JPS6153288A - Spirooxazine compound - Google Patents
Spirooxazine compoundInfo
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- JPS6153288A JPS6153288A JP59175048A JP17504884A JPS6153288A JP S6153288 A JPS6153288 A JP S6153288A JP 59175048 A JP59175048 A JP 59175048A JP 17504884 A JP17504884 A JP 17504884A JP S6153288 A JPS6153288 A JP S6153288A
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- Japan
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- compound
- halogen
- reacted
- oxazine
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/10—Spiro-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は印写用フｔトクロミツク月料、光学機器用フォ
トクロミック材料、記録材料用フォトクロミック月利ニ
ドたは衣１ｔ、装飾品用フォトクロミック材料として有
用なｌｉ規フォトクロミック化合物に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is applicable to photochromic material for printing, photochromic material for optical equipment, photochromic material for recording materials or 1 ton of clothing, and photochromic material for ornaments. The present invention relates to useful li-order photochromic compounds.
（従来の技術）
フォトクロミック化合物の代表的なものに、スピロピラ
ン化合物があり、多くの化合物が知られている（Ｇ、
Ｈ６Ｂｒｏｗｎ、 “Ｐ ｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ
” 。(Prior art) A typical photochromic compound is a spiropyran compound, and many compounds are known (G,
H6Brown, “Photochromism
”.
Ｗｉｌｅｙ Ｉ ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ 、 Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ （１９７１））。Wiley Interscience, Ne
w York (1971)).
またスピロオキサジン化合物としては特公昭４５−２８
８９２号、特公昭４９−４８６３１号、特開昭４８−２
３７８７号、特開昭５５−３６２８４号に１．３．３−
トリメチルスピロ［インドリン−２，３’ −［３Ｈ］
−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］および
その置換基誘導体が開示されている。In addition, as a spirooxazine compound,
No. 892, Japanese Patent Publication No. 49-48631, Japanese Patent Publication No. 48-2
No. 3787, 1.3.3- in JP-A-55-36284
Trimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]
-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] and its substituent derivatives are disclosed.
（発明が解決しようとする問題点）
スピロピラン化合物は光発消色の繰り返し使用における
耐疲労性に問題があった。また公知のスピロオキサジン
化合物は耐疲労性は前記化合物に比べ向上しているもの
の発色種が青色系のみであり、光照射後の色変化が限ら
れたものであった。(Problems to be Solved by the Invention) Spiropyran compounds have a problem in fatigue resistance during repeated use of light-emitting and decoloring. Furthermore, although known spirooxazine compounds have improved fatigue resistance compared to the above-mentioned compounds, they only produce a blue color, and the color change after irradiation with light is limited.
（問題点を解決するための手段）
本発明は前記問題点を解決するための新規スピロオキサ
ジン化合物に関するもである。本発明により提供される
新規化合物は
一般式＜Ａ＞
（式中、Ｒはメトキシ基、メチル基、水素またはハロゲ
ンを表わす。）
で表わされる１−（Ｐ−ｉＪ換ベンジル）−３，３−ジ
メチルスピロしインドリン−２，３’ −［３Ｈ１−ナ
フｌ−［２，１−ｂ］ （１，４）オキサジン］であ
る。(Means for Solving the Problems) The present invention relates to a novel spirooxazine compound for solving the above problems. The novel compound provided by the present invention is 1-(P-iJ-substituted benzyl)-3,3- represented by the general formula <A> (wherein R represents a methoxy group, a methyl group, hydrogen or a halogen). dimethylspiroindoline-2,3'-[3H1-naf1-[2,1-b](1,4)oxazine].
式中（△）によって表わされる本発明の新規スピロオキ
サジン化合物は光による発消色の耐疲労性に優れ、発色
種が青色から青紫色を呈する化合物である。The novel spirooxazine compound of the present invention represented by (Δ) in the formula is a compound that has excellent fatigue resistance to color development and fading due to light, and exhibits a coloring species ranging from blue to blue-violet.
本発明に係る式（Ａ）の化合物は例えば次の製造方法に
従って製造される。The compound of formula (A) according to the present invention is produced, for example, according to the following production method.
第１段階二式（Ｄ＞の化合物に無水エタノール中でＤ
−ＲＩｆｉベンジルハライドを反応させて式（Ｃ）の化
合物を製造し、単離することなく次の反応を行なう。The first step is to prepare a compound of formula (D) with D in absolute ethanol.
-RIfi benzyl halide is reacted to produce a compound of formula (C) and the next reaction is carried out without isolation.
