JP3882358B2

JP3882358B2 - Pigment composition and aqueous pigment dispersion using the same

Info

Publication number: JP3882358B2
Application number: JP25906498A
Authority: JP
Inventors: 幹也加藤; 中千葉; 純一土田
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1997-12-08
Filing date: 1998-09-14
Publication date: 2007-02-14
Anticipated expiration: 2018-09-14
Also published as: JPH11228857A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性塗料、水性インキ、捺染、自動車塗料、カラーフィルター、ジェットインキ等の水系顔料分散体を製造する際に使用する顔料組成物および水系顔料分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水系顔料分散体用の顔料を製造する方法としては、無機塩および助剤の存在下においてボールミルまたはニーダー中において粗製顔料を長時間摩砕し、続いてさらに無機塩および助剤を除去することによって顔料化する。さらにこれを用いて水系分散体を製造する方法としてはサンドミルなどの分散機を使用して顔料の乾燥凝集状態を解しインキビヒクル中に分散することを必要とした。
したがって、この方法では顔料化において無機塩および助剤の回収やそれに対する廃水処理に大きなエネルギーを必要とし、また水系顔料分散体を製造するためにも大きな分散エネルギーが必要とする欠点がある。
【０００３】
これらの問題を解決すべく、特開昭55-75453号公報には、粗銅フタロシアニンと界面活性剤を乾式粉砕して得られた顔料組成物を水/ 溶剤中で処理することにより容易に分散する顔料の製造方法について公開されている。しかしながら、この製造方法では、溶剤処理において排出される廃溶剤の回収作業が必要であり、また分散性は不十分であった。
また、特開平9-217019号公報には、第一工程で粗製顔料を乾式粉砕し、第二工程で樹脂および有機溶剤を機械的に分散させ、第三工程で分散物に酸を加えて樹脂を析出させ、さらに、第四工程でアルカリを加えて再中和することにより顔料組成物製造する方法が提案されている。この方法は室温で水中に攪拌することにより容易に分散する顔料組成物を製造できるが、製造工程が長く樹脂を処理するエネルギーが大きい欠点がある。
【０００４】
特開平9-188845号公報には、粗銅フタロシアニンを樹脂および有機液体とともに乾式粉砕し、得られた顔料組成物をインキ溶剤中に混練りしてインキ濃縮物を製造する方法が提案されている。この方法は製造工程が簡便であるが顔料組成物を分散しインキ濃縮物を作るための混練りをする工程に大きなエネルギーが必要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、驚くべきことに、大量の水や溶剤を使用せず、単一工程で製造でき、水系で容易に分散する顔料組成物を見出した。この顔料組成物をアルカリを含む水中に投入、攪拌することにより容易に水系顔料分散体となる。この水系顔料分散体は優れた分散性、着色力、光沢および流動特性を有する水性インキとなる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料を、該顔料に対して１〜20重量％の界面活性剤および該顔料に対して２〜50重量％の水溶性樹脂の存在下に乾式粉砕してなる粉体状の顔料組成物に関する。
【０００７】
更に本発明は、顔料が粗製顔料である上記顔料組成物に関する。
更に本発明は顔料が縮合多環系顔料である上記顔料組成物に関する。
更に本発明は、界面活性剤がエチレンオキシドが付加した芳香族系化合物である上記顔料組成物に関する。
【０００８】
更に本発明は、水溶性樹脂が酸性基を有しアルカリの存在下に水に溶解する樹脂である上記顔料組成物に関する。
更に本発明は、水溶性樹脂が固体樹脂である上記顔料組成物関する。
【０００９】
更に本発明は、顔料を界面活性剤および水溶性樹脂の存在下に乾式粉砕する粉体状の顔料組成物の製造方法であって、上記乾式粉砕時および／または乾式粉砕後に加熱処理することを特徴とする粉体状の顔料組成物の製造方法に関する。
【００１０】
更に本発明は、顔料に水溶性樹脂のみを添加して乾式粉砕し、次いで界面活性剤を添加して乾式粉砕する請求項７記載の粉体状の顔料組成物の製造方法に関する。
更に本発明は、乾式粉砕時の加熱温度が30〜150 ℃である上記製造方法に関する。
更に本発明は、乾式粉砕後の加熱処理温度が50〜150 ℃である上記製造方法に関する。
【００１１】
更に本発明は、乾式粉砕がアトライター、ボールミルおよび振動ミルからなる群から選ばれる一種の粉砕装置を使用する上記製造方法に関する。
更に本発明は、上記顔料組成物を水中に分散してなる水系顔料分散体に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の顔料は特に限定されないが、例えば、フタロシアニン系粗顔料、キナクリドン系粗顔料、ジオキサジン系粗顔料等の縮合多環系の粗製顔料が好ましい。粗製顔料は、一般に発色不良のため通常の色材としての適正を欠くものであり、粒子径としては１０〜６０μｍである。
又、本発明においては平均粒径が０．３〜０．５μｍ程度の市販の顔料を粉砕原料として使用することもでき、この場合には粉砕して得られる顔料の平均粒径を０．０１〜０．０３μｍ程度となる。
【００１３】
本発明の乾式粉砕は、ビーズ等の粉砕メディアを内蔵した粉砕装置を使用して、顔料を粉体の形態を維持したまま粉砕するものである。粉砕は、粉砕メディア同士の衝突による粉砕力や破壊力を利用し、粉砕助剤としての水溶性無機塩を添加しないで行われる。乾式粉砕中、粉体としての形態を維持できる範囲で水や水溶性溶剤を添加しても良い。粉砕装置としては、乾式のアトライター、ボールミル、振動ミルなどの公知の方法を用いることができる。生産効率の点からアトライターが好ましい。
【００１４】
本発明の界面活性剤は、水系顔料分散体の分散安定化に通常使用されている界面活性剤が使用できる。好ましい界面活性剤としては、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドが４〜40モル付加した親水性部と、置換もしくは無置換のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル等の芳香族環が疎水性部として作用するものが好ましい。これらの界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスルホン酸アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルオキシエーテル、ポリオキシエチレンスルホン酸ナフチルオキシエーテルなどが例示できる。
【００１５】
界面活性剤の使用量は、粗製顔料に対して１〜20重量％、好ましくは、２〜１２重量％である。界面活性剤の使用量が上記上限より多くなると、乾式粉砕装置内部での顔料組成物が粉体の形態を維持できなくなり、固着が生じるので好ましくなく、又、上記下限より少なくなると顔料組成物が水中で解膠、分散せず顔料凝集体として存在し発色しないので好ましくない。
【００１６】
本発明の水溶性樹脂は、乾式粉砕時または乾式粉砕後の加熱処理において溶融したり、軟化して粉砕物が固着しないような固体の状態のもので、好ましくはカルボキシル基やスルホン基などの酸性基を有するものである。具体的には、カルボキシル基を有する水溶性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合体、アクリル−α−メチルスチレン共重合体、マレイン酸樹脂、マレイン酸−スチレン共重合体があり、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、部分エステル化マレイン酸等のアルカリ成分の存在下に水溶性となりえるモノマー成分を含むものである。また、スルホン基を有する水溶性樹脂としては、アクリル-3-スルホプロピルエステル、メタクリル-3-スルホプロピルエステル、スチレンスルホン酸などをモノマーの一部として使用した樹脂がある。以上は使用できる樹脂の一例であり、共重合により酸性基を導入できる樹脂であれば使用できる。また、これらの他に、樹脂を変性することにより、カルボキシル基やスルホン基を導入した水溶性樹脂も使用できる。粉砕工程において配合される水溶性樹脂はペレット状形態であると操作上好ましい。
【００１７】
水溶性樹脂の使用量は、顔料に対して２〜50重量％、好ましくは５〜２０重量％である。水溶性樹脂の使用量が上記上限より多くなると、分散体に使用する樹脂が本発明の顔料組成物で使用した樹脂に制約されるので好ましくなく、又、上記下限より少なくなると粉砕時の凝集防止効果が発揮されず、顔料組成物が水中で解膠しないため発色不良となり好ましくない。
使用する界面活性剤と水溶性樹脂は夫々の機能を発揮して水中への分散に対し加算効果を与えているのみではなく、夫々が互いに相溶して相乗効果を与えることによって水中に容易に分散する分散体が得られるのである。
【００１８】
本発明の乾式粉砕は、粉砕温度を30〜150 ℃で行うことが好ましい。粉砕温度は使用する装置により設定する。しかし、粉砕温度が使用する樹脂の軟化点より高くなると乾式粉砕装置内部での固着が生じるので、使用する樹脂の軟化点よりなるべく低く設定する必要がある。
粉砕時間は粉砕装置の種類によって異なるが、10分〜６時間で行うことが好ましい。粗製顔料を使用する場合には、粉砕時間が短いと粗製顔料が粉砕されないため分散した顔料粒子は不均一になる。また、生産効率からあまり長くする必要がない。
【００１９】
本発明の顔料組成物の製造方法は、乾式粉砕中か乾式粉砕後、加熱処理を行う。勿論、乾式粉砕中と後の両方で加熱処理をすることができる。
【００２０】
本発明で乾式粉砕工程で得られた顔料組成物を加熱処理することにより分散粒子の大きさや形状、結晶構造などをコントロールすることが可能である。つまり、顔料分散粒子の大きさや形状を整えられ、色相や着色力を変えることができる。又、縮合多環系顔料の一部は結晶型をいくつか有し、その構造により色相や着色力が異なる。例えば、銅フタロシアニン顔料は結晶構造をいくつか有し、α型結晶構造では色相が赤味になりβ型結晶構造では色相が黄味になる。これらの結晶構造はお互い平衡関係にあり、熱などのエネルギーにより転移するので、加熱処理により顔料の結晶構造を変化させることができる。
【００２１】
乾式粉砕後の加熱処理装置は、箱形乾燥機、バンド乾燥機など加熱処理できる装置であれば種類は問わない。乾式粉砕後の加熱処理温度および加熱処理時間は、目的の顔料組成物により設定する必要があるため、希望とする顔料粒子の大きさや形状、結晶構造に応じて任意に設定すればよい。加熱処理温度が低いと処理時間が長くなり、温度が高いと大きなエネルギーが必要である。したがって、加熱処理温度が50〜150 ℃が好ましい。
【００２２】
本発明の顔料組成物は、顔料の表面を界面活性剤と樹脂が被覆した、流動性のある粉体状の組成物である。粉体の粒径は５〜１００μｍの範囲にある。又、この粉体を水中に分散した時の顔料粒子径は、乾式粉砕工程や加熱処理工程の条件により調整でき、０．０１〜０．３μｍであり、ソルベントソルトミリング法により得られた顔料粒子とほぼ同じレベルにもなる。
【００２３】
本発明の顔料組成物は、アルカリ金属、アミン、アンモニア等のアルカリ存在下で水中に容易に解膠し分散し、水性顔料分散体となる。この際、水中に水系顔料分散体用ビヒクルを存在させていてもよい。又、本発明の顔料組成物を、一旦、アルカリを含む水中に分散させて濃縮分散体とし、次いで、この濃縮分散体をバインダー樹脂を含む最終製品のビヒクルに分散させてもよい。アルカリの使用量は使用した樹脂に含まれる酸性基に対し１．０〜１．４当量である。
