JPH0368034B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0368034B2 JPH0368034B2 JP60072718A JP7271885A JPH0368034B2 JP H0368034 B2 JPH0368034 B2 JP H0368034B2 JP 60072718 A JP60072718 A JP 60072718A JP 7271885 A JP7271885 A JP 7271885A JP H0368034 B2 JPH0368034 B2 JP H0368034B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl derivative
- naphthyl
- dimethyl
- derivative
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 8
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 8
- YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitrosonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=O)C(O)=CC=C21 YXAOOTNFFAQIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 aralkyl halide Chemical class 0.000 description 7
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- DYBIOUNOFNAXLU-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)OCC1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl DYBIOUNOFNAXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPKRQWJNDCMGIF-UHFFFAOYSA-N 1'-[(3,5-dimethylphenyl)methyl]-3',3'-dimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound CC1=CC(C)=CC(CN2C3(C=NC4=C5C=CC=CC5=CC=C4O3)C(C)(C)C3=CC=CC=C32)=C1 ZPKRQWJNDCMGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQTRKDFIQFOAQV-UHFFFAOYSA-N 1',3',3'-trimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CC3(C(C)(C)C4=CC=CC=C4N3C)O3)C3=CC=C21 CQTRKDFIQFOAQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNJVRCUNQSUCCX-UHFFFAOYSA-N 1'-[(4-bromophenyl)methyl]-3',3'-dimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2N=CC11C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1CC1=CC=C(Br)C=C1 SNJVRCUNQSUCCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMGSGWFCRFNFQR-UHFFFAOYSA-N 1'-[(4-chlorophenyl)methyl]-3',3'-dimethylspiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2N=CC11C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1CC1=CC=C(Cl)C=C1 OMGSGWFCRFNFQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGVYCXYGPNNUQA-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1CBr WGVYCXYGPNNUQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLWTILKTABGKQ-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(CBr)=C1 FWLWTILKTABGKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQNEJUMZTWMLW-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(CBr)C(C)=C1 HIQNEJUMZTWMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNSELCGYGPKCD-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-(2-phenylethyl)spiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2N=CC11C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1CCC1=CC=CC=C1 NTNSELCGYGPKCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAOJCIBVBWQJHI-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-(3-phenylpropyl)spiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C3C=CC=CC3=C2N=CC11C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1CCCC1=CC=CC=C1 AAOJCIBVBWQJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYEPKIZAKGGHRF-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-(naphthalen-2-ylmethyl)spiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=CC3(N(CC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)C4=CC=CC=C4C3(C)C)O3)C3=CC=C21 QYEPKIZAKGGHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROTPBXMPJLOJNU-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-[(2-methylphenyl)methyl]spiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound CC1=CC=CC=C1CN1C2(C=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O2)C(C)(C)C2=CC=CC=C21 ROTPBXMPJLOJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULOSUATQGTBJU-UHFFFAOYSA-N 3',3'-dimethyl-1'-[(3-methylphenyl)methyl]spiro[benzo[f][1,4]benzoxazine-3,2'-indole] Chemical compound CC1=CC=CC(CN2C3(C=NC4=C5C=CC=CC5=CC=C4O3)C(C)(C)C3=CC=CC=C32)=C1 LULOSUATQGTBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOGHZHPESMATDD-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2,3,3-trimethylindole Chemical compound COC1=CC=C2N=C(C)C(C)(C)C2=C1 UOGHZHPESMATDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.C=CCOC(=O)OCC=C SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は印写用フオトクロミツク材料、光学機
器用フオトクロミツク材料、記録材料用フオトク
ロミツク材料または衣料、装飾品用フオトクロミ
ツク材料として有用な新規フオトクロミツク化合
物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel photochromic compound useful as a photochromic material for printing, a photochromic material for optical instruments, a photochromic material for recording materials, or a photochromic material for clothing and ornaments.
［従来技術］
フオトクロミツク化合物の代表的なものに、ス
ピロピラン化合物があり、多くの化合物が知られ
ている（G.H.Brown，“Photochromism，wiley
Interscience，New York（1971））。[Prior art] A typical photochromic compound is a spiropyran compound, and many compounds are known (GHBrown, “Photochromism, wiley
Interscience, New York (1971)).
またスピロオキサジン化合物としては特公昭45
−28892号、特公昭49−48631号、特開昭48−
23787号、特開昭55−36284号に１，３，３−トリ
メチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナ
フト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］およ
びその置換基誘導体が開示されている。 In addition, as a spirooxazine compound,
−28892, Special Publication No. 49-48631, Japanese Patent Publication No. 1973-
23787 and JP-A-55-36284, 1,3,3-trimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] and its substituents Derivatives are disclosed.
［発明が解決しようとする問題点］
スピロピラン化合物は光発消色の繰り返し使用
における耐疲労性に問題があつた。また公知のス
ピロオキサジン化合物は耐疲労性は前記化合物に
比べ向上しているものの発色種が青色系のみであ
り、光照射後の色変化が限られたものであつた。[Problems to be Solved by the Invention] Spiropyran compounds have a problem in fatigue resistance during repeated use of light-emitting and decoloring. Furthermore, although known spirooxazine compounds have improved fatigue resistance compared to the above-mentioned compounds, they only produce a blue color, and the color change after irradiation with light is limited.
［問題点を解決するための手段］
本発明は前記問題点を解決するための新規スピ
ロオキサジン化合物に関するものである。すなわ
ち本発明により提供される新規化合物とは、下記
一般式(A)で表わされるものである。[Means for Solving the Problems] The present invention relates to a novel spirooxazine compound for solving the above problems. That is, the novel compound provided by the present invention is represented by the following general formula (A).
（式中、R1，R2，R3，R4，R5，R6およびR7は
水素、炭素数１または２のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基、ニトロ基から選ばれた置換
基、Ｒは置換または非置換のフエニル基、ナフチ
ル基を表わす。但し、ｎ＝１で、かつ、Ｒがフエ
ニル基であり、フエニル基の置換基がフルオロ
基、パラシアノ基、パラトリフルオロメチル基、
パラニトロ基である場合を除く。さらに、R1〜
R7が全て水素であり、かつ、ｎ＝１で、Ｒがフ
エニル基であり、フエニル基の置換基がパラメト
キシ基、パラメチル基である場合を除く。R1〜
R7が全て水素であり、かつｎ＝１でフエニル基
が無置換である場合を除く。）
本発明の一般式(A)で表わされるスピロオキサジ
ン化合物におけるＲの置換基誘導体に含まれる置
換基の具体例としては、ヒドロキシ基；アミノ
基；メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有
機置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、ｔ−
ブトキシ基などの低級アルコキシ基；ベンジロキ
シ基などのアラルコキシ基；フエノキシ基などの
アリーロキシ基；メチル基、エチル基、ｔ−ブチ
ル基などの低級アルキル基；フルオロ基、クロロ
基、ブロモ基などのハロゲン基；シアノ基；カル
ボキシ基；エトキシカルボニル基などのアルコキ
シカルボニル基；フエニルカルボニル基などのア
シル基；トリフルオロメチル基などのトリハロメ
チル基；ニトロ基などが挙げられる。但し、ｎ＝
１で、かつ、Ｒがフエニル基である場合には、フ
エニル基の置換基としてフルオロ基、パラシアノ
基、パラトリフルオロメチル基、パラニトロ基は
含まれない。さらに、R1〜R7が全て水素であり、
かつ、ｎ＝１で、Ｒがフエニル基である場合に
は、フエニル基の置換基としてパラメトキシ基、
パラメチル基は含まれず、また、一般式(A)で示さ
れる化合物のうち、ｎ＝１で、R1〜R7が全て水
素であり、Ｒが無置換のフエニル基である化合物
を除く。また、これらの置換基は１置換体として
含まれるもののみならず、２置換以上の複数個の
置換基を有する多置換体として含まれてもよい。
さらには、多置換体における置換基は同種であつ
ても、異種であつても何ら支障はない。またＲに
含まれる置換基の位置については目的、用途、あ
るいは置換基そのものとの関係で変えられるべき
であるが、発消色速度の増大という観点からはＲ
がフエニル基の場合にはメタ位への各種置換基の
導入がとくに有効である。さらには室温での光照
射による発色濃度向上にはＲがナフチル基あるい
は２つ以上の置換基を有するフエニル基であるス
ピロオキサジン化合物が好ましい。 (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen, a substituent selected from an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, an alkoxy group, a halogen group, and a nitro group) , R represents a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group.However, when n=1 and R is a phenyl group, and the substituent of the phenyl group is a fluoro group, paracyano group, paratrifluoromethyl group,
Except when it is a para-nitro group. Furthermore, R 1 ~
Except when all R 7 are hydrogen, n=1, R is a phenyl group, and the substituent of the phenyl group is a paramethoxy group or a paramethyl group. R1 ～
Except when R 7 is all hydrogen, n=1 and the phenyl group is unsubstituted. ) Specific examples of the substituent included in the substituent derivative of R in the spirooxazine compound represented by the general formula (A) of the present invention include hydroxy group; amino group; organic substituted amino group such as methylamino group and diethylamino group. ;methoxy group, ethoxy group, t-
Lower alkoxy groups such as butoxy groups; aralkoxy groups such as benzyloxy groups; aryloxy groups such as phenoxy groups; lower alkyl groups such as methyl, ethyl, and t-butyl groups; halogen groups such as fluoro, chloro, and bromo groups Cyano group; Carboxy group; Alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; Acyl group such as phenylcarbonyl group; Trihalomethyl group such as trifluoromethyl group; Nitro group. However, n=
1, and when R is a phenyl group, a fluoro group, paracyano group, paratrifluoromethyl group, or paranitro group is not included as a substituent for the phenyl group. Furthermore, R 1 to R 7 are all hydrogen,
And when n=1 and R is a phenyl group, a paramethoxy group as a substituent of the phenyl group,
A para-methyl group is not included, and among compounds represented by the general formula (A), compounds in which n=1, R 1 to R 7 are all hydrogen, and R is an unsubstituted phenyl group are excluded. Furthermore, these substituents are not only included as monosubstituted products, but may also be included as polysubstituted products having two or more substituents.
