツクスコンパウン
ドを作ることは困難であつた。そこで、予じめ出
来るだけ機械的に細かく粉砕し、又はフレーク状
にしたワツクスを用い、界面活性剤、高分子型分
散剤あるいは消泡剤等を添加して、水系にてボー
ルミル等の練肉機で練肉し、製造するか、又はワ
ツクスを加熱溶融後、更に水もしくは水とアルコ
ールの混合溶剤中でボールミル等で練肉して製造
したワツクスコンパウンドを水性コーテイング剤
中に添加していた。このワツクスコンパウンドで
は溶剤型ワツクスコンパウンドに比べ、組成及び
製造工程が複雑となり、コストアツプになると共
に、保存安定性が充分でなく、界面活性剤等の添
加剤の影響で水性コーテイング剤の耐摩擦性、耐
水性等にも問題があつた。 更に、ワツクスコンパウンドの改善の為、親水
性を付与した酸化ワツクスのコンパウンド化も検
討されているが、耐摩剤として充分な効果が得ら
れなかつた。又、低分子量ポリエチレンエマルジ
ヨンでは安定性に優れているが、ワツクス粒子が
細か過ぎる為、耐摩剤として充分な効果が得られ
ず、しかも界面活性剤等の存在により耐摩剤とし
ての効果及び耐水性に問題があつた。 本発明は製造工程が簡便であり、しかも耐摩擦
性を始め、耐水性、安定性に優れた水性コーテイ
ング剤の製造方法に関する。 つまり、水性コーテイング組成物に対し平均粒
子径1〜30μ(ミクロン)に微粉砕されたワツク
ス粉末0.5〜5重量%を添加してなる水性コーテ
イング剤の製造方法である。従来は水系に分散し
た微粉砕ワツクスを耐摩剤として使用して来た
が、本発明は機械的に微粉砕されたワツクス粉末
を直接水性コーテイング剤中へ添加するものであ
り、製造工程の短縮を計ると共に、コーテイング
剤の物性を向上せしめたものである。 本発明に係わるワツクスとしては微粉砕され平
均粒子径1〜30μのワツクス粉末となるものであ
ればいずれも使用し得るが、微粉砕の容易さ等か
らポリエチレンワツクスが好ましい。ポリエチレ
ンワツクスに於ては融点80℃〜140℃、特に85℃
〜125℃、分子量400〜3000、特に500〜2000のポ
リエチレンが望ましく、分子量が低くすぎると粘
着性が高くなり、微粉砕が困難となつて来る。
又、分子量が高すぎる場合では結晶化が進み、固
くなる為、粉砕効率が低下する。 本発明に係わる微粉砕としてはワツクスを平均
粒子径1〜30μで、しかも粒度のそろつた微粉砕
の行なえる方法が適している。更に、微粉砕後、
得られたワツクスは粉末状となつている方法でな
ければならない。この様な方法として、例えば超
音速気流中にワツクス粒体を連続的に供給して微
粉砕する方法、すなわちジエツトミルの方法ある
いはボールミル中にてワツクスを溶剤を使用せ
ず、微粉砕する方法等がある。ジエツトミルによ
る方法がワツクスの微粉砕によりワツクス粉末を
得るのに望ましい。微粉砕粒子はサイクロン型分
級機等により分級され、必要な粒子径のワツクス
粉末を使用する。平均粒子径は1〜30μであり、
好ましくは3〜10μであり、最大粒子径は40μ以
下である。これ以外の粒子径のワツクスでは耐摩
剤としての効果が弱くなる。微粉砕されたワツク
ス粉末の添加量としては水性コーテイング組成物
に対し0.5〜5重量%程度である。 本発明では微粉砕されたワツクス粉末を、従来
法に於て行なわれている様に有機溶剤、水等を用
いているコンパウンドを作成する必要はなく、水
性コーテイング剤製造時に、着色剤、ベヒクル、
溶剤等と共に、直接ボールミル等の練肉機に必要
量添加して、コーテイング剤を製造することが可
能であり、耐摩擦性、耐水性、経時安定性等に優
れた水性コーテイング剤を簡便に製造出来、工程
短縮をなした製造方法である。 本発明に言う水性コーテイング剤としては水溶
性型、エマルジヨン型の水性コーテイング剤に適
用出来、水を用いたコーテイング剤であり、アル
コール等の有機溶剤を併用したコーテイング剤に
も適用し得る。なお、本発明では水性コーテイン
グ剤を目的としているが、有機溶剤型コーテイン
グ剤に用いることも出来る。 次に本発明を実施例にて示す、実施例中「部」
とあるのは重量部を示す。 実施例 1 水性コーテイング剤 フタロシアニンブルー(シアニンブルーKLH、
東洋インキ製造製) 10 部 スチレン/アクリル系水溶性ワニス(Tコート
FA、固形分30%、日本ポリマー製) 65 部 シリコーン系消泡剤(シリコーンTSA−730、東
芝シリコーン製) 0.5部 ワツクス−ポリエチレンワツクス(バリコポリワ
ツクス1000、軟化点113℃、米国ペトロライト
製)をジエツトミルを用い、常温にてマツハ2.5
の超音速気流中で微粉砕し、サイクロン型分級機
により平均粒子径4μのワツクス粉末 1 部 水 23.5部 上記組成物をペブルミルにて16時間練肉し、水
溶性印刷インキを調整した。この水溶性印刷イン
キは流動性、保存安定性等が良好であり、上質紙
にグラビア印刷したところ、第1表に示される通
り、印刷効果も良好であつた。 比較例 1 実施例1のワツクスの替りとして分子量1000、
軟化点113℃のフレーク状ポリエチレンワツクス
25部、ロジン誘導体界面活性剤(エトールFA、
荒川林産製)3部、シリコーンエマルジヨン(消
泡剤)0.5部及び水71.5部をペブルミルに仕込
み、16時間練肉して得られた最大粒子径50μワツ
クス粒子を含むワツクスコンパウンドを固形分で
実施例1のワツクスと同量となる様に用いて、そ
の他については実施例1と同様に水溶性印刷イン
キを調製し、グラビア印刷した。印刷結果を第1
表に示す。 実施例 2 水性コーテイング剤 シアニンブルーKLH 10 部 スチレン/マレイン酸系水溶性ワニス
(SMA1440H、固形分35%、米国アルコケミカル
製) 60 部 シリコーンTSA−730 0.5部 ワツクス−ポリエチレンワツクス(バリコポリワ
ツクス500、軟化点86℃、米国ペトロライト製)
を実施例1と同様にして製造した平均粒子径6μ
のワツクス粉末 4 部 水 25.5部 上記組成物をアトライターで3時間練肉し、水
溶性印刷インキとした。得られた印刷インキは流
動性、保存安定性が良好であり、クラフト紙にフ
レキソ印刷したところ、第1表に示される通り、
印刷効果も良好であつた。 比較例 2 実施例2のワツクスの代替として、分子量
700、軟化点95℃のマイクロクリスタリンワツク
ス20部を加熱溶融した後、撹拌しながら、グリセ
リン20部の中へ流し込み、析出したワツクス混合
物をボールミルに仕込み、水30部とエタノール30
部を添加し、16時間練肉して得られた最大粒子径
60μのワツクス粒子を含むワツクスコンパウンド
を用いて、実施例2と同様にして印刷インキを製
造し、フレキソ印刷した。 印刷結果を第1表に示す。 実施例 3 水性コーテイング剤 チタンホワイト(タイペークR670、石原産業
製) 40 部 TコートFA 45 部 シリコーンTSA−730 0.5部 ワツクス−ポリエチレンワツクス(バリコポリワ