【００２４】
本発明の製造方法で得られる顔料組成物を用いた水系顔料分散体としては、例えば、水性塗料、捺染剤、水性インキ、インキジェット用インキ、カラーフィルター用の分散液等が挙げられるが、これらの用途に限定されるものではない。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。
なお、実施例１〜６および比較例１〜２で標準インキとして使用しているのは、比較例３で作成した粗製顔料をソルベントソルトミリングにより顔料化したものである。なお、実施例および比較例で得られた銅フタロシアニン顔料濃縮分散体のα化度、平均分散粒子径、分散安定性の評価は、下記の方法で行った。
【００２６】
1)α結晶化度
RINT1000 X-ray Diffactometer(理学社製)を用いて結晶型の測定を行い、ピークの積分強度からα型結晶の百分率を算出した。
2)平均分散粒子径
実施例１〜6および比較例1〜2の平均粒子径は、電子顕微鏡により測定した。
実施例7〜24の平均粒子径は、レーザー回折方式の粒度分布計(日機装社製「マイクロトラックUPA」)を用いて測定した。
3)分散安定性
50mlの蓋付きスクリュー管に濃縮分散体を30ml加え、50℃で1週間後の沈降性を評価した。(◎:沈降物なし、○:沈降物が高さ0.5mm未満、△:沈降物が高さ5mm未満、沈降物が高さ5mm以上)
4)着色力、色相
着色力および色相は、実施例および比較例で作製したインキの顔料分率を同じにして塗工し、SZ Opitical Sensor(日本電色工業社製)で測色し、80 Color Measuring System(日本電子工業社製)で解析した。
【００２７】
【実施例１】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679 」)30 重量部を加え120 ℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部を加え120 ℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は10%以下であった。
次に、得られた顔料組成物10重量部とイオン交換水10重量部と樹脂を溶解するために25% 水酸化ナトリウム溶液１．６部を加え室温で緩やかに攪拌することにより濃縮分散体を得た。次に、得られた濃縮分散体に水性塗料用ビヒクル( 大日本塗料社製「ハイライト700 」)400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキは着色力、光沢、色相などの点において標準インキより優れており着色力は140%程度の品位を有していた。このインキ中に分散した顔料の平均粒径は50〜100nm であった。
【００２８】
【比較例１】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679 」)30 重量部を加え120 ℃で30分間粉砕した。次に、得られた顔料組成物10重量部とイオン交換水10重量部と樹脂を溶解するために25% 水酸化ナトリウム溶液１．６部を加え室温で緩やかに攪拌することにより濃縮分散体を得た。このとき得られたインキ濃縮物は沈降が生じ、得られた濃縮分散体に水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、かなり劣るものであった。
【００２９】
【比較例２】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B13」)10 重量部を加え120 ℃で30間粉砕した。次に、得られた顔料組成物10重量部とイオン交換水10重量部を加え室温で緩やかに攪拌することにより濃縮分散体を得た。このとき、得られた濃縮分散体に水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、不鮮明であり着色力は70% 程度であった。
【００３０】
【比較例３】
銅フタロシアニン顔料(「FG7330」東洋インキ製造社製)70重量部、アクリル系樹脂(ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679」)30重量部、ノニオン界面活性剤(日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8部、25%水酸化ナトリウム水溶液1.6重量部をマヨネーズビンに取り、ペイントコンディショナーを用いて2時間分散させて、濃縮分散体を作製した。
その後、水性塗料用ビヒクル(「ハイライト700」)400重量部加え最終インキに調整した。
【００３１】
【実施例２】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-68」)30 重量部を加え50℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部を加え50℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は55% 程度であった。次に、実施例１と同じ方法で濃縮分散体にし、水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)を400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキの着色力は140%程度で色相は赤味の品位を有していた。このインキ中に分散された顔料の平均粒径は20〜50nmであった。
【００３２】
【実施例３】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679 」)10 重量部を加え50℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B13」)3.5重量部を加え50℃で15分間粉砕した。次に、顔料組成物を120 ℃で２４時間加熱処理を行った。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は1%以下であった。次に、実施例１と同じ方法で濃縮分散体にし、水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)を400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキの着色力は同程度で色相はやや赤味の品位を有していた。このインキ中に分散された顔料の平均粒径は100 〜200nm で針状の形態であった。
【００３３】
【実施例４】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679 」)10 重量部を加え120 ℃で30分間粉砕した。次に、アニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B4SN 」)8重量部を加え50℃で120 分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は20% 程度であった。次に、実施例１と同じ方法で濃縮分散体にし、水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)を400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキの着色力、色相、光沢は標準品と同等の品位を有していた。
【００３４】
【実施例５】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679 」)10 重量部を加え120 ℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B4SN 」)8重量部を加え120 ℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は30% 程度であった。次に、実施例１と同じ方法で濃縮分散体にし、水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)を400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキの着色力、色相、光沢は標準品と同等の品位を有していた。
【００３５】
【実施例６】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂( ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルHPD-671 」)10 重量部を加え120 ℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤( 日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部を加え120 ℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は30% 程度であった。次に、実施例１と同じ方法で濃縮分散体にし、水性塗料用ビヒクル( 「ハイライト700 」)を400重量部加え最終インキに調整した後、同一顔料分を含む標準インキと比較したところ、本実施例のインキの着色力、色相、光沢は標準品と同等の品位を有していた。
【００３６】
実施例1〜6および比較例1〜3で作製した水性塗料のα化度、平均粒子径および測色の結果をまとめて表1に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【実施例７】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂(ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679」)10重量部を加え120℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤(日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部を加え120℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は10%以下であった。
次に、得られた顔料組成物10重量部とイオン交換水10重量部と樹脂を溶解するために25%水酸化ナトリウム溶液1.6重量部を加え室温で緩やかに攪拌することにより濃縮分散体を得た。次に、下記インキジェット用バインダー成分を攪拌混合した後、3.00μmのフィルターにて、濾過し、インキジェットインキを作製した。
【００３９】
上記濃縮分散液 5重量部
1,3-プロパンジオール 10重量部
グリセリン 5重量部
アクリル樹脂エマルジョン 0.2重量部
防黴剤 0.05重量部
イオン交換水 79.75重量部
【００４０】
【比較例４】
銅フタロシアニン顔料(「FG7351」東洋インキ製造社製)70重量部、アクリル系樹脂(ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679」)30重量部、ノニオン界面活性剤(日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部、25%水酸化ナトリウム水溶液1.6重量部をマヨネーズビンに取り、ペイントコンディショナーを用いて2時間分散させて、濃縮分散体を作製した。その後、実施例7で使用したインキジェット用バインダー成分を攪拌混合した後、3.00μmのフィルターにて、濾過し、インキジェットインキを作製した。
【００４１】
【実施例８〜１４】
実施例7と同様の方法で、表2に示す処理を行い、インキジェットインキを作製した。また、加熱処理は120℃で12時間行った。濃縮分散体のα化度、平均分散粒子径および分散性は表2に示すとおりであった。
【００４２】
【表２】