Furthermore, there is no problem whether the substituents in the polysubstituted product are the same or different. Furthermore, the position of the substituent included in R should be changed depending on the purpose, use, or relationship with the substituent itself, but from the viewpoint of increasing the rate of color development and fading, R
When is a phenyl group, introduction of various substituents to the meta position is particularly effective. Furthermore, spirooxazine compounds in which R is a naphthyl group or a phenyl group having two or more substituents are preferable for improving color density by light irradiation at room temperature.
次に一般式(A)におけるｎとしては１〜５の整数
を取り得るが、置換基の電子的効果を発現させ、
発色時の吸収波長をコントロールするという意味
からはｎが１のものがとくに有効である。 Next, n in general formula (A) can be an integer of 1 to 5, but when the electronic effect of the substituent is expressed,
From the perspective of controlling the absorption wavelength during color development, one in which n is 1 is particularly effective.
一般式(A)における置換基R1，R2，R3，R4，
R5，R6およびR7は前述のとおりであるが、それ
ぞれが同種であつても、異種であつてもよい。 Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 in general formula (A),
Although R 5 , R 6 and R 7 are as described above, they may be the same or different.
かかる式(A)で表わされる化合物の代表的な具体
例としては、スピロ［インドリン−２，3′−
［3H］−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジ
ン］の
１−（２−ヒドロキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（３−ヒドロキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（４−ヒドロキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（２−アミノベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−アミノベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−アミノベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２−メチルアミノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３−メチルアミノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（４−メチルアミノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−ジメチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３−ジメチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（４−ジメチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２−ジエチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３−ジエチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（４−ジエチルアミノベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（３−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（２，３−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，４−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，５−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，６−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３，４−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３，５−ジメトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，３，４−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，６−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２，４，５−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２，４，６−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３，４，５−トリメトキシベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，５−テトラメトキシベンジル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，６−テトラメトキシベンジル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５，６−テトラメトキシベンジル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，５，６−ペンタメトキシベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−エトキシベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（３−エトキシベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（４−エトキシベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（２，３−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，４−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，５−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２，６−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３，４−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（３，５−ジエトキシベンジル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２−ｔ−ブトキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３−ｔ−ブトキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（４−ｔ−ブトキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−ベンジロキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３−ベンジロキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（４−ベンジロキシベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，３−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，４−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，５−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，６−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３，４−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３，５−ジベンジロキシベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，６−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，４，５−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，４，６−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３，４，５−トリベンジロキシベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−フエノキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（３−フエノキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（４−フエノキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（２，３−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（２，４−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（２，５−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（２，６−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（３，４−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（３，５−ジフエノキシベンジル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（２−メチルベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−メチルベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジメチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，３，４−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，６−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，４，５−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，４，６−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３，４，５−トリメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，５−テトラメチルベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，６−テトラメチルベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５，６−テトラメチルベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−エチルベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−エチルベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−エチルベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジエチルベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−ｔ−ブチルベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（３−ｔ−ブチルベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（４−ｔ−ブチルベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（２−クロロベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−クロロベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジクロロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，３，４−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，５−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３，６−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，４，５−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，４，６−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３，４，５−トリクロロベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２−ブロモベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−ブロモベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−ブロモベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジブロモベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−ヨードベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−ヨードベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−ヨードベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２−シアノベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−シアノベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジシアノベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−カルボキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（３−カルボキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（４−カルボキシベンジル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（２−エトキシカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３−エトキシカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（４−エトキシカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２−フエニルカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３−フエニルカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（４−フエニルカルボニルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２−トリフルオロメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（３−トリフルオロメチルベンジル）−３，３
−ジメチル誘導体、
１−（２，３−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，５−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２，６−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３，４−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（３−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２，３−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，４−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，５−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２，６−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，４−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（３，５−ジニトロベンジル）−３，３−ジメ
チル誘導体、
１−（２−メトキシ−５−ニトロベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−ヒドロキシ−５−ニトロベンジル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３，５−ジブロモ−２−ヒドロキシベンジ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンジ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−フエニルエチル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（２−（２−メトキシフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−メトキシフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−メトキシフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，３−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，４−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，５−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，６−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，４−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，５−ジメトキシフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−メチルフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−メチルフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−メチルフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，３−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，４−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，５−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，６−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，４−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，５−ジメチルフエニル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−フルオロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−フルオロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−フルオロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，３−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，４−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，５−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２，６−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，４−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３，５−ジフルオロフエニル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−クロロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−クロロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−クロロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−ブロモフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−ブロモフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ブロモフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−トリフルオロメチルフエニル）エ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−トリフルオロメチルフエニル）エ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−トリフルオロメチルフエニル）エ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−ニトロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−ニトロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ニトロフエニル）エチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−フエニルプロピル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（３−（２−メトキシフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−メトキシフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−メトキシフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２−メチルフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−メチルフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−メチルフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２−フルオロフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−フルオロフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−フルオロフエニル）プロピル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２，３−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２，４−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２，５−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２，６−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３，４−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３，５−ジフルオロフエニル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２−トリフルオロメチルフエニル）プ
ロピル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−トリフルオロメチルフエニル）プ
ロピル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−トリフルオロメチルフエニル）プ
ロピル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２−ニトロフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−ニトロフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−ニトロフエニル）プロピル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−フエニルブチル）−３，３−ジメチル誘
導体、
１−（４−（２−メトキシフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（３−メトキシフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（４−メトキシフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（４−フルオロフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（２−ニトロフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（３−ニトロフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（４−（４−ニトロフエニル）ブチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（５−フエニルヘプチル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（５−（２−メトキシフエニル）ヘプチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（３−メトキシフエニル）ヘプチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（４−メトキシフエニル）ヘプチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（４−フルオロフエニル）ヘプチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（２−ニトロフエニル）ヘプチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（５−（３−ニトロフエニル）ヘプチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（５−（４−ニトロフエニル）ヘプチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（１−ナフチル）メチル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（（２−メトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（３−メトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（４−メトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（５−メトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（６−エトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（７−エトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（８−エトキシ−１−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（２−メチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（３−メチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（４−メチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（５−エチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（６−エチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（７−ブチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（８−ブチル−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（２−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（３−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（４−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（５−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（６−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（７−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（８−ニトロ−１−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（１−ナフチル）エチル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２−（２−エトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−エトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−エトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−メトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−メトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−メトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−メトキシ−１−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−エチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−エチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ブチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−ブチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−メチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−メチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−メチル−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−ニトロ−１−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（１−ナフチル）プロピル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（３−（２−メトキシ−１−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−メチル−１−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−フルオロ−１−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（５−ニトロ−１−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（１−ナフチル）ブチル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（４−（６−メトキシ−１−ナフチル）ブチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（７−メチル−１−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（８−クロロ−１−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（２−ニトロ−１−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（１−ナフチル）ヘプチル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（５−（３−エトキシ−１−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（４−エチル−１−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（５−ブロモ−１−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（６−シアノ−１−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（（２−ナフチル）メチル）−３，３−ジメチ