第２段階二式（Ｃ）の化合物に、トリエチルアミンなど
の塩基性物質を反応させて式（Ｂ）の化合物を製造し、
これも単離することなく次の反応を行なう。The second step is to react the compound of formula (C) with a basic substance such as triethylamine to produce the compound of formula (B),
The next reaction is also carried out without isolation.
第３段階二式（Ｂ）の化合物をα−ニトロソ−β−ナフ
トールを反応させて式（Ａ＞の化合物を製造する。Third step: A compound of formula (B) is reacted with α-nitroso-β-naphthol to produce a compound of formula (A>).
本発明ホトクロミック化合物の他の合成方法の例として
は前記第２段階で式く８）で表わされるところの２−メ
ブレンインドレニン化合物を出発原料とし、α−ニトロ
ソ−β−ナフトールを反応させる製造方法も挙げること
ができる。As an example of another method for synthesizing the photochromic compound of the present invention, in the second step, a 2-mebleindolenine compound represented by the formula 8) is used as a starting material, and α-nitroso-β-naphthol is reacted. Manufacturing methods can also be mentioned.
また製造段階における精製方法としては各種溶剤にＪ：
る再Ｗ、晶法、シリカカラムなどによるカラムクロマト
分離、あるいは活性炭始期などが好適な例として挙げる
ことができる。In addition, as a purification method at the manufacturing stage, J:
Suitable examples include re-Wing, crystallization, column chromatography using a silica column, or activated carbon initiation.
本発明ホトクロミック化合物は光学的に透明な樹脂類、
たとえばジエチレングリコールごスアリルカーボネート
ボリマー、ポリ（メタ）アクリレートおよびその共重合
体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エポ
キシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ（メタ
）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロゲ
ン化）ビスフェノールへのウレタン変性ジ（メタ）アク
リレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹脂、
ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される。配合
された樹脂類は光による変色性を有する光学素子として
使用することが可能である。光学素子としてはサングラ
スレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、さら
にはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙げられ
る。The photochromic compound of the present invention includes optically transparent resins,
For example, diethylene glycol, allyl carbonate polymer, poly(meth)acrylate and its copolymer, cellulose, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester resin, polycarbonate, polystyrene and its copolymer, epoxy resin, (halogen ) Di(meth)acrylate polymers of bisphenol A and copolymers thereof, urethane-modified di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol and copolymers thereof, nylon resins,
It is preferably used in combination with polyurethane, etc. The blended resins can be used as optical elements that change color due to light. Suitable examples of optical elements include sunglass lenses, ski goggles, protective glasses lenses, curtains, clothes, toys, and the like.
樹脂類への本発明ホトクロミック化合物の配合方法して
は染色方法、キャスティング法、配合されたポリマー溶
液のコーティング法など各種の方法が適用できる。Various methods can be used to blend the photochromic compound of the present invention into resins, such as dyeing, casting, and coating with a blended polymer solution.
また、樹脂中への配合ｍとしては目的および使用方法な
どによって決められるべきものであるが、視覚に対づ°
る感１σという観点からは０．０１〜２０重Φ％の添加
伝が好ましい。In addition, the formulation m in the resin should be determined depending on the purpose and method of use, but it should be determined visually.
From the viewpoint of 1σ of feeling, it is preferable to add 0.01 to 20 weight Φ%.
実施例１
■ １−ベンジル−３，３−ジメチルスピロ［インドリ
ノ−２，３’ −［３Ｈ］−ナフト［２゜１−ｂ］
（１，４＞オキサジン］の合成（式（Ａ）にＪ５いて、
Ｒ＝ １−（＞２．３．３−トリメデルインドレニン１
５．９９を１００ｍαの無水エタノールに溶解し、ベン
ジルブロマイド３４．４Ｃ］を３ Ｑ ｍ ｆｌの無水
エタノールに溶解し各々窒素ガスを１５分間吹き込んだ
＋１２混合し、窒素気流中２時間ｊＷ流する。その後、
反応液の温度４５０℃まで低下させ、トリエチルアミン
８．０ＣＩを加え、３０分間攪拌する。その後α−ニト
ロソ−β−ナフトール１２．１ｑを加え、２時間速流す
る。反応俊、冷却すると結晶が析出して来る。これに少
量のエタノールを加え；戸数し、得られた粗結晶をトル
エンに溶解した溶液を６０−７０″Ｃまで加熱した後、
活性炭５０ｑを加え十分に攪拌する。その後：濾過し、
）ｒ液を濃縮して得られた白色固体をエタノールから再
結晶し、白色の１−ベンジル−３，３−ジメチルスピロ
しインドリノ−２，３’ −［３Ｈ］−ナフト［２゜１
−ｂ］ （１，４）オキサジン］の結晶３．６０を得
た。収率は１６．４％であった。Example 1 ■ 1-Benzyl-3,3-dimethylspiro[indolino-2,3'-[3H]-naphtho[2°1-b]
Synthesis of (1,4>oxazine) (J5 in formula (A),
R = 1-(>2.3.3-trimedelindolenine 1
5.99 was dissolved in 100 mα of absolute ethanol, benzyl bromide 34.4C] was dissolved in 3 Q m fl of absolute ethanol, and nitrogen gas was blown into each solution for 15 minutes. after that,
The temperature of the reaction solution was lowered to 450°C, 8.0 CI of triethylamine was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, 12.1 q of α-nitroso-β-naphthol was added and the mixture was allowed to flow rapidly for 2 hours. The reaction is quick, and crystals start to precipitate when cooled. Add a small amount of ethanol to this; stir, and heat the solution of the obtained crude crystals in toluene to 60-70"C.