ツクス2000、軟化点125℃、米国ペトロライト
製)を実施例1と同様に処理した平均粒子径8μ
のワツクス粉末 2 部 水 12.5部 上記組成物をペブルミルにて16時間練肉し、水
溶性印刷インキを調製した。得られた印刷インキ
は流動性、保存安定性等が良好であり、カルトン
紙にグラビア印刷したところ、印刷効果も良好で
あつた。印刷結果を第1表に示す。 比較例 3 実施例3のワツクスの代替として、比較例1の
ワツクスコンパウンドを用いて、実施例3と用様
に印刷インキを調整し、グラビア印刷した。 実施例 4 水性コーテイング剤 シアニンブルーKLH 10 部 TコートFA 20 部 シリコーンTSA−730 0.5部 ワツクス−実施例1と同一 1 部 水 23.5部 上記組成物をペブルミルで16時間練肉し、更に
ラテツクス(Lucidene361、米国ペトロライト
製)40部を混合して水性印刷インキを調製した。
クラフト紙にフレキソ印刷した結果を第1表に示
す。 比較例 4 実施例4のワツクスの代替として、比較例1の
ワツクスコンパウンドを用いて、実施例4と同様
に印刷インキを調整し、フレキソ印刷した。 実施例 5 水性コーテイング剤 TコートFA 75 部 シリコーンTSA−730 0.5部 ワツクス−実施例1と同一 1 部 水 23.5部 上記組成物をハイスピードミキサーにて1時間
練肉し、水性オーバコートワニスを調製した。こ
のオーバコートワニスは経時安定性等が良好であ
り、上質紙に水性印刷インキ(アクワKG、東洋
インキ製造製)でグラビア印刷し、更に得られた
オーバコートワニスでコーテイングした。第1表
に示される通り、塗装効果も良好であつた。 比較例 5 実施例5のワツクスのみを比較例1のワツクス
コンパウンドに替えて調製したオーバコートワニ
スで、実施例5と同様にコーテイングした。
The present invention relates to a method for producing an aqueous coating agent in which wax powder is directly added to an aqueous coating composition, and is further easy to produce, and the coating material has excellent abrasion resistance as well as water resistance. It's a method. Coating agents include paints or printing inks, and the present invention relates to a method for producing aqueous paints or printing inks. Generally, in printing inks used for printing on packaging materials such as wrapping paper, paper cartons, cellophane, plastic films, etc., wax is an essential component to add as an abrasion resistance imparting component (hereinafter referred to as an abrasion resistant agent). Conventionally, waxes used as wear-resistant agents in coating agents such as flexographic printing inks and gravure printing inks include carnabau wax, candelilla wax, Seratsu wax, polymecon wax, paraffin wax, microcrystalline wax, Low molecular weight polyethylene, fatty acid amide, etc. are known. In coating agents, these waxes act effectively as wear-resistant agents, so the average particle size is 1 to 30μ, preferably 3 to 10μ.
It is desirable that the powder be finely pulverized and uniformly dispersed. However, kneading machines such as ball mills, attritors, and sand mills are used to manufacture coating agents for gravure printing inks, flexographic printing inks, etc., but these kneading machines directly feed coarse wax particles directly into the coating agent. If it is added to the powder, it will not be able to be pulverized sufficiently. Therefore, by utilizing the property of wax to swell in organic solvents, toluene,
In hydrocarbon solvents such as xylene and hexane, ester solvents such as ethyl acetate, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, alcohol solvents such as ethanol, propanol, butanol, and ethylene glycol, or mixed solvents thereof.
Using the above-mentioned kneading machine, a wax compound that had been pulverized in advance was added to an organic solvent-based coating agent. Recently, the problem of air pollution caused by organic solvents,
Due to occupational health and environmental issues, we replaced the solvent type.