【００４３】
P1 粗製銅フタロシアニン(川崎化成社製)
P2 粗製ジメチルキナクリドン(フランカラー社製)
P3 粗製カルバゾールジオキサジンバイオレット(住友化学工業社製)
P4 銅フタロシアニン顔料（FG7330：東洋インキ製造社製)
P5 銅フタロシアニン顔料（FG7351：東洋インキ製造社製)
R1 J679(ジョンソンポリマー社製)(スチレン-アクリル共重合体、酸価=200、Tg=85℃、Mw=7,000)
R2 SMA1440(川原油化社製)(スチレン-部分エステル化マレイン酸共重合体、酸価=185、Tg=44℃、Mw=6,700)
R3 SMA2625(川原油化社製)(スチレン-部分エステル化マレイン酸共重合体、酸価=220、Tg=110℃、Mw=7,500)
R4 HPD671(ジョンソンポリマー社製)(スチレン-アクリル共重合体、酸価=214、Tg=128、Mw=17,250)
R5 J68(ジョンソンポリマー社製)(スチレン-アクリル共重合体、酸価=195、Tg=70℃、Mw=10,000)
S1 Newcol B13(日本乳化社製)(ナフタレン-エチレンオキシド型ノニオン活性剤)
S2 Newcol B4SN(日本乳化社製)(ナフタレン-エチレンオキシド型アニオン活性剤)
S3 Newcol 723(日本乳化社製)(スチリルベンジル-エチレンオキシド型ノニオン活性剤)
S4 Newcol 560(日本乳化社製)(アルキルフェニル-エチレンオキシド型ノニオン活性剤)
インキジェットインキを用いて、市販のピエゾ方式プリンターを用いて、コピー紙に記録した。着色力、色相の比較を表3に示した。
【００４４】
【表３】