Add 50q of activated carbon and stir thoroughly. Then: filter,
) The white solid obtained by concentrating the r solution was recrystallized from ethanol to give white 1-benzyl-3,3-dimethylspiro-indolino-2,3'-[3H]-naphtho[2゜1
3.60 crystals of (1,4)oxazine] were obtained. The yield was 16.4%.
■ 分析結果
（融点） １９３−１９４℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）Ｃ８３
，３８３，２
１−１５，８５，９
Ｎ ６．８ ６．９
（赤外吸収） １６１０ｃｎｒ １ （Ｃ＝Ｎ）
。■ Analysis result (melting point) 193-194℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C83
,383,2 1-15,85,9 N 6.8 6.9 (Infrared absorption) 1610cnr 1 (C=N)
.
１２５０ＣＩｌ＋−１、１０８０ｃｍ−１（Ｃ−０−Ａ
ｒ）
（核磁気共鳴） ８７Ｍ５
１．４０ （６Ｈ）、４．３５
（２Ｈ）、６．３０〜８．６０
（１６Ｈ）
■ 応用例
本化合物をメチルメタクリレートに０．５重量％の濃度
で溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤と
して用いキャスト重合して、本化合物を配合したポリメ
チルメタクリレ−１へ板を作製した。この板は紫外線の
照射を受けると青紫色になり、光を除き暗所に放置する
と速やかにもとの無色に戻った。また、これをフェード
メーターにて２０時間の光照射を行なって、耐光性を調
べたところ、フェードメーターに入れる前と全く同様の
フォトクロミック特性を示し、耐疲労性が優れていた。1250CIl+-1, 1080cm-1 (C-0-A
r) (Nuclear magnetic resonance) 87M5 1.40 (6H), 4.35 (2H), 6.30-8.60 (16H) ■ Application example This compound is dissolved in methyl methacrylate at a concentration of 0.5% by weight Then, cast polymerization was performed using azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator to prepare a plate using polymethyl methacrylate-1 containing the present compound. When this plate was exposed to ultraviolet light, it turned bluish-purple, but when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color. Furthermore, when the light resistance was examined by irradiating it with light for 20 hours using a fade meter, it showed exactly the same photochromic properties as before being placed in the fade meter, and was found to have excellent fatigue resistance.
実施例２
■ １−（ｐ−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル
スピロ［インドリノ−２，３’ −［３１−１］−ナツ
ト［２，１−ｂ］ （１，４）オキサジン］の合成
（式（Ａ）において、Ｒ＝ＯＣＨ３）
実施例１と同様の要領で製造し、４．０３０の白色結晶
を得た。収率は６．４％であった。Example 2 ■ Synthesis of 1-(p-methoxybenzyl)-3,3-dimethylspiro[indolino-2,3'-[31-1]-nat[2,1-b](1,4)oxazine] (In formula (A), R=OCH3) It was produced in the same manner as in Example 1 to obtain 4.030 white crystals. The yield was 6.4%.