Aqueous types that use almost no organic solvents are being put into practical use. Regarding water-based coating agents, since the previously known wax compounds using the above-mentioned organic solvents are not compatible with water-based coating agents,
Cannot be used. In addition, the various waxes mentioned above all have poor wettability with water and do not swell.
Even when mixed with water, it was difficult to finely grind the powder into a wax compound. Therefore, we use wax that has been mechanically pulverized as finely as possible or made into flakes in advance, adds a surfactant, a polymeric dispersant, or an antifoaming agent, etc. A wax compound was added to the aqueous coating agent, either by kneading it in a machine or by heating and melting the wax and then kneading it in a ball mill, etc. in water or a mixed solvent of water and alcohol. . Compared to solvent-based wax compounds, this wax compound has a more complex composition and manufacturing process, which increases costs. It also lacks sufficient storage stability, and the abrasion resistance of water-based coating agents due to the influence of additives such as surfactants. There were also problems with durability, water resistance, etc. Furthermore, in order to improve wax compounds, compounding oxidized waxes with hydrophilic properties has been considered, but sufficient effects as anti-wear agents have not been achieved. In addition, although low molecular weight polyethylene emulsions have excellent stability, the wax particles are too small to be effective as an anti-wear agent, and the presence of surfactants reduces the effectiveness as an anti-wear agent and water resistance. There was a problem. The present invention relates to a method for producing an aqueous coating agent that has a simple manufacturing process and has excellent abrasion resistance, water resistance, and stability. That is, this is a method for producing an aqueous coating agent, in which 0.5 to 5% by weight of finely pulverized wax powder having an average particle size of 1 to 30 microns is added to an aqueous coating composition. Conventionally, finely ground wax dispersed in an aqueous system has been used as an anti-wear agent, but in the present invention, mechanically finely ground wax powder is directly added to an aqueous coating agent, thereby shortening the manufacturing process. In addition to improving the physical properties of the coating agent. As the wax according to the present invention, any wax can be used as long as it is finely pulverized to form a wax powder with an average particle size of 1 to 30 microns, but polyethylene wax is preferred from the viewpoint of ease of pulverization. Melting point of polyethylene wax is 80℃~140℃, especially 85℃
Polyethylene of ~125°C and a molecular weight of 400 to 3,000, particularly 500 to 2,000 is preferable; if the molecular weight is too low, the stickiness becomes high and pulverization becomes difficult.