【００４５】
【実施例１５】
乾式アトライターに粗製銅フタロシアニン70重量部とアクリル系樹脂(ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679」)10重量部を加え120℃で30分間粉砕した。次に、ノニオン界面活性剤(日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部を加え120℃で15分間粉砕した。得られた顔料組成物のα型結晶の含有率は10%以下であった。
次に、得られた顔料組成物10重量部とイオン交換水10重量部と樹脂を溶解するために25%水酸化ナトリウム溶液1.6重量部とエチレングリコール1重量部を加え室温で緩やかに攪拌することにより濃縮分散体を得た。次に、濃縮分散体と活性剤、添加剤、水溶性樹脂からなるコンパウンドと添加剤、防腐剤等を含むエマルジョンワニスを混合攪拌し、水性グラビアインキを作製した。色相および着色力の評価は、作製した水性グラビアインキ2重量部にアクアコンテG65白(東洋インキ製造社製)20重量部を混合し、アート紙に塗工して測色した。
【００４６】
【比較例５】
銅フタロシアニン顔料(「FG7330」東洋インキ製造社製)70重量部、アクリル系樹脂(ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリルJ-679」)30重量部、ノニオン界面活性剤(日本乳化剤社製の「Newcol B13」)8重量部、25%水酸化ナトリウム水溶液1.6重量部とエチレングリコール1重量部をマヨネーズビンに取り、ペイントコンディショナーを用いて2時間分散させて、濃縮分散体を作製した。次に、濃縮分散体と活性剤、添加剤、水溶性樹脂からなるコンパウンドと添加剤、防腐剤等を含むエマルジョンワニスを混合攪拌し、水性グラビアインキを作製した。色相および着色力の評価は、作製した水性グラビアインキ2重量部にアクアコンテG65白(東洋インキ製造社製)20重量部を混合し、アート紙に塗工して測色した。
【００４７】
【実施例１６〜１９】
実施例15と同様の方法で、表4に示す処理を行い、水性グラビアインキを作製した。また、着色力および色相の結果を表4に示す。
【００４８】
【表４】