ル誘導体、
１−（（１−メトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（３−メトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（４−メトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（５−メトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（６−エトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（７−エトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（８−エトキシ−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（１−メチル−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（３−メチル−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（４−プロピル−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（５−プロピル−２−ナフチル）メチル）−
３，３−ジメチル誘導体、
１−（（６−ｔ−ブチル−２−ナフチル）メチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（（７−メチル−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（８−メチル−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（１−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（３−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（４−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（５−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（６−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（７−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（（８−ニトロ−２−ナフチル）メチル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（２−（２−ナフチル）エチル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（２−（１−エトキシ−２−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−エトキシ−２−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ｔ−ブトキシ−２−ナフチル）エ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−ｔ−ブトキシ−２−ナフチル）エ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−メトキシ−２−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−メトキシ−２−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−メトキシ−２−ナフチル）エチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（１−エチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−エチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ブチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−ブチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−メチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−メチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−メチル−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（１−シアノ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（３−シアノ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（４−ニトロ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（５−ニトロ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（６−ニトロ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（７−ニトロ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（２−（８−ニトロ−２−ナフチル）エチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（２−ナフチル）プロピル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（３−（１−メトキシ−２−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（３−メチル−２−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（４−フルオロ−２−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（３−（５−ニトロ−２−ナフチル）プロピ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（２−ナフチル）ブチル）−３，３−ジ
メチル誘導体、
１−（４−（６−エトキシ−２−ナフチル）ブチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（７−エチル−２−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（８−ブロモ−２−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（４−（１−ニトロ−２−ナフチル）ブチル）
−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（２−ナフチル）ヘプチル）−３，３−
ジメチル誘導体、
１−（５−（３−ｔ−ブトキシ−２−ナフチル）ヘ
プチル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（４−プロピル−２−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（５−フルオロ−２−ナフチル）ヘプチ
ル）−３，３−ジメチル誘導体、
１−（５−（６−カルボキシ−２−ナフチル）ヘプ
チル）−３，３−ジメチル誘導体、
および、これに各種誘導体においてそれぞれ
R1，R2，R3，R4，R5，R6およびR7として水素、
メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ニトロ基から
選ばれた１種を置換基として有するスピロオキサ
ジン化合物がその例として挙げられる。また前記
R1，R2，R3，R4，R5，R6およびR7はそれぞれ同
種であつても異種であつてもよい。 A typical example of the compound represented by formula (A) is spiro[indoline-2,3'-
1-(2-hydroxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative of [3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine], 1-(3-hydroxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-hydroxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-aminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-aminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-aminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-methylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-methylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-methylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-dimethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-dimethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(4-dimethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-diethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-diethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-diethylaminobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-methoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-methoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1- (2,3-dimethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-dimethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dimethoxybenzyl)-3,3-dimethyl Derivative, 1-(2,6-dimethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-dimethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dimethoxybenzyl)-3 ,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2,3,5-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2,3,6-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2,4,5-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2,4,6-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,5-tetramethoxybenzyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,6-tetramethoxybenzyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,5,6-tetramethoxybenzyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,5,6-pentamethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-ethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(3-ethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-ethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-diethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-diethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-diethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-diethoxybenzyl)- 3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-diethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-diethoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2- t-butoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-t-butoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-t-butoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-benzyloxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-benzyloxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-benzyloxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,4-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,5-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,6-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3,4-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3,5-dibenzyloxybenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,4-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,5-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,6-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4,5-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4,6-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4,5-tribenzyloxybenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2-phenoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-phenoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-phenoxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative dibenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(2,4-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(2,5-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(2,6-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(3,4-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(3,5-diphenoxybenzyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(2-methylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-methylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-dimethylbenzyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(2,4-dimethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dimethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-dimethylbenzyl)- 3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-dimethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dimethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3, 4-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,5-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,6-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,4,5-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,4,6-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3,4,5-trimethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,5-tetramethylbenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,6-tetramethylbenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,5,6-tetramethylbenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-ethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1- (3-ethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-ethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1- (2,4-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl Derivative, 1-(3,4-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-diethylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-t-butylbenzyl)-3 ,3-dimethyl derivative, 1-(3-t-butylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-t-butylbenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-chlorobenzyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-(3-chlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-chlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-dichlorobenzyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6 -dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1- (2,3,4-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,5-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3,6-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,4,5-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,4,6-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3,4,5-trichlorobenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2-bromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-bromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-bromobenzyl)-3,3-dimethyl Derivative, 1-(2,3-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dibromobenzyl)-3 ,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dibromobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-iodobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-iodobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-iodobenzyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-(2-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-dicyanobenzyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-dicyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dicyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6 -dicyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,4-dicyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dicyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1- (2-carboxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-carboxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-carboxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2 -ethoxycarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3-ethoxycarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(4-ethoxycarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2-phenylcarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3-phenylcarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(4-phenylcarbonylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2-trifluoromethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(3-trifluoromethylbenzyl)-3,3
-dimethyl derivative, 1-(2,3-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3 ,4-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-nitrobenzyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-(3-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,3-dinitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,4-dinitro benzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,5-dinitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2,6-dinitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3 ,4-dinitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dinitrobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-methoxy-5-nitrobenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-hydroxy-5-nitrobenzyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dibromo-2-hydroxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3,5-dibromo-4-hydroxybenzyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(2-phenylethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-methoxyphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-methoxyphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-methoxyphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,3-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,6-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3,5-dimethoxyphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(2-methylphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-methylphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-methylphenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,3-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,4-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,5-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,6-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3,4-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3,5-dimethylphenyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-fluorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-fluorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-fluorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,3-difluorophenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,4-difluorophenyl)ethyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(2-(2,5-difluorophenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2,6-difluorophenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(2-(3,4-difluorophenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3,5-difluorophenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(2-chlorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-chlorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-chlorophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-bromophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-bromophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-bromophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-trifluoromethylphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-trifluoromethylphenyl)ethyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(2-(4-trifluoromethylphenyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-nitrophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-nitrophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-nitrophenyl)ethyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-phenylpropyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2-methoxyphenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-methoxyphenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(4-methoxyphenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2-methylphenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-methylphenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-(4-methylphenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-(2-fluorophenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-fluorophenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(4-fluorophenyl)propyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2,3-difluorophenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2,4-difluorophenyl)propyl)-3, 