Furthermore, if the molecular weight is too high, crystallization progresses and becomes hard, resulting in a decrease in pulverization efficiency. As for the pulverization according to the present invention, a method that can pulverize the wax to an average particle diameter of 1 to 30 μm and a uniform particle size is suitable. Furthermore, after fine pulverization,
The wax obtained must be in powder form. Examples of such methods include, for example, a method in which wax granules are continuously fed into a supersonic air stream and pulverized, that is, a method using a jet mill, or a method in which wax is pulverized in a ball mill without using a solvent. be. A jet mill method is preferred for obtaining wax powder by pulverizing the wax. The finely pulverized particles are classified using a cyclone classifier or the like, and wax powder having the required particle size is used. The average particle size is 1 to 30μ,
Preferably it is 3 to 10μ, and the maximum particle size is 40μ or less. Waxes with particle diameters other than these will be less effective as an anti-wear agent. The amount of finely pulverized wax powder added is about 0.5 to 5% by weight based on the aqueous coating composition. In the present invention, there is no need to create a compound using organic solvents, water, etc., as is done in conventional methods, by using finely pulverized wax powder.
It is possible to manufacture a coating agent by adding the required amount directly to a meat kneading machine such as a ball mill along with a solvent, etc., and easily manufactures an aqueous coating agent with excellent abrasion resistance, water resistance, stability over time, etc. This is a manufacturing method that shortens the process. The aqueous coating agent referred to in the present invention can be applied to water-soluble type and emulsion type aqueous coating agents, and can also be applied to coating agents that use water and in combination with organic solvents such as alcohol. Although the present invention is aimed at an aqueous coating agent, it can also be used as an organic solvent type coating agent. Next, the present invention will be illustrated by examples, and the "parts" in the examples will be described below.
"" indicates parts by weight. Example 1 Aqueous coating agent phthalocyanine blue (cyanine blue KLH,
(manufactured by Toyo Ink Manufacturing) 10 parts styrene/acrylic water-soluble varnish (T-coat
FA, solid content 30%, manufactured by Nippon Polymer) 65 parts Silicone antifoaming agent (Silicone TSA-730, manufactured by Toshiba Silicone) 0.5 parts Wax - Polyethylene wax (Varico Polywax 1000, softening point 113℃, USA Petrolite) Matsuha 2.5 at room temperature using a jet mill.
Wax powder having an average particle size of 4 μm was milled in a cyclone classifier in a supersonic air flow of 1 part: 23.5 parts water. The above composition was milled in a pebble mill for 16 hours to prepare a water-soluble printing ink. This water-soluble printing ink had good fluidity, storage stability, etc., and when gravure printing was performed on high-quality paper, the printing effect was also good as shown in Table 1. Comparative Example 1 As a substitute for the wax in Example 1, molecular weight 1000,
Flake-shaped polyethylene wax with a softening point of 113℃
25 parts, rosin derivative surfactant (Etol FA,
A wax compound containing wax particles with a maximum particle size of 50μ obtained by charging 3 parts of Arakawa Hayashisan, 0.5 parts of silicone emulsion (antifoaming agent), and 71.5 parts of water into a pebble mill and milling for 16 hours. A water-soluble printing ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount as the wax in Example 1 was used, and gravure printing was performed. Print results first
Shown in the table. Example 2 Water-based coating agent Cyanine Blue KLH 10 parts Styrene/maleic acid water-soluble varnish (SMA1440H, 35% solids, manufactured by Alco Chemical, USA) 60 parts Silicone TSA-730 0.5 parts Wax-polyethylene wax (Varico Polywax) 500, softening point 86℃, manufactured by Petrolite in the United States)
was produced in the same manner as in Example 1 with an average particle diameter of 6μ.