【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、現在一般的に使用されているソルベントソルトミリング法の顔料と比較して同等もしくはそれ以上の品質であるばかりか、より低コストの顔料組成物を提供することが可能である。また、本発明によれば、顔料組成物により水系顔料分散体を安価に提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pigment composition and an aqueous pigment dispersion that are used in producing aqueous pigment dispersions such as aqueous paints, aqueous inks, textile printing, automobile paints, color filters, jet inks and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a method for producing a pigment for an aqueous pigment dispersion, a crude pigment is ground for a long time in a ball mill or a kneader in the presence of an inorganic salt and an auxiliary agent, and then further the inorganic salt and auxiliary agent are removed. To make a pigment. Furthermore, as a method for producing an aqueous dispersion using this, it was necessary to use a disperser such as a sand mill to dissolve the dried aggregated state of the pigment and disperse it in the ink vehicle.
Therefore, this method has a drawback in that a large amount of energy is required for the recovery of inorganic salts and auxiliaries and the treatment of waste water with respect to the pigmentation, and a large amount of dispersion energy is required to produce an aqueous pigment dispersion.
[0003]
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-75453 discloses that a pigment composition obtained by dry pulverizing crude copper phthalocyanine and a surfactant is easily dispersed by treatment in water / solvent. A method for producing a pigment is disclosed. However, in this production method, it is necessary to recover the waste solvent discharged in the solvent treatment, and the dispersibility is insufficient.
Japanese Patent Laid-Open No. 9-217019 discloses that a crude pigment is dry-pulverized in a first step, a resin and an organic solvent are mechanically dispersed in a second step, and an acid is added to the dispersion in a third step. And a method for producing a pigment composition by adding an alkali and re-neutralizing in a fourth step has been proposed. This method can produce a pigment composition that can be easily dispersed by stirring in water at room temperature, but has a drawback that the production process is long and the energy for treating the resin is large.
[0004]
JP-A-988845 proposes a method for producing an ink concentrate by dry pulverizing crude copper phthalocyanine together with a resin and an organic liquid and kneading the obtained pigment composition in an ink solvent. This method has a simple manufacturing process, but requires a large amount of energy for the kneading process for dispersing the pigment composition and preparing an ink concentrate.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have surprisingly found a pigment composition that can be produced in a single step without using a large amount of water or a solvent and can be easily dispersed in an aqueous system. An aqueous pigment dispersion is easily obtained by charging and stirring the pigment composition in water containing an alkali. This water-based pigment dispersion is a water-based ink having excellent dispersibility, coloring power, gloss and flow characteristics.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a powdery pigment obtained by dry pulverizing a pigment in the presence of 1 to 20% by weight of a surfactant with respect to the pigment and 2 to 50% by weight of a water-soluble resin with respect to the pigment. Relates to the composition.
[0007]
Furthermore, this invention relates to the said pigment composition whose pigment is a crude pigment.
Furthermore, this invention relates to the said pigment composition whose pigment is a condensed polycyclic pigment.
Furthermore, the present invention relates to the pigment composition, wherein the surfactant is an aromatic compound to which ethylene oxide is added.
[0008]
Furthermore, the present invention relates to the pigment composition, wherein the water-soluble resin has an acidic group and is soluble in water in the presence of an alkali.
Furthermore, this invention relates to the said pigment composition whose water-soluble resin is solid resin.
[0009]
Furthermore, the present invention relates to a method for producing a powdery pigment composition in which a pigment is dry pulverized in the presence of a surfactant and a water-soluble resin, and the heat treatment is performed during the dry pulverization and / or after the dry pulverization. The present invention relates to a method for producing a powdery pigment composition.
[0010]
Furthermore, the present invention relates to a method for producing a powdery pigment composition according to claim 7, wherein only the water-soluble resin is added to the pigment and dry pulverized, and then a surfactant is added and dry pulverized.
Furthermore, this invention relates to the said manufacturing method whose heating temperature at the time of a dry-type grinding | pulverization is 30-150 degreeC.
Furthermore, this invention relates to the said manufacturing method whose heat processing temperature after a dry-type grinding | pulverization is 50-150 degreeC.
[0011]
Furthermore, the present invention relates to the above production method using a kind of pulverizer wherein dry pulverization is selected from the group consisting of an attritor, a ball mill and a vibration mill.
Furthermore, this invention relates to the water-system pigment dispersion formed by disperse | distributing the said pigment composition in water.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Although the pigment of the present invention is not particularly limited, for example, condensed polycyclic crude pigments such as phthalocyanine crude pigments, quinacridone crude pigments, dioxazine crude pigments are preferable. The crude pigment generally lacks suitability as a normal color material due to poor color development, and has a particle diameter of 10 to 60 μm.
In the present invention, a commercially available pigment having an average particle size of about 0.3 to 0.5 μm can also be used as a pulverization raw material. In this case, the average particle size of the pigment obtained by pulverization is 0.01 It will be about -0.03 micrometer.
[0013]
In the dry pulverization of the present invention, the pigment is pulverized while maintaining the powder form by using a pulverizer incorporating a pulverization medium such as beads. The pulverization is performed without using a water-soluble inorganic salt as a pulverization aid by utilizing a pulverization force or a destructive force caused by collision between pulverization media. During dry pulverization, water or a water-soluble solvent may be added as long as the powder form can be maintained. As the pulverizer, known methods such as a dry attritor, a ball mill, and a vibration mill can be used. An attritor is preferable in terms of production efficiency.
[0014]
As the surfactant of the present invention, a surfactant usually used for stabilizing the dispersion of an aqueous pigment dispersion can be used. Preferred surfactants include those in which 4 to 40 moles of alkylene oxide such as ethylene oxide is added and those in which aromatic rings such as substituted or unsubstituted benzene, naphthalene, anthracene and biphenyl act as hydrophobic parts. preferable. Examples of these surfactants include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sulfonic acid alkyl phenyl ether, polyoxyethylene naphthyloxy ether, polyoxyethylene sulfonic acid naphthyloxy ether, and the like.
[0015]
The amount of the surfactant used is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight, based on the crude pigment. If the amount of the surfactant used exceeds the above upper limit, the pigment composition in the dry pulverizer cannot maintain the powder form and sticking occurs, and this is not preferable. It is not preferable because it does not peptize or disperse in water and is present as a pigment aggregate and does not develop color.
[0016]
The water-soluble resin of the present invention is in a solid state that melts or softens during dry pulverization or after heat treatment after dry pulverization, and is preferably acidic such as a carboxyl group or a sulfone group. It has a group. Specifically, the water-soluble resin having a carboxyl group includes an acrylic resin, an acrylic-styrene copolymer, an acrylic-α-methylstyrene copolymer, a maleic acid resin, and a maleic acid-styrene copolymer. It contains a monomer component that can become water-soluble in the presence of an alkali component such as acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and partially esterified maleic acid. Examples of the water-soluble resin having a sulfone group include resins using acrylic-3-sulfopropyl ester, methacryl-3-sulfopropyl ester, styrene sulfonic acid, or the like as a part of the monomer. The above is an example of a resin that can be used, and any resin that can introduce an acidic group by copolymerization can be used. In addition to these, a water-soluble resin having a carboxyl group or a sulfone group introduced by modifying the resin can also be used. The water-soluble resin blended in the pulverization step is preferably in the form of pellets in terms of operation.
[0017]
The usage-amount of water-soluble resin is 2 to 50 weight% with respect to a pigment, Preferably it is 5 to 20 weight%. If the amount of water-soluble resin used exceeds the above upper limit, the resin used for the dispersion is not preferred because it is limited to the resin used in the pigment composition of the present invention. The effect is not exhibited, and the pigment composition does not pept in water.
The surfactant and water-soluble resin used not only exert their respective functions and give an additive effect to dispersion in water, but they are easily compatible with each other by synergizing with each other. A dispersion that disperses is obtained.
[0018]
The dry pulverization of the present invention is preferably performed at a pulverization temperature of 30 to 150 ° C. The grinding temperature is set according to the apparatus used. However, if the pulverization temperature is higher than the softening point of the resin to be used, fixation inside the dry pulverization apparatus occurs, so it is necessary to set it as low as possible from the softening point of the resin to be used.
The pulverization time varies depending on the type of pulverizer, but it is preferably 10 minutes to 6 hours. When a crude pigment is used, if the pulverization time is short, the crude pigment is not pulverized, so that dispersed pigment particles are non-uniform. Moreover, it is not necessary to make it very long from production efficiency.
[0019]
In the method for producing the pigment composition of the present invention, heat treatment is performed during dry pulverization or after dry pulverization. Of course, the heat treatment can be performed both during and after the dry pulverization.
[0020]
By subjecting the pigment composition obtained in the dry pulverization step to heat treatment in the present invention, the size and shape of the dispersed particles, the crystal structure, and the like can be controlled. That is, the size and shape of the pigment dispersed particles can be adjusted, and the hue and coloring power can be changed. Some of the condensed polycyclic pigments have several crystal types, and the hue and coloring power differ depending on the structure. For example, a copper phthalocyanine pigment has several crystal structures, and the hue is reddish in the α-type crystal structure and yellow in the β-type crystal structure. Since these crystal structures are in equilibrium with each other and are transferred by energy such as heat, the crystal structure of the pigment can be changed by heat treatment.
[0021]
The heat treatment apparatus after the dry pulverization is not limited as long as it can be heat-treated such as a box dryer or a band dryer. Since the heat treatment temperature and the heat treatment time after the dry pulverization need to be set according to the target pigment composition, they may be arbitrarily set according to the desired size, shape and crystal structure of the pigment particles. When the heat treatment temperature is low, the treatment time is long, and when the temperature is high, a large amount of energy is required. Therefore, the heat treatment temperature is preferably 50 to 150 ° C.
[0022]
The pigment composition of the present invention is a fluid powdery composition in which the surface of the pigment is coated with a surfactant and a resin. The particle size of the powder is in the range of 5 to 100 μm. The pigment particle diameter when this powder is dispersed in water can be adjusted according to the conditions of the dry pulverization step and the heat treatment step, and is 0.01 to 0.3 μm. The pigment particles obtained by the solvent salt milling method It becomes almost the same level.
[0023]
The pigment composition of the present invention is easily peptized and dispersed in water in the presence of alkalis such as alkali metals, amines, ammonia and the like to form an aqueous pigment dispersion. At this time, a water-based pigment dispersion vehicle may be present in the water. Alternatively, the pigment composition of the present invention may be once dispersed in water containing an alkali to form a concentrated dispersion, and then the concentrated dispersion may be dispersed in a final product vehicle containing a binder resin. The usage-amount of an alkali is 1.0-1.4 equivalent with respect to the acidic group contained in the used resin.
[0024]
Examples of the aqueous pigment dispersion using the pigment composition obtained by the production method of the present invention include water-based paints, printing agents, water-based inks, ink jet inks, color filter dispersions, and the like. It is not limited to the use of.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
In addition, what is used as standard ink in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 is the crude pigment prepared in Comparative Example 3 that is pigmented by solvent salt milling. In addition, evaluation of the degree of alpha conversion, average dispersed particle size, and dispersion stability of the copper phthalocyanine pigment concentrated dispersions obtained in Examples and Comparative Examples was performed by the following methods.
[0026]
1) α crystallinity
The crystal type was measured using a RINT1000 X-ray Diffactometer (manufactured by Rigaku Corporation), and the percentage of α-type crystal was calculated from the integrated intensity of the peak.
2) Average dispersed particle diameter The average particle diameters of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were measured with an electron microscope.
The average particle size of Examples 7 to 24 was measured using a laser diffraction particle size distribution meter (“Microtrac UPA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
3) Dispersion stability
30 ml of the concentrated dispersion was added to a 50 ml screw tube with a lid, and the sedimentation property after 1 week at 50 ° C. was evaluated. (◎: no sediment, ○: sediment is less than 0.5mm in height, △: sediment is less than 5mm in height, sediment is 5mm or more in height)
4) The tinting strength, hue tinting strength and hue were applied with the same pigment fraction of the inks prepared in the examples and comparative examples, and the color was measured with an SZ Opitical Sensor (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Analysis was performed with Color Measuring System (manufactured by JEOL Ltd.).
[0027]
[Example 1]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 30 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 120 ° C. for 15 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was 10% or less.
Next, 10 parts by weight of the obtained pigment composition, 10 parts by weight of ion-exchanged water, and 1.6 parts of 25% sodium hydroxide solution were added to dissolve the resin, and the concentrated dispersion was obtained by gently stirring at room temperature. Obtained. Next, after adding 400 parts by weight of a water-based paint vehicle (Highlight 700, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) to the resulting concentrated dispersion and adjusting it to the final ink, it was compared with a standard ink containing the same pigment content. The inks of the examples were superior to the standard ink in terms of coloring power, gloss, hue, etc., and the coloring power had a quality of about 140%. The average particle size of the pigment dispersed in the ink was 50 to 100 nm.
[0028]
[Comparative Example 1]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 30 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 10 parts by weight of the obtained pigment composition, 10 parts by weight of ion-exchanged water, and 1.6 parts of 25% sodium hydroxide solution were added to dissolve the resin, and the concentrated dispersion was obtained by gently stirring at room temperature. Obtained. The ink concentrate obtained at this time was settled, and after adding 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") to the resulting concentrated dispersion and adjusting to the final ink, the ink concentrate and the standard ink containing the same pigment content were used. When compared, it was quite inferior.
[0029]
[Comparative Example 2]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 10 parts by weight of the obtained pigment composition and 10 parts by weight of ion-exchanged water were added and gently stirred at room temperature to obtain a concentrated dispersion. At this time, after adding 400 parts by weight of the water-based paint vehicle ("Highlight 700") to the resulting concentrated dispersion and adjusting it to the final ink, when compared with a standard ink containing the same pigment content, it was unclear and the coloring power was It was about 70%.
[0030]
[Comparative Example 3]
Copper phthalocyanine pigment ("FG7330" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 70 parts by weight, acrylic resin ("John Crill J-679" manufactured by Johnson Polymer) 30 parts by weight, nonionic surfactant ("Newcol" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) B13 ") 8 parts and 1.6 parts by weight of 25% aqueous sodium hydroxide solution were taken in mayonnaise bottles and dispersed for 2 hours using a paint conditioner to prepare a concentrated dispersion.
Thereafter, 400 parts by weight of a vehicle for water-based paint (“Highlight 700”) was added to prepare a final ink.
[0031]
[Example 2]
To a dry attritor, 70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 30 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-68” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added and ground at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 50 ° C. for 15 minutes. The α-type crystal content of the obtained pigment composition was about 55%. Next, a concentrated dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") was added to the final ink, and then compared with a standard ink containing the same pigment content. The coloring power of the ink of this example was about 140%, and the hue was reddish. The average particle size of the pigment dispersed in the ink was 20 to 50 nm.
[0032]
[Example 3]
To a dry attritor, 70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added and ground at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 3.5 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 50 ° C. for 15 minutes. Next, the pigment composition was heat-treated at 120 ° C. for 24 hours. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was 1% or less. Next, a concentrated dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") was added to the final ink, and then compared with a standard ink containing the same pigment content. The coloring power of the ink of this example was about the same, and the hue was slightly reddish. The average particle size of the pigment dispersed in this ink was 100 to 200 nm and was in the form of needles.
[0033]
[Example 4]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of an anionic surfactant (“Newcol B4SN” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 50 ° C. for 120 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was about 20%. Next, a concentrated dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") was added to the final ink, and then compared with a standard ink containing the same pigment content. The coloring power, hue, and gloss of the ink of this example had the same quality as the standard product.
[0034]
[Example 5]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B4SN” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 120 ° C. for 15 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was about 30%. Next, a concentrated dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") was added to the final ink, and then compared with a standard ink containing the same pigment content. The coloring power, hue, and gloss of the ink of this example had the same quality as the standard product.
[0035]
[Example 6]
To a dry attritor, 70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill HPD-671” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added and ground at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 120 ° C. for 15 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was about 30%. Next, a concentrated dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, 400 parts by weight of a water-based paint vehicle ("Highlight 700") was added to the final ink, and then compared with a standard ink containing the same pigment content. The coloring power, hue, and gloss of the ink of this example had the same quality as the standard product.
[0036]
Table 1 summarizes the results of the alpha conversion, the average particle diameter, and the colorimetry of the water-based paints produced in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
[0037]
[Table 1]