3-dimethyl derivative, 1-(3-(2,5-difluorophenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2,6-difluorophenyl)propyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(3-(3,4-difluorophenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3,5-difluorophenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(3-(2-trifluoromethylphenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-trifluoromethylphenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(3-(4-trifluoromethylphenyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2-nitrophenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-nitrophenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(3-(4-nitrophenyl)propyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-phenylbutyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(2-methoxyphenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(3-methoxyphenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(4-methoxyphenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(4-fluorophenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(2-nitrophenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(3-nitrophenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(4-(4-nitrophenyl)butyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(5-phenylheptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(2-methoxyphenyl)heptyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(3-methoxyphenyl)heptyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(4-methoxyphenyl)heptyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(4-fluorophenyl)heptyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(2-nitrophenyl)heptyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(5-(3-nitrophenyl)heptyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(5-(4-nitrophenyl)heptyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((1-naphthyl)methyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-((2-methoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((3-methoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((4-methoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((5-methoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((6-ethoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((7-ethoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((8-ethoxy-1-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((2-methyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((3-methyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((4-methyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((5-ethyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((6-ethyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((7-butyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((8-butyl-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((2-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((3-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((4-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((5-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((6-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((7-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((8-nitro-1-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-ethoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(3-ethoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-ethoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-( 2-(5-methoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-methoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2- (7-methoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-methoxy-1-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2 -ethyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-ethyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-butyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(5-butyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-methyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(7-methyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-methyl-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(5-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(7-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-nitro-1-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(1-naphthyl)propyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(3-(2-methoxy-1-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-methyl-1-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(3-(4-fluoro-1-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(5-nitro-1-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(4-(1-naphthyl)butyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(6-methoxy-1-naphthyl)butyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(7 -methyl-1-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(8-chloro-1-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(2-nitro-1-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(1-naphthyl)heptyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(5-(3-ethoxy-1-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(4-ethyl-1-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(5-(5-bromo-1-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(6-cyano-1-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -((2-naphthyl)methyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-((1-methoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((3-methoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((4-methoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((5-methoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((6-ethoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((7-ethoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((8-ethoxy-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((1-methyl-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((3-methyl-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((4-propyl-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((5-propyl-2-naphthyl)methyl)-
3,3-dimethyl derivative, 1-((6-t-butyl-2-naphthyl)methyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-((7-methyl-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((8-methyl-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((1-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((3-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((4-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((5-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((6-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((7-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-((8-nitro-2-naphthyl)methyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(2-(2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(1-ethoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(3-ethoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-t-butoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(5-t-butoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-methoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(2-(7-methoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-methoxy-2-naphthyl)ethyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-( 2-(1-ethyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-ethyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-butyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(5-butyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-methyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(7-methyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-methyl-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(1-cyano-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(3-cyano-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(4-nitro-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(5-nitro-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(6-nitro-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(7-nitro-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(2-(8-nitro-2-naphthyl)ethyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(2-naphthyl)propyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(3-(1-methoxy-2-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(3-methyl-2-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative , 1-(3-(4-fluoro-2-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(3-(5-nitro-2-naphthyl)propyl)-3,3-dimethyl derivative, 1 -(4-(2-naphthyl)butyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(6-ethoxy-2-naphthyl)butyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(7 -ethyl-2-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(8-bromo-2-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(4-(1-nitro-2-naphthyl)butyl)
-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(2-naphthyl)heptyl)-3,3-
Dimethyl derivative, 1-(5-(3-t-butoxy-2-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(4-propyl-2-naphthyl)heptyl)-3,3- Dimethyl derivative, 1-(5-(5-fluoro-2-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(5-(6-carboxy-2-naphthyl)heptyl)-3,3-dimethyl derivative , and this for various derivatives, respectively.
Hydrogen as R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 ,
Methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group,
An example thereof is a spirooxazine compound having one type selected from a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and a nitro group as a substituent. Also mentioned above
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different.
式(A)によつて表わされる本発明の新規スピロオ
キサジン化合物は、光による発消色の耐疲労性に
優れ、置換基、あるいはマトリツクス樹脂を変え
ることによつて発色時の吸収極大を広い範囲で自
由に変えることが可能なフオトクロミツク化合物
である。 The novel spirooxazine compound of the present invention represented by formula (A) has excellent fatigue resistance when coloring and fading due to light, and by changing the substituents or matrix resin, the maximum absorption during coloring can be controlled over a wide range. It is a photochromic compound that can be freely changed.
本発明のかかる式(A)の化合物は、例えば次の製
造方法に従つて製造される。 The compound of formula (A) of the present invention is produced, for example, according to the following production method.
第１段階：式(D)の化合物に無水エタノール中でア
ラルキルハライドＲ（CH2）oＸを反応させて式(C)
の化合物を製造し、単離することなく次の反応を
行なう。 First step: The compound of formula (D) is reacted with aralkyl halide R(CH 2 ) o X in anhydrous ethanol to form formula (C).
Prepare the compound and perform the following reaction without isolation.
第２段階：式(C)の化合物に、トリエチルアミンな
どの塩基性物質を反応させて式(B)の化合物を製造
し、これも単離することなく次の反応を行なう。Second step: The compound of formula (C) is reacted with a basic substance such as triethylamine to produce the compound of formula (B), which is also subjected to the next reaction without isolation.
第３段階：式(B)の化合物をα−ニトロソ−β−ナ
フトールを反応させて式(A)の化合物を製造する。Third step: The compound of formula (B) is reacted with α-nitroso-β-naphthol to produce the compound of formula (A).
本発明フオトクロミツク化合物の他の合成方法
の例としては前記第２段階で式(B)で表わされると
ころの２−メチレンインドリン化合物を出発原料
とし、α−ニトロソ−β−ナフトールを反応させ
る製造方法も挙げることができる。 As an example of another method for synthesizing the photochromic compound of the present invention, there is also a manufacturing method in which a 2-methyleneindoline compound represented by formula (B) is used as a starting material and α-nitroso-β-naphthol is reacted in the second step. can be mentioned.
また製造段階における精製方法としては各種溶
剤による再結晶法、シリカカラムなどによるカラ
ムクロマト分離、あるいは活性炭処理などが好適
な例として挙げることができる。 Preferred examples of purification methods in the production stage include recrystallization using various solvents, column chromatography using a silica column, and treatment with activated carbon.
本発明フオトクロミツク化合物は光学的に透明
な樹脂類、たとえばジエチレングリコールビスア
リルカーボネートポリマー、ポリ（メタ）アクリ
レートおよびその共重合体、セルロース類、ポリ
酢酸ビニル，ポリビニルアルコール，ポリビニル
ブチラール，ポリエステル類、ポリカーボネー
ト，ポリスチレンおよびその共重合体、エポキシ
樹脂、（ハロゲン化）ビスフエノールＡのジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、
（ハロゲン化）ビスフエノールＡのウレタン変性
ジ（メタ）アクリレートポリマーおよびその共重
合体、ナイロン樹脂、ポリウレタンなどに配合し
て好ましく使用される。配合された樹脂類は光に
よる変色性を有する光学素子として使用すること
が可能である。光学素子としてはサングラスレン
ズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、さら
にはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙
げられる。 The photochromic compound of the present invention can be applied to optically transparent resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate polymer, poly(meth)acrylate and its copolymers, celluloses, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyesters, polycarbonate, polystyrene. and copolymers thereof, epoxy resins, di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A and copolymers thereof,
It is preferably used in combination with urethane-modified di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A and their copolymers, nylon resins, polyurethanes, and the like. The blended resins can be used as optical elements that change color due to light. Suitable examples of optical elements include sunglass lenses, ski goggles, protective glasses lenses, curtains, clothes, toys, and the like.
樹脂類への本発明フオトクロミツク化合物の配
合方法としては、染色方法、キヤステイング法、
配合されたポリマー溶液のコーテイング法など各
種の方法が適用できる。 Methods for blending the photochromic compound of the present invention into resins include dyeing methods, casting methods,
Various methods can be applied, such as coating a blended polymer solution.
また樹脂中への配合量としては目的および使用
方法などによつて決められるべきものであるが、
視覚に対する感度という観点からは0.01〜20重量
％の添加量が好ましい。 In addition, the amount to be added to the resin should be determined depending on the purpose and method of use.
From the viewpoint of visual sensitivity, the amount added is preferably 0.01 to 20% by weight.
実施例 １
１−（２−メチルベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
２，３，３−トリメチルインドレニン4.8ｇ、
２−メチルベンジルブロマイド5.6ｇ、α−ニト
ロソ−β−ナフトール4.7ｇとピペリジン5.0ｇを
トルエン100mlに溶解し、窒素ガスを10分間吹き
込んだ後、窒素気流中２時間還流する。反応後、
反応液を濃縮しシリカゲルを支持担体とし、トル
エンを展開溶媒としてカラム分離する。溶媒を留
去した後、得られた固体をメタノールから再結晶
し、白色の１−（２−メチルベンジル）−３，３−
ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−
ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の
結晶を得た。Example 1 Synthesis of 1-(2-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 2,3 , 3-trimethylindolenine 4.8g,
5.6 g of 2-methylbenzyl bromide, 4.7 g of α-nitroso-β-naphthol, and 5.0 g of piperidine are dissolved in 100 ml of toluene, nitrogen gas is blown into the solution for 10 minutes, and then refluxed in a nitrogen stream for 2 hours. After the reaction,
The reaction solution is concentrated and subjected to column separation using silica gel as a support carrier and toluene as a developing solvent. After distilling off the solvent, the obtained solid was recrystallized from methanol to give white 1-(2-methylbenzyl)-3,3-
Dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-
Crystals of naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] were obtained.