■ 分析結果
（融点） １５７−１５８℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）Ｃ８０，
２８０，２
Ｈ５，６６，Ｏ
Ｎ ６．３ ６．５
（赤外吸収） １６１２０Ｉｌｌ−１（Ｃ＝Ｎ）１２
５０ｃａｒ １１．１０８０ｃｍ−１（Ｃ−０−Ａｒ）
１２８５ｃ＋ｎ−１，１０４０ｃｍ−１（核磁気共鳴）
８ＴＭＳ
１３．５ （６Ｈ）、３．７０ （３Ｈ）、４．３０
（２Ｈ）、６．３０−８．６０（１５Ｈ）
実施例３
■ １−（ｐ−メチルベンジル）−３，３’ −ジメチ
ルスピロ［インドリノ−２，３−［３１−１］−プフｌ
−［２，１−ｂｌ （１，４）オキサジン］の合成
（式（△）にＪ３いて、ｒ＜ ＝ ＣＩ−１３＞実施例
１と同様の要領で製造し、０．９０の白色結晶を１！７
た。収率は６．０％であった。■ Analysis results (melting point) 157-158℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C80,
280,2 H5,66,O N 6.3 6.5 (Infrared absorption) 16120Ill-1 (C=N)12
50car 11.1080cm-1 (C-0-Ar) 1285c+n-1,1040cm-1 (Nuclear magnetic resonance)
8TMS 13.5 (6H), 3.70 (3H), 4.30
(2H), 6.30-8.60 (15H) Example 3 ■ 1-(p-Methylbenzyl)-3,3'-dimethylspiro[indolino-2,3-[31-1]-Pufl
- Synthesis of [2,1-bl (1,4)oxazine] (J3 in formula (△), r < = CI-13> Produced in the same manner as in Example 1, white crystals of 0.90 1!7
Ta. The yield was 6.0%.
■ 分析結果
（融点＞ １７３−１７３℃
（元素分析値） 実」１１（直（％） 計算値（％）Ｃ
８３，２８３，３
Ｈ６，，１６，２
Ｎ ６．６ ’ ６．７（赤外吸１
ｆ！２＞ １６０８ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）１２５２Ｃｍ
−１，１０１０８Ｏ０１
（Ｃ−〇−Ａｒ）
（核磁気共鳴） ８ＴＭＳ
１．３５ （６Ｈ）、２．２８ （３Ｈ）、４、 ３
２ （２Ｆ＋） 、 ６． ３０−８．
６実施例４
■ １−（Ｐ−ブロモベンジル）−３，３−ジメチルス
ピロ［インドリノ−２，３’ −［３Ｈ］ナフト［２，
’１−ｂｌ （１，４）オキサジン１の合成
（式（Ａ）において、Ｒ＝Ｂｒ）
実施例１と同様の要領で製造し、１．３９の白色結晶を
得た。収率は１０．０％であった。■ Analysis results (melting point > 173-173℃ (elemental analysis value) Actual 11 (Direct (%) Calculated value (%) C
83,283,3 H6,,16,2 N 6.6' 6.7 (Infrared absorption 1
f! 2> 1608cm-1 (C=N) 1252cm
-1,10108O01 (C-〇-Ar) (Nuclear magnetic resonance) 8TMS 1.35 (6H), 2.28 (3H), 4, 3
2 (2F+), 6. 30-8.
6 Example 4 ■ 1-(P-bromobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indolino-2,3'-[3H]naphtho[2,
'1-bl Synthesis of (1,4)oxazine 1 (R=Br in formula (A)) Produced in the same manner as in Example 1 to obtain 1.39 white crystals. The yield was 10.0%.
■ 分析結果
（融点） １８０−１８１°Ｃ（元素分析値）
実測値（％） 計算値（％）Ｃ６９，３６９，５
Ｈ４，６４，８
Ｎ ５．７ ５．８（赤外吸収＞
１６１０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ＞１２５０ｃｎｒ １．１
０７７ｃｍ−１（Ｃ−０−Ａｒ）
（核磁気共鳴） ８ＴＭＳ
１．３６ （６Ｈ）、４．２９ （２Ｈ）、６．３０−
８．６０ （１５Ｈ）
実施例５
■ １−（ｐ−クロルベンジル）−３，３’ −ジメチ
ルスピロ［インドリノ−２，３’ −［３Ｈ］−ナフト
［２，１−ｂｌ （１，４）オキサジン］の合成
（式（Ａ＞において、Ｒ＝Ｃ１１）
実施例１と同様の要領で製造し、１．８ｇの白色結晶を
ｖノた。収率は１２，０％であった。■ Analysis results (melting point) 180-181°C (elemental analysis value)
Actual value (%) Calculated value (%) C69,369,5 H4,64,8 N 5.7 5.8 (Infrared absorption>
1610cm-1 (C=N>1250cnr 1.1
077 cm-1 (C-0-Ar) (Nuclear magnetic resonance) 8TMS 1.36 (6H), 4.29 (2H), 6.30-
8.60 (15H) Example 5 ■ 1-(p-chlorobenzyl)-3,3'-dimethylspiro[indolino-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-bl (1,4) Oxazine] (R=C11 in formula (A>)) It was produced in the same manner as in Example 1, and 1.8 g of white crystals were obtained. The yield was 12.0%.
■ 分析結果
（融点） １８８°Ｃ
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）Ｃ７６，
８７６，６
Ｈ５，１５，２
Ｎ ６．４ ６．４
（赤外吸収） １６０５ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）、１２５
０ｃ＋ｎ−１，１０７９ｃｍ−１（Ｃ−０−Ａｒ＞
１０９２ｃｍ−１＜ｃト０）
（核磁気共鳴＞ ８ＴＭＳ
１．３６ （６Ｈ） 、４２９ （２Ｈ）、６．３０−
８．６０（１５Ｈ）
（発明の効果）
本発明の化合物は、溶剤、マトリックスポリマーの種類
によらず、一般的な状態では無色であるが、紫外線の照
射を受けると直ちに可視光領域に吸収波長を有する化合
物に変化し、紫外線の照射をやめると速やかにもとの無
色に戻る。■ Analysis result (melting point) 188°C (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C76,
876,6 H5,15,2 N 6.4 6.4 (Infrared absorption) 1605 cm-1 (C=N), 125
0c+n-1,1079cm-1 (C-0-Ar>1092cm-1<cto0) (Nuclear magnetic resonance> 8TMS 1.36 (6H), 429 (2H), 6.30-
8.60 (15H) (Effects of the Invention) The compounds of the present invention are colorless in the general state regardless of the type of solvent or matrix polymer, but when irradiated with ultraviolet rays, they immediately absorb absorption wavelengths in the visible light region. It changes to a compound with , and immediately returns to its original colorless state when irradiation with ultraviolet rays is stopped.
本発明の化合物は、発色速度が大きく、かつ潤色速度も
大きく、かつ発色濃度が大きく、かつ耐疲労性が非常に
良いという特性を有しているフォトクロミック化合物で
ある。また本発明の化合物は、溶剤、マトリックスポリ
マー中で加熱されると無色から可視光領域に吸収波長を
有する化合物に変化し、冷却すると速やかにもとの無色
に戻るというサーモクロミック特性をも有する化合物で
ある。The compound of the present invention is a photochromic compound that has a high color development rate, a high coloring rate, a high color density, and very good fatigue resistance. The compound of the present invention also has thermochromic properties in that when heated in a solvent or matrix polymer, it changes from colorless to a compound having an absorption wavelength in the visible light region, and quickly returns to its original colorless state when cooled. It is.
Claims (1)
ンを表わす。） で表わされるスピロオキサジン化合物。[Claims] A spirooxazine compound represented by the general formula (A) ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(A) (In the formula, R represents a methoxy group, methyl group, hydrogen or halogen.)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59175048A JPS6153288A (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Spirooxazine compound |
| CA000485366A CA1246565A (en) | 1984-07-06 | 1985-06-26 | Spiro-oxazine compounds and preparation thereof and photochronic shaped article |
| AU44422/85A AU574475B2 (en) | 1984-07-06 | 1985-06-28 | Spiro indolino-naphthooxazine |
| AT85304756T ATE71381T1 (en) | 1984-07-06 | 1985-07-03 | SPIRO-OXAZINE COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND PHOTOCHROMIC SHAPED ARTICLE. |
| EP85304756A EP0171909B1 (en) | 1984-07-06 | 1985-07-03 | Spiro-oxazine compounds and preparation thereof and photochromic shaped article |
| DE8585304756T DE3585111D1 (en) | 1984-07-06 | 1985-07-03 | SPIRO-OXAZINE COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND PHOTOCHROMIC MOLDED ARTICLES. |
| US07/081,587 US4784474A (en) | 1984-07-06 | 1987-08-03 | Spiro-oxazine compounds and preparation thereof and photochromic shaped article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59175048A JPS6153288A (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Spirooxazine compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153288A true JPS6153288A (en) | 1986-03-17 |
Family
ID=15989313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59175048A Pending JPS6153288A (en) | 1984-07-06 | 1984-08-24 | Spirooxazine compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153288A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233079A (en) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Toray Ind Inc | Novel photochromic compound |
| US5017698A (en) * | 1988-07-05 | 1991-05-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Spirooxazine photochromic compounds |
-
1984
- 1984-08-24 JP JP59175048A patent/JPS6153288A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233079A (en) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Toray Ind Inc | Novel photochromic compound |
| JPH0368034B2 (en) * | 1985-04-08 | 1991-10-25 | Toray Industries | |
| US5017698A (en) * | 1988-07-05 | 1991-05-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Spirooxazine photochromic compounds |
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