[0038]
[Example 7]
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 120 ° C. for 15 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was 10% or less.
Next, 10 parts by weight of the obtained pigment composition, 10 parts by weight of ion exchange water, and 1.6 parts by weight of 25% sodium hydroxide solution were added to dissolve the resin, and a concentrated dispersion was obtained by gently stirring at room temperature. It was. Next, the following ink jet binder components were stirred and mixed, and then filtered through a 3.00 μm filter to prepare an ink jet ink.
[0039]
5 parts by weight of the above concentrated dispersion
1,3-propanediol 10 parts by weight Glycerin 5 parts by weight Acrylic resin emulsion 0.2 parts by weight Antifungal agent 0.05 parts by weight Ion-exchanged water 79.75 parts by weight
[Comparative Example 4]
70 parts by weight of copper phthalocyanine pigment (FG7351 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), 30 parts by weight of acrylic resin (John Crill J-679 manufactured by Johnson Polymer), nonionic surfactant (Newcol B13 ") 8 parts by weight and 1.6 parts by weight of 25% aqueous sodium hydroxide solution were taken in mayonnaise bottles and dispersed for 2 hours using a paint conditioner to prepare a concentrated dispersion. Thereafter, the ink jet binder component used in Example 7 was stirred and mixed, and then filtered through a 3.00 μm filter to prepare an ink jet ink.
[0041]
Examples 8 to 14
In the same manner as in Example 7, the treatment shown in Table 2 was performed to produce an ink jet ink. The heat treatment was performed at 120 ° C. for 12 hours. Table 2 shows the degree of pregelatinization, average dispersed particle size, and dispersibility of the concentrated dispersion.
[0042]
[Table 2]