分析結果
（融点）156℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.4 83.3
Ｈ 6.5 6.2
Ｎ 6.5 6.7
（赤外吸収） 1625cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1253cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
952cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
2.2ppm（3H）
4.4ppm（2H）
6.2〜8.6ppm（15H）
応用列
本化合物をメチルメタアクリレートに0.5重量
％の濃度で溶解し、アゾビスイソブチロニトリル
を重合開始剤として用いキヤスト重合して、本化
合物を配合したポリメチルメタアクリレート板を
作製した。この板は、紫外線の照射を受けると青
紫色になり、光を除き暗所に放置すると速やかに
もとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 156℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.4 83.3 H 6.5 6.2 N 6.5 6.7 (Infrared absorption) 1625cm -1 (C=N) 1253cm -1 (=C -O) 952cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 2.2ppm (3H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.6ppm (15H) Application series Add 0.5 of this compound to methyl methacrylate A polymethyl methacrylate plate containing the present compound was prepared by dissolving the compound at a concentration of % by weight and performing cast polymerization using azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. When this plate was exposed to ultraviolet light, it turned bluish-purple, but when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 ２
１−（３−メチルベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
２，３，３−トリメチルインドレニン4.8ｇ、
α−ニトロソ−β−ナフトール4.7ｇとピペリジ
ン5.0ｇを無水エタノール100mlに溶解し、窒素ガ
スを10分間吹き込んだ後、窒素気流中１時間還流
する。その後、反応液の温度を50℃まで低下さ
せ、３−メチルベンジルブロマイド5.6ｇを加え、
２時間還流する。反応後、精製は実施例３と同様
の要領で行ない、白色の１−（３−メチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，
3′−［3H］−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキ
サジン］の結晶を得た。Example 2 Synthesis of 1-(3-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 2,3 , 3-trimethylindolenine 4.8g,
4.7 g of α-nitroso-β-naphthol and 5.0 g of piperidine are dissolved in 100 ml of absolute ethanol, nitrogen gas is blown into the solution for 10 minutes, and then refluxed for 1 hour in a nitrogen stream. After that, the temperature of the reaction solution was lowered to 50°C, 5.6 g of 3-methylbenzyl bromide was added,
Reflux for 2 hours. After the reaction, purification was carried out in the same manner as in Example 3, and white 1-(3-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,
Crystals of 3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] were obtained.
分析結果
（融点）150〜151℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.5 83.3
Ｈ 6.1 6.2
Ｎ 6.7 6.7
（赤外吸収） 1620cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1250cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
956cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
2.2ppm（3H）
4.4ppm（2H）
6.2〜8.6ppm（15H）
応用例
実施例１と同様の要領で作製した本化合物配合
のポリメチルメタアクリレート板は、紫外線の照
射を受けると青紫色になり、光を除き暗所に放置
すると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (melting point) 150-151℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.5 83.3 H 6.1 6.2 N 6.7 6.7 (Infrared absorption) 1620cm -1 (C=N) 1250cm -1 ( =C-O) 956cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 2.2ppm (3H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.6ppm (15H) Application example Same as Example 1 A polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared according to the procedure turned blue-purple when irradiated with ultraviolet rays, and quickly returned to its original colorless color when left in a dark place without light.
実施例 ３
１−（３，５−ジメチルベンジル）−３，３−
ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］
−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］
の合成
実施例１と同様の要領で反応させた後、反応液
を濃縮し、アルミナを支持担体とし、ヘキサンを
展開溶媒としてカラム分離する。溶媒を留去した
後、得られた固体をプロパノールから再結晶し、
白色の１−（３，５−ジメチルベンジル）−３，３
−ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］
−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］
の結晶を得た。Example 3 1-(3,5-dimethylbenzyl)-3,3-
Dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]
-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine]
Synthesis After reacting in the same manner as in Example 1, the reaction solution was concentrated and separated by column using alumina as a support carrier and hexane as a developing solvent. After distilling off the solvent, the obtained solid was recrystallized from propanol,
white 1-(3,5-dimethylbenzyl)-3,3
-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]
-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine]
crystals were obtained.
分析結果
（融点）177.5℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.2 83.3
Ｈ 6.6 6.5
Ｎ 6.5 6.5
（赤外吸収） 1615cm-1（Ｃ＝Ｏ）
1250cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
962cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
2.2ppm（6H）
4.4ppm（2H）
6.2〜8.6ppm（14H）
応用例
本化合物を吸着させたシリカゲルの薄層クロマ
トグラフイ板（東京化成(株)製スポツトフイルムＳ
−196）は、紫外線の照射を受けると濃青色にな
り、光を除き暗所に放置すると速やかにもとの白
色に戻つた。 Analysis result (melting point) 177.5℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.2 83.3 H 6.6 6.5 N 6.5 6.5 (Infrared absorption) 1615cm -1 (C=O) 1250cm -1 (=C -O) 962cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 2.2ppm (6H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.6ppm (14H) Application example Silica gel adsorbed with this compound Thin layer chromatography plate (Spot Film S manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.)
-196) turned dark blue when exposed to ultraviolet light, and quickly returned to its original white color when left in a dark place without light.
実施例 ４
１−（２，４，６−トリメチルベンジル）−
３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，
3′−［3H］−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オ
キサジン］の合成
２，３，３−トリメチルインドレニン15.9ｇを
60mlの無水エタノールに溶解し、２，４，６−ト
リメチルベンジルブロマイド42.8ｇを20mlの無水
エタノールに溶解し、各々窒素ガスを10分間吹き
込んだ後、混合し、窒素気流中１時間還流した。
その後、反応液の温度を50℃まで低下させ、トリ
エチルアミン10.0ｇとα−ニトロソ−β−ナフト
ール12.0ｇを加え、２時間還流した。反応後、冷
却すると結晶が析出してきた。これに少量のエタ
ノールを加え取し、得られた粗結晶をトルエン
から再結晶し、さらにブタノールから再結晶し、
白色の結晶を得た。Example 4 1-(2,4,6-trimethylbenzyl)-
3,3-dimethylspiro[indoline-2,
Synthesis of 3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 15.9 g of 2,3,3-trimethylindolenine was
42.8 g of 2,4,6-trimethylbenzyl bromide was dissolved in 20 ml of absolute ethanol, and after blowing nitrogen gas into each solution for 10 minutes, they were mixed and refluxed for 1 hour in a nitrogen stream.
Thereafter, the temperature of the reaction solution was lowered to 50° C., 10.0 g of triethylamine and 12.0 g of α-nitroso-β-naphthol were added, and the mixture was refluxed for 2 hours. After the reaction, when the mixture was cooled, crystals began to precipitate. A small amount of ethanol is added to this, and the resulting crude crystals are recrystallized from toluene, and then recrystallized from butanol.
White crystals were obtained.
分析結果
（融点）218℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.6 83.4
Ｈ 6.8 6.7
Ｎ 6.2 6.3
（赤外吸収） 1625cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1253cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
955cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.2ppm（6H）
2.2ppm（9H）
4.5ppm（2H）
6.6〜8.6ppm（13H）
応用例
本化合物を吸着させたアルミナの薄層クロマト
グラフイ板（東京化成(株)製スポツトフイルムＳ−
188）は、紫外線の照射を受けると青色になり、
光を除き暗所に放置すると速やかにもとの白色に
戻つた。 Analysis result (melting point) 218℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.6 83.4 H 6.8 6.7 N 6.2 6.3 (Infrared absorption) 1625cm -1 (C=N) 1253cm -1 (=C -O) 955cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.2ppm (6H) 2.2ppm (9H) 4.5ppm (2H) 6.6-8.6ppm (13H) Application example Alumina adsorbed with this compound Thin layer chromatography plate (Spot Film S- manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.)
188) turns blue when exposed to ultraviolet light,
When I removed the light and left it in a dark place, it quickly returned to its original white color.
実施例 ５
１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
反応溶媒にベンゼンを用いること以外は、実施
例４と全く同様の要領で反応および精製を行な
い、白色の結晶を得た。Example 5 Synthesis of 1-(4-chlorobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] In the reaction solvent The reaction and purification were carried out in exactly the same manner as in Example 4, except for using benzene, and white crystals were obtained.