Wax powder: 4 parts Water: 25.5 parts The above composition was kneaded in an attritor for 3 hours to prepare a water-soluble printing ink. The obtained printing ink had good fluidity and storage stability, and when flexographically printed on kraft paper, as shown in Table 1,
The printing effect was also good. Comparative Example 2 As a substitute for the wax in Example 2, molecular weight
After heating and melting 20 parts of microcrystalline wax with a softening point of 95°C, pour it into 20 parts of glycerin while stirring, charge the precipitated wax mixture into a ball mill, and add 30 parts of water and 30 parts of ethanol.
The maximum particle size obtained by adding
A printing ink was prepared in the same manner as in Example 2 using a wax compound containing 60 μm wax particles and flexographically printed. The printing results are shown in Table 1. Example 3 Water-based coating agent Titanium White (Tiepeque R670, manufactured by Ishihara Sangyo) 40 parts T-coat FA 45 parts Silicone TSA-730 0.5 parts Wax-Polyethylene wax (Varico Polywax 2000, softening point 125°C, manufactured by Petrolite, USA) ) was treated in the same manner as in Example 1 with an average particle diameter of 8μ.
Wax powder 2 parts Water 12.5 parts The above composition was milled in a pebble mill for 16 hours to prepare a water-soluble printing ink. The obtained printing ink had good fluidity, storage stability, etc., and when it was gravure printed on carton paper, the printing effect was also good. The printing results are shown in Table 1. Comparative Example 3 As a substitute for the wax of Example 3, the wax compound of Comparative Example 1 was used, the printing ink was adjusted as in Example 3, and gravure printing was performed. Example 4 Aqueous coating agent Cyanine Blue KLH 10 parts T-coat FA 20 parts Silicone TSA-730 0.5 parts Wax - same as Example 1 1 part Water 23.5 parts The above composition was kneaded in a pebble mill for 16 hours, and then latex (Lucidene 361) A water-based printing ink was prepared by mixing 40 parts of the following materials (manufactured by Petrolite, USA).
Table 1 shows the results of flexographic printing on kraft paper. Comparative Example 4 As a substitute for the wax of Example 4, the wax compound of Comparative Example 1 was used, the printing ink was prepared in the same manner as in Example 4, and flexographic printing was performed. Example 5 Water-based coating agent T-coat FA 75 parts Silicone TSA-730 0.5 parts Wax - Same as Example 1 1 part Water 23.5 parts The above composition was kneaded in a high-speed mixer for 1 hour to prepare a water-based overcoat varnish. did. This overcoat varnish has good stability over time, etc., and was gravure printed on high-quality paper using water-based printing ink (Aqua KG, manufactured by Toyo Ink Manufacturing), and further coated with the obtained overcoat varnish. As shown in Table 1, the coating effect was also good. Comparative Example 5 Coating was carried out in the same manner as in Example 5 using an overcoat varnish prepared by replacing only the wax of Example 5 with the wax compound of Comparative Example 1.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水性コーテイング組成物に平均粒子径1〜30
μに微粉砕されたワツクス粉末を直接添加するこ
とを特徴とする水性コーテイング剤の製造方法。 2 ワツクスとしてポリエチレンワツクスを用い
る特許請求の範囲第1項記載の水性コーテイング
剤の製造方法。 3 ワツクス粉末としてジエツトミルにより微粉
砕したワツクス粉末を用いる特許請求の範囲第1
項又は第2項記載の水性コーテイング剤の製造方
法。
[Claims] 1. The aqueous coating composition contains an average particle size of 1 to 30.
A method for producing an aqueous coating agent, which comprises directly adding finely pulverized wax powder to μ. 2. The method for producing an aqueous coating agent according to claim 1, in which polyethylene wax is used as the wax. 3 Claim 1 using wax powder finely pulverized by a jet mill as the wax powder
A method for producing an aqueous coating agent according to item 1 or 2.
JP13375776A 1976-11-09 1976-11-09 Preparation of aqueous coating agents Granted JPS5358538A (en)

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