[0043]
P1 Crude copper phthalocyanine (manufactured by Kawasaki Kasei Co., Ltd.)
P2 Crude dimethylquinacridone (Francolor)
P3 Crude carbazole dioxazine violet (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
P4 Copper phthalocyanine pigment (FG7330: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
P5 Copper phthalocyanine pigment (FG7351: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
R1 J679 (manufactured by Johnson Polymer) (styrene-acrylic copolymer, acid value = 200, Tg = 85 ° C., Mw = 7,000)
R2 SMA1440 (manufactured by Kawa Crude Chemical Co., Ltd.) (Styrene-partially esterified maleic acid copolymer, acid value = 185, Tg = 44 ° C., Mw = 6,700)
R3 SMA2625 (manufactured by Kawa Crude Chemical Co., Ltd.) (Styrene-partially esterified maleic acid copolymer, acid value = 220, Tg = 110 ° C., Mw = 7,500)
R4 HPD671 (manufactured by Johnson Polymer) (styrene-acrylic copolymer, acid value = 214, Tg = 128, Mw = 17,250)
R5 J68 (manufactured by Johnson Polymer) (styrene-acrylic copolymer, acid value = 195, Tg = 70 ° C., Mw = 10,000)
S1 Newcol B13 (Nippon Emulsion Co., Ltd.) (Naphthalene-ethylene oxide type nonionic activator)
S2 Newcol B4SN (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (Naphthalene-ethylene oxide type anionic activator)
S3 Newcol 723 (Nippon Emulsion Co., Ltd.) (styryl benzyl-ethylene oxide type nonionic activator)
S4 Newcol 560 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (alkylphenyl-ethylene oxide type nonionic activator)
The ink jet ink was used and recorded on copy paper using a commercially available piezo printer. Table 3 shows a comparison of coloring power and hue.
[0044]
[Table 3]

[0045]
Example 15
70 parts by weight of crude copper phthalocyanine and 10 parts by weight of an acrylic resin (“John Crill J-679” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) were added to a dry attritor and pulverized at 120 ° C. for 30 minutes. Next, 8 parts by weight of a nonionic surfactant (“Newcol B13” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added and pulverized at 120 ° C. for 15 minutes. The content of α-type crystals in the obtained pigment composition was 10% or less.
Next, 10 parts by weight of the obtained pigment composition, 10 parts by weight of ion exchange water and 1.6 parts by weight of 25% sodium hydroxide solution and 1 part by weight of ethylene glycol are added to dissolve the resin, and the mixture is gently stirred at room temperature. To obtain a concentrated dispersion. Next, the emulsion dispersion varnish containing the concentrated dispersion, the activator, the additive, the water-soluble resin, and the additive, preservative and the like were mixed and stirred to prepare an aqueous gravure ink. For the evaluation of hue and tinting strength, 20 parts by weight of Aqua Conte G65 White (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was mixed with 2 parts by weight of the prepared aqueous gravure ink, and the color was measured by coating on art paper.
[0046]
[Comparative Example 5]
Copper phthalocyanine pigment ("FG7330" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 70 parts by weight, acrylic resin ("John Crill J-679" manufactured by Johnson Polymer) 30 parts by weight, nonionic surfactant ("Newcol" manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) B13 ") 8 parts by weight, 1.6 parts by weight of 25% sodium hydroxide aqueous solution and 1 part by weight of ethylene glycol were taken in mayonnaise bins and dispersed for 2 hours using a paint conditioner to prepare a concentrated dispersion. Next, the emulsion dispersion varnish containing the concentrated dispersion, the activator, the additive, the water-soluble resin, and the additive, preservative and the like were mixed and stirred to prepare an aqueous gravure ink. For the evaluation of hue and tinting strength, 20 parts by weight of Aqua Conte G65 White (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was mixed with 2 parts by weight of the prepared aqueous gravure ink, and the color was measured by coating on art paper.
[0047]
Examples 16 to 19
In the same manner as in Example 15, the treatment shown in Table 4 was carried out to produce an aqueous gravure ink. In addition, Table 4 shows the results of coloring power and hue.
[0048]
[Table 4]

[0049]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a pigment composition which is not only equal in quality or higher than a pigment of a solvent salt milling method which is generally used at present, but also a lower cost. . Further, according to the present invention, the aqueous pigment dispersion can be provided at low cost by the pigment composition.

Claims

A powdery pigment composition obtained by dry pulverizing a pigment in the presence of 1 to 20% by weight of a surfactant with respect to the pigment and 2 to 50% by weight of a water-soluble resin with respect to the pigment.

The pigment composition according to claim 1, wherein the pigment is a crude pigment.

The pigment composition according to claim 1, wherein the pigment is a condensed polycyclic pigment.

The pigment composition according to claim 1, wherein the surfactant is an aromatic compound to which ethylene oxide is added.

The pigment composition according to claim 1, wherein the water-soluble resin has an acidic group and is soluble in water in the presence of an alkali.

The pigment composition according to claim 1, wherein the water-soluble resin is a solid resin.

A method for producing a powdery pigment composition in which a pigment is dry-pulverized in the presence of a surfactant and a water-soluble resin, wherein the powder is heat-treated during the dry pulverization and / or after the dry pulverization. For producing a pigment-like pigment composition.

The method for producing a powdery pigment composition according to claim 7, wherein only the water-soluble resin is added to the pigment and dry pulverized, and then a surfactant is added and dry pulverized.

The method according to claim 7, wherein the heating temperature during dry pulverization is 30 to 150 ° C.

The manufacturing method according to claim 7, wherein the heat treatment temperature after dry pulverization is 50 to 150 ° C.

The production method according to claim 7, wherein the dry pulverization uses a kind of pulverizer selected from the group consisting of an attritor, a ball mill and a vibration mill.

An aqueous pigment dispersion obtained by dispersing the pigment composition according to any one of claims 1 to 6 in water.