分析結果
（融点）188℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 76.8 76.6
Ｈ 5.1 5.2
Ｎ 6.4 6.4
（赤外吸収） 1620cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1250cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
959cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
4.3ppm（2H）
6.3〜8.6ppm（15H）
応用例
本化合物を含むアセトン溶液は、紫外線の照射
を受けると青色になり、光を除き暗所に放置する
と速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 188℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 76.8 76.6 H 5.1 5.2 N 6.4 6.4 (Infrared absorption) 1620cm -1 (C=N) 1250cm -1 (=C -O) 959cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.3ppm (2H) 6.3-8.6ppm (15H) Application example Acetone solution containing this compound is irradiated with ultraviolet rays It turned blue, and when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 ６
１−（４−ブロモベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
反応溶媒に無水エタノールを用いること以外
は、実施例３と全く同様の要領で反応および精製
を行ない、白色の結晶を得た。Example 6 Synthesis of 1-(4-bromobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] In the reaction solvent The reaction and purification were carried out in exactly the same manner as in Example 3, except for using anhydrous ethanol, to obtain white crystals.
分析結果
（融点）180〜181℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 69.3 69.5
Ｈ 4.6 4.8
Ｎ 5.7 5.8
（赤外吸収） 1625cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1251cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
960cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
4.3ppm（2H）
6.3〜8.6ppm（15H）
応用例
本化合物を含むヘキサン溶液は、紫外線の照射
を受けると紫色になり、光を除き暗所に放置する
ともとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 180-181℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 69.3 69.5 H 4.6 4.8 N 5.7 5.8 (Infrared absorption) 1625cm -1 (C=N) 1251cm -1 ( =C-O) 960cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.3ppm (2H) 6.3-8.6ppm (15H) Application example A hexane solution containing this compound is irradiated with ultraviolet light. When exposed to light, it turned purple, but when exposed to light and left in a dark place, it returned to its original colorless color.
実施例 ７
１−（２−フエニルエチル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
実施例４と同様の要領で反応させた後、反応液
を濃縮し、アルミナを担体とし、トルエンを展開
溶媒としてカラム分離する。さらに、シリカゲル
を支持担体とし、トルエンを展開溶媒としてカラ
ム分離する。溶媒を留去した後、得られた固体を
エタノールから再結晶し、白色の結晶を得た。Example 7 Synthesis of 1-(2-phenylethyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3′-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] Example 4 and After reacting in the same manner, the reaction solution is concentrated and subjected to column separation using alumina as a carrier and toluene as a developing solvent. Further, column separation is performed using silica gel as a support carrier and toluene as a developing solvent. After distilling off the solvent, the obtained solid was recrystallized from ethanol to obtain white crystals.
分析結果
（融点）107℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.0 83.3
Ｈ 6.2 6.2
Ｎ 6.7 6.7
（赤外吸収） 1620cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1253cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
970cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
2.9ppm（2H）
3.4ppm（2H）
6.2〜8.6ppm（16H）
応用例
本化合物を0.5重量％の濃度に溶解させたポリ
ビニルブチラール／ブタノール溶液をガラス板上
に塗布し乾燥させ、本化合物を配合したポリビニ
ルブチラール板を作製した。この板は、紫外線の
照射を受けると青色になり、光を除き暗所に放置
すると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 107℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.0 83.3 H 6.2 6.2 N 6.7 6.7 (Infrared absorption) 1620cm -1 (C=N) 1253cm -1 (=C -O) 970cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 2.9ppm (2H) 3.4ppm (2H) 6.2 to 8.6ppm (16H) Application example This compound is used at a concentration of 0.5% by weight A polyvinyl butyral/butanol solution dissolved in the above was applied onto a glass plate and dried to produce a polyvinyl butyral plate containing the present compound. When exposed to ultraviolet light, this plate turned blue, but when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 ８
１−（３−フエニルプロピル）−３，３−ジメ
チルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナ
フト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の
合成
実施例７と全く同様の要領で反応および精製を
行ない、白色の結晶を得た。Example 8 Synthesis of 1-(3-phenylpropyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] The reaction and purification were carried out in exactly the same manner as in 7 to obtain white crystals.
分析結果
（融点）116℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.0 83.3
Ｈ 6.6 6.5
Ｎ 6.4 6.5
（赤外吸収） 1625cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1248cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
970cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
2.0ppm（2H）
2.6ppm（2H）
3.2ppm（2H）
6.2〜8.6ppm（16H）
応用例
実施例７と同様の要領で作製した本化合物配合
のポリビニルブチラール板は、紫外線の照射を受
けると青色になり、光を除き暗所に放置すると速
やかにもとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 116℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.0 83.3 H 6.6 6.5 N 6.4 6.5 (Infrared absorption) 1625cm -1 (C=N) 1248cm -1 (=C -O) 970cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 2.0ppm (2H) 2.6ppm (2H) 3.2ppm (2H) 6.2~8.6ppm (16H) Application example Example 7 A polyvinyl butyral plate containing this compound prepared in the same manner as above turned blue when irradiated with ultraviolet light, and quickly returned to its original colorless color when left in a dark place without light.
実施例 ９
１−（（２−ナフチル）メチル）−３，３−ジ
メチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−
ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］
の合成
実施例４と全く同様の要領で反応および精製を
行ない、白色の結晶を得た。Example 9 1-((2-naphthyl)methyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-
naphtho[2,1-b](1,4)oxazine]
Synthesis The reaction and purification were carried out in exactly the same manner as in Example 4 to obtain white crystals.
分析結果
（融点）216℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 84.9 84.6
Ｈ 5.6 6.7
Ｎ 6.2 6.2
（赤外吸収） 1622cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1255cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
960cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
4.6ppm（2H）
6.3〜8.6ppm（18H）
応用例
実施例７と同様の要領で作製した本化合物配合
のポリビニルブチラール板は、紫外線の照射を受
けると青色になり、光を除き暗所に放置すると速
やかにもとの無色に戻つた。 Analysis result (melting point) 216℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 84.9 84.6 H 5.6 6.7 N 6.2 6.2 (Infrared absorption) 1622cm -1 (C=N) 1255cm -1 (=C -O) 960cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.6ppm (2H) 6.3-8.6ppm (18H) Application example This compound formulation prepared in the same manner as Example 7 The polyvinyl butyral plate turned blue when exposed to ultraviolet light, and quickly returned to its original colorless color when left in a dark place.
実施例 10
１−ベンジル−３，３−ジメチル−５−クロ
ロスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
２，３，３−トリメチルインドレニンのかわり
に、２，３，３−トリメチル−５−クロロインド
レニン19.3ｇを用いる他は、実施例４−と全く
同様にして白色の結晶を得た。Example 10 Synthesis of 1-benzyl-3,3-dimethyl-5-chlorospiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 2,3,3 White crystals were obtained in exactly the same manner as in Example 4, except that 19.3 g of 2,3,3-trimethyl-5-chloroindolenine was used instead of trimethylindolenine.
分析結果
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 76.6 76.6
Ｈ 5.2 5.3
Ｎ 6.1 6.4
Cl 7.9 8.1
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタアクリレート板は、紫外線の
照射を受けると紫色になり、光を除き暗所に放置
すると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (elemental analysis values) Actual value (%) Calculated value (%) C 76.6 76.6 H 5.2 5.3 N 6.1 6.4 Cl 7.9 8.1 Application example Polymethyl methacrylate board containing this compound prepared in the same manner as in Example 1- When it was exposed to ultraviolet light, it turned purple, and when it was left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 11
１−（２，４−ジクロロベンジル）−３，３−
ジメチル−４，７−ジクロロスピロ［インドリ
ン−２，3′−［3H］−ナフト［２，１−ｂ］
（１，４）オキサジン］の合成
２，３，３−トリメチルインドレニンの代わり
に２，３，３−トリメチル−４，７−ジクロロイ
ンドレニン22，８ｇを用い、ベンジルブロマイド
の代わりに２，４−ジクロロベンジルトシレート
66.6ｇを用いる他は、実施例４−と同様にして
反応を行つた。反応後、アルミナを支持担体、ト
ルエンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフイ
ーによる精製を行つた。さらにシリカゲルを支持
担体として、トルエンを展開溶媒として１回、ト
ルエン／石油エーテル混合溶媒を展開溶媒として
１回、カラムクロマトグラフイーによる精製を行
つた。次に得られた粗結晶をブタノールから再結
晶して目的物の白色結晶を得た。Example 11 1-(2,4-dichlorobenzyl)-3,3-
Dimethyl-4,7-dichlorospiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b]
Synthesis of (1,4)oxazine] 22.8 g of 2,3,3-trimethyl-4,7-dichloroindolenine was used instead of 2,3,3-trimethylindolenine, and 2,4 -dichlorobenzyl tosylate
The reaction was carried out in the same manner as in Example 4, except that 66.6 g was used. After the reaction, purification was performed by column chromatography using alumina as a support carrier and toluene as a developing solvent. Furthermore, purification by column chromatography was performed using silica gel as a support carrier, once using toluene as a developing solvent, and once using a mixed solvent of toluene/petroleum ether as a developing solvent. Next, the obtained crude crystals were recrystallized from butanol to obtain white crystals of the desired product.
分析結果
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 62.1 62.0
Ｈ 3.5 3.7
Ｎ 5.2 5.2
Cl 26.4 26.2
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタアクリレート板は紫外線の照
射を受けると紫色になり、光を除き暗所に放置す
ると、速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (elemental analysis values) Actual value (%) Calculated value (%) C 62.1 62.0 H 3.5 3.7 N 5.2 5.2 Cl 26.4 26.2 Application example Polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared in the same manner as in Example 1- When exposed to ultraviolet light, it turned purple, and when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
また、該フイルムの着色状態の可視吸収スペク
トルを日立557型紫外可視分光光度計を用いて測
定したところ、λmaxは566nmであつた。 Further, when the visible absorption spectrum of the colored film was measured using a Hitachi 557 UV-visible spectrophotometer, λmax was 566 nm.
実施例 12
１−（２，４−ジクロロベンジル）−３，３−
ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］
−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］
の合成
ベンジルブロマイドの代わりに２，４−ジクロ
ロベンジルトシレート66.6ｇを用いる他は、実施
例４−と同様にして反応を行つた。反応後の精
製は実施例11−と同様に行つて、目的物の白色
結晶を得た。Example 12 1-(2,4-dichlorobenzyl)-3,3-
Dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]
-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine]
Synthesis The reaction was carried out in the same manner as in Example 4, except that 66.6 g of 2,4-dichlorobenzyl tosylate was used in place of benzyl bromide. Purification after the reaction was carried out in the same manner as in Example 11 to obtain white crystals of the desired product.
分析結果
（融点）193〜194℃
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 71.0 71.0
Ｈ 4.7 4.7
Ｎ 5.9 5.9
Cl 14.9 15.0
（核磁気共鳴） 1.4ppm（6H）
4.5ppm（2H）
6.3〜8.5ppm（14H）
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタアクリレート板は、紫外線の
照射を受けると青紫色になり、光を除き暗所に放
置すると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (melting point) 193-194℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 71.0 71.0 H 4.7 4.7 N 5.9 5.9 Cl 14.9 15.0 (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.5ppm (2H ) 6.3 to 8.5 ppm (14H) Application example A polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared in the same manner as in Example 1 turned bluish-purple when exposed to ultraviolet rays, and when left in a dark place except for light. It quickly returned to its original colorless state.
また、該フイルムの着色状態の可視吸収スペク
トルを日立557型紫外可視分光光度計を用いて測
定したところ、λmaxは594nmであつた。 Further, when the visible absorption spectrum of the colored film was measured using a Hitachi Model 557 UV-visible spectrophotometer, λmax was 594 nm.
実施例 13
１−ベンジル−５，5′−ジメトキシ−３，３
−ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−
［3H］−ナフト［２，１−ｂ］（１，４）オキサ
ジン］の合成
２，３，３−トリメチルインドレニンの代わり
に、５−メトキシ−２，３，３−トリメチルイン
ドレニン18.9ｇを用い、α−ニトロソ−β−ナフ
トールの代わりに３−メトキシ−１−ニトロソ−
２−ナフトール14.1ｇを用いる他は、実施例１−
と同様にして目的の化合物を得た。Example 13 1-benzyl-5,5'-dimethoxy-3,3
-dimethylspiro[indoline-2,3'-
Synthesis of [3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 18.9 g of 5-methoxy-2,3,3-trimethylindolenine was used instead of 2,3,3-trimethylindolenine. and 3-methoxy-1-nitroso- in place of α-nitroso-β-naphthol.
Example 1- except that 14.1 g of 2-naphthol was used.
The target compound was obtained in the same manner as above.
分析結果
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 77.5 77.6
Ｈ 6.1 6.1
Ｎ 6.0 6.0
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタクリレート板は、紫外線の照
射を受けると青色になり、光を除き暗所に放置す
ると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (elemental analysis values) Actual value (%) Calculated value (%) C 77.5 77.6 H 6.1 6.1 N 6.0 6.0 Application example A polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared in the same manner as in Example 1 was resistant to ultraviolet rays. When exposed to irradiation, it turned blue, but when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 14
１−ベンジル−３，３，４，５−テトラメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
２，３，３−トリメチルインドレニンの代わり
に２，３，３，４，５−ペンタメチルインドレニ
ン18.7ｇを用いる他は、実施例１−と同様にし
て目的の化合物を得た。Example 14 Synthesis of 1-benzyl-3,3,4,5-tetramethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 2,3 The desired compound was obtained in the same manner as in Example 1, except that 18.7 g of 2,3,3,4,5-pentamethylindolenine was used instead of ,3-trimethylindolenine.
分析結果
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 83.2 83.3
Ｈ 6.5 6.5
Ｎ 6.4 6.5
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタアクリレート板は、紫外線の
照射を受けると青色になり、光を除き暗所に放置
すると速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (elemental analysis values) Actual value (%) Calculated value (%) C 83.2 83.3 H 6.5 6.5 N 6.4 6.5 Application example A polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared in the same manner as in Example 1 was exposed to ultraviolet light. When exposed to irradiation, it turned blue, but when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color.
実施例 15
１−ベンジル−３，３−ジメチル−５−ニト
ロスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナフ
ト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］の合
成
２，３，３−トリメチルインドレニン15.9ｇを
60mlの無水エタノールに溶解し、ベンジルブロマ
イド34.4ｇを20mlの無水エタノールに溶解し、
各々窒素ガスを10分間吹き込んだ後混合し、窒素
気流中１時間還流した。その後トリエチルアミン
10ｇを加え、10分間かきまぜた後、溶媒を留去し
た。これに水100mlを加えた後、クロロホルムで
抽出を行つた。抽出液は無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた後、クロロホルムを留去した。このよう
にして得た１−ベンジル−３，３−ジメチル−２
−メチレンインドレニンを濃硫酸40mlに溶解し
た。溶解の際、溶液温度を５℃以下に保つた。Example 15 Synthesis of 1-benzyl-3,3-dimethyl-5-nitrospiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] 2,3,3 -15.9g of trimethylindolenine
Dissolve in 60 ml of absolute ethanol, dissolve 34.4 g of benzyl bromide in 20 ml of absolute ethanol,
After blowing nitrogen gas into each mixture for 10 minutes, they were mixed and refluxed in a nitrogen stream for 1 hour. Then triethylamine
After adding 10 g and stirring for 10 minutes, the solvent was distilled off. After adding 100 ml of water to this, extraction was performed with chloroform. After drying the extract over anhydrous sodium sulfate, chloroform was distilled off. 1-benzyl-3,3-dimethyl-2 thus obtained
-Methyleneindolenine was dissolved in 40 ml of concentrated sulfuric acid. During dissolution, the solution temperature was kept below 5°C.
この溶液に、発煙硝酸（ｄ，1.52）４ｇを濃硫
酸15mlに溶かした溶液を滴下した。このとき液温
を10℃以下に保つた。滴下終了後、氷浴中で３時
間かきまぜた後、冷蔵庫中に一晩放置した。次に
この溶液を氷水中に注ぎ入れ、水酸化ナトリウム
を加えてアルカリ性にした。生じた沈殿を過し
て集め、水でよく洗浄した後、真空乾燥により水
分を除去した。このようにして得た１−ベンジル
−３，３−ジメチル−２−メチレン−５−ニトロ
インドリン21.8ｇと１−ニトロソ−２−ナフトー
ル17.3ｇを、無水エタノール80ml中で８時間還流
条件下で反応させた。反応後の精製は実施例11−
と同様に行なつて、目的化合物の結晶を得た。 A solution of 4 g of fuming nitric acid (d, 1.52) dissolved in 15 ml of concentrated sulfuric acid was added dropwise to this solution. At this time, the liquid temperature was kept below 10°C. After the addition was completed, the mixture was stirred in an ice bath for 3 hours, and then left in the refrigerator overnight. This solution was then poured into ice water and made alkaline by adding sodium hydroxide. The resulting precipitate was collected by filtration, thoroughly washed with water, and then vacuum dried to remove moisture. 21.8 g of 1-benzyl-3,3-dimethyl-2-methylene-5-nitroindoline thus obtained and 17.3 g of 1-nitroso-2-naphthol were reacted in 80 ml of absolute ethanol under reflux conditions for 8 hours. I let it happen. Purification after reaction was carried out in Example 11-
In the same manner as above, crystals of the target compound were obtained.
分析結果
（元素分析値） 実測値（％） 計算値（％）
Ｃ 74.8 74.8
Ｈ 5.2 5.2
Ｎ 9.3 9.3
応用例
実施例１−と同様にして作製した本化合物配
合のポリメチルメタアクリレート板は、紫外線の
照射を受けると着色し、光を除き暗所に放置する
と、速やかにもとの無色に戻つた。 Analysis results (elemental analysis values) Actual value (%) Calculated value (%) C 74.8 74.8 H 5.2 5.2 N 9.3 9.3 Application example A polymethyl methacrylate plate containing this compound prepared in the same manner as in Example 1 was exposed to ultraviolet rays. When exposed to irradiation, it became colored, and when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless state.
［発明の効果］
本発明の化合物は、溶剤、マトリツクスポリマ
ーの種類によらず、一般的な状態では無色である
が、紫外線の照射を受けると直ちに可視光領域に
吸収波長を有する化合物に変化し、紫外線の照射
を止めると速やかにもとの無色に戻る。[Effects of the Invention] Regardless of the type of solvent or matrix polymer, the compound of the present invention is generally colorless, but when irradiated with ultraviolet light, it immediately changes into a compound that has an absorption wavelength in the visible light region. However, when UV irradiation is stopped, it quickly returns to its original colorless state.
本発明の化合物は、発色速度が大きく、かつ消
色速度も大きく、かつ発色濃度が大きく、かつ耐
疲労性が非常に良いという特性を有しているフオ
トクロミツク化合物である。また本発明の化合物
は、溶剤、マトリツクスポリマー中で加熱される
と無色から可視光領域に吸収波長を有する化合物
に変化し、冷却すると速やかにもとの無色に戻る
というサーモクロミツク特性をも有する化合物で
ある。 The compound of the present invention is a photochromic compound that has the characteristics of high color development rate, high color decolorization rate, high color density, and very good fatigue resistance. Furthermore, the compound of the present invention has thermochromic properties in that when heated in a solvent or matrix polymer, it changes from colorless to a compound that has an absorption wavelength in the visible light region, and quickly returns to its original colorless state when cooled. It is a compound that has
本発明の化合物は耐酸性に優れ、オルガノポリ
シロキサン系への添加が容易である。 The compounds of the present invention have excellent acid resistance and can be easily added to organopolysiloxane systems.
Claims (1)
化合物。 （式中、R1，R2，R3，R4，R5，R6およびR7は
水素、炭素数１または２のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基、ニトロ基から選ばれた置換
基、Ｒは置換または非置換のフエニル基、ナフチ
ル基を表わす。ｎは１〜５の整数を表わす。但
し、ｎ＝１で、かつ、Ｒがフエニル基であり、フ
エニル基の置換基がフルオロ基、パラシアノ基、
パラトリフルオロメチル基、パラニトロ基である
場合を除く。さらに、R1〜R7が全て水素であり、
かつ、ｎ＝１で、Ｒがフエニル基であり、フエニ
ル基の置換基がパラメトキシ基、パラメチル基で
ある場合を除く。R1〜R7が全て水素であり、か
つｎ＝１でフエニル基が無置換である場合を除
く。）[Claims] 1. A spirooxazine compound represented by the following general formula (A). (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen, a substituent selected from an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, an alkoxy group, a halogen group, and a nitro group) , R represents a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group. n represents an integer of 1 to 5. However, when n = 1, R is a phenyl group, and the substituent of the phenyl group is a fluoro group. , paracyano group,
Excludes cases where it is a para-trifluoromethyl group or a para-nitro group. Furthermore, R 1 to R 7 are all hydrogen,
In addition, the case where n=1, R is a phenyl group, and the substituent of the phenyl group is a paramethoxy group or a paramethyl group is excluded. Except when R 1 to R 7 are all hydrogen, n=1, and the phenyl group is unsubstituted. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60072718A JPS61233079A (en) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | Novel photochromic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60072718A JPS61233079A (en) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | Novel photochromic compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233079A JPS61233079A (en) | 1986-10-17 |
| JPH0368034B2 true JPH0368034B2 (en) | 1991-10-25 |
Family
ID=13497410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60072718A Granted JPS61233079A (en) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | Novel photochromic compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233079A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5683628A (en) | 1994-10-17 | 1997-11-04 | Seiko Epson Corp. | Photochromic composition and photochromic resin obtainable by using the same |
| JP5206046B2 (en) * | 2008-03-17 | 2013-06-12 | 株式会社リコー | Photochromic composition, image display medium, image forming apparatus, and image erasing apparatus |
| JP5206045B2 (en) * | 2008-03-17 | 2013-06-12 | 株式会社リコー | Photochromic composition, image display medium, image forming apparatus, and image erasing apparatus |
| JP5645045B2 (en) * | 2008-09-02 | 2014-12-24 | 株式会社リコー | Photochromic composition, image display medium, and image forming apparatus |
| JP5459528B2 (en) * | 2008-09-02 | 2014-04-02 | 株式会社リコー | Photochromic composition, image display medium, and image forming apparatus |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153288A (en) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
| JPS61161286A (en) * | 1985-01-11 | 1986-07-21 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
| JPS61161287A (en) * | 1985-01-11 | 1986-07-21 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
-
1985
- 1985-04-08 JP JP60072718A patent/JPS61233079A/en active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153288A (en) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
| JPS61161286A (en) * | 1985-01-11 | 1986-07-21 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
| JPS61161287A (en) * | 1985-01-11 | 1986-07-21 | Toray Ind Inc | Spirooxazine compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233079A (en) | 1986-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4784474A (en) | Spiro-oxazine compounds and preparation thereof and photochromic shaped article | |
| US4816584A (en) | Photochromic spiro(indoline)benzoxazines | |
| US6019914A (en) | Photochromic spirooxazine compounds, their use in the field of ophthalmic optics | |
| JP3801386B2 (en) | Chromene compounds | |
| JP4256985B2 (en) | Chromene compounds | |
| JPH10503764A (en) | A photochromic spiro [indolin [2,3 '] benzoxazine] compound having a cyano group or a phenylsulfonyl group at the 6'-position and having a 7', 8'-condensed benzene ring in the benzoxazine nucleus; Use in the field of ophthalmic optics | |
| JP2000256347A (en) | Chromene compound | |
| JPH06135967A (en) | New heterocyclic compound and its use in ophthalmooptical field | |
| JP2000344762A (en) | Chromene compound | |
| JP2000344761A (en) | Chromene compound | |
| KR20030012090A (en) | Diarylethene derivatives and the photochromic thin film using of them | |
| US4909963A (en) | Photochromic article | |
| JPH0368034B2 (en) | ||
| US5399687A (en) | Photochrome alkyl substituted spiroindoline compounds | |
| EP0698608B1 (en) | Spiropyran compound | |
| AU604269B2 (en) | Photochromic spiro(indoline)benzoxazines and articles containing the same | |
| JP2000026469A (en) | Spiroxazines | |
| JPH05105685A (en) | Photochromic and photosensitive compound | |
| JPH07285931A (en) | New compound | |
| JPS61161287A (en) | Spirooxazine compound | |
| JPH075603B2 (en) | Novel spirophenanthrooxazine compounds | |
| JPH051793B2 (en) | ||
| JP3157954B2 (en) | Spirooxazine compounds and uses thereof | |
| JPH0523270B2 (en) | ||
| JPH07300484A (en) | Spiropyrans |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |