JPH075603B2 - Novel spirophenanthrooxazine compounds - Google Patents
Novel spirophenanthrooxazine compoundsInfo
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- JPH075603B2 JPH075603B2 JP367486A JP367486A JPH075603B2 JP H075603 B2 JPH075603 B2 JP H075603B2 JP 367486 A JP367486 A JP 367486A JP 367486 A JP367486 A JP 367486A JP H075603 B2 JPH075603 B2 JP H075603B2
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- spirophenanthrooxazine
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は印写用フォトクロミック材料、光学素子用フォ
トクロミック材料、記録材料用フォトクロミック材料ま
たは衣料、装飾品用フォトクロミック材料として有用な
新規フォトクロミック化合物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel photochromic compound useful as a photochromic material for printing, a photochromic material for optical elements, a photochromic material for recording materials or clothing, and a photochromic material for ornaments.
（従来の技術） フォトクロミック化合物の代表的なものに、スピロピラ
ン化合物があり、多くの化合物が知られている（ジー・
エイチ・ブラウン著、“フォトクロミズム”、ウィリー
インターサイエンス社、ニューヨーク）（G,H,Brown、
“Photochromism",Wiley Interscience,New York（197
1））。(Prior Art) A typical photochromic compound is a spiropyran compound, and many compounds are known (G.
H. Brown, "Photochromism", Willie Interscience, New York) (G, H, Brown,
“Photochromism”, Wiley Interscience, New York (197
1)).
またスピロナフトオキサジン化合物としては特公昭45-2
8892号公報、特公昭49-48631号公報、特開昭48-23787号
公報、特開昭55-36284号公報に、スピロフェナンスロオ
キサジン化合物としては東独特許0153-690、東独特許15
63-72に開示されている。In addition, Japanese Patent Publication No. 45-2
8892, JP-B-49-48631, JP-A-48-23787, JP-A-55-36284, as a spirophenanthrooxazine compound, East German Patent 0153-690, East German Patent 15
63-72.
（発明が解決しようとする問題点） スピロピラン化合物は光発消色の繰り返し使用における
耐疲労性に問題があった。また公知のスピロナフトオキ
サジン化合物、スピロフェナンスロオキサジン化合物は
耐疲労性は前記化合物に比べ向上しているものの発色種
が青色系のみであり、光照射後の色変化が限られたもの
であった。(Problems to be Solved by the Invention) Spiropyran compounds have a problem in fatigue resistance in repeated use of photobleaching and erasing. Known spironaphthoxazine compounds and spirophenanthrooxazine compounds have improved fatigue resistance as compared with the above compounds, but the colored species are only blue, and the color change after light irradiation is limited. It was
（問題点を解決するための手段） 本発明は前記問題点を解決するための新規スピロフェナ
ンスロオキサジン化合物に関するものである。すなわち
本発明により提供される新規化合物とは、下記一般式
（Ａ）で表わされるものである。(Means for Solving Problems) The present invention relates to a novel spirophenanthrooxazine compound for solving the above problems. That is, the novel compound provided by the present invention is represented by the following general formula (A).
（式中R1,R2,R3は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
または２のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基から選ばれた置換基
を表わし、l,m,nは０〜４の整数で、R1、R2,R3はそれぞ
れ同種であっても異種であってもよい。Ｒはフェニル
基、ナフチル基またはその置換基誘導体を表わし、ｔは
１〜５の整数を表わす。） 本発明の一般式（Ａ）で表わされるスピロフェナンスロ
オキサジン化合物におけるＲの置換基誘導体に含まれる
置換基の具体例としては、ヒドロキシ基；アミノ基；メ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基などの有機置換アミノ
基；メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基などの
低級アルコキシ基；ベンジロキシ基などのアラルコキシ
基；フェノキシ基などのアリーロキシ基；メチル基、エ
チル基、tert−ブチル基などの低級アルキル基；フルオ
ロ基、クロロ基、ブロモ基などのハロゲン基；シアノ
基；カルボキシ基；エトキシカルボニル基などのアルコ
キシカルボニル基；ベンゾイル基などのアシル基；トル
フルオロメチル基などのハロゲン置換低級アルキル基；
ニトロ基などが挙げられる。また、これらの置換基は１
置換体として含まれるもののみならず、２置換以上の複
数個の置換基を有する多置換体として含まれてもよい。
さらには、多置換体における置換基は同種であっても、
異種であっても何ら支障はない。またＲに含まれる置換
基の位置および種類については目的あるいは用途との関
係で決められるべきである。例えば、室温での光照射に
よる発色濃度向上には、Ｒが２つ以上の電子供与性基を
有するフェニル基あるいはナフチル基であるスピロフェ
ナンスロオキサジン化合物が好ましい。さらには発色種
の吸収の短波長化には、Ｒが２つ以上の電子吸引性基を
有するフェニル基あるいはナフチル基であるスピロフェ
ナンスロオキサジン化合物が好ましい。 (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and 1 carbon atom.
Or 2 represents a substituent selected from a halogen-substituted alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen group, and a nitro group, wherein l, m, and n are integers of 0 to 4, and R 1 , R 2 , R 3 may be the same or different. R represents a phenyl group, a naphthyl group or a substituent derivative thereof, and t represents an integer of 1 to 5. ) Specific examples of the substituent contained in the substituent derivative of R in the spirophenanthrooxazine compound represented by the general formula (A) of the present invention include a hydroxy group; an amino group; an organic group such as a methylamino group and a diethylamino group. Substituted amino group; lower alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, tert-butoxy group; aralkoxy group such as benzyloxy group; aryloxy group such as phenoxy group; lower alkyl group such as methyl group, ethyl group, tert-butyl group; Halogen groups such as fluoro, chloro and bromo groups; cyano groups; carboxy groups; alkoxycarbonyl groups such as ethoxycarbonyl groups; acyl groups such as benzoyl groups; halogen-substituted lower alkyl groups such as tolfluoromethyl groups;
Examples thereof include a nitro group. In addition, these substituents are 1
It may be contained not only as a substitution product but also as a polysubstitution product having a plurality of substituents with two or more substitutions.
Furthermore, even if the substituents in the polysubstituted product are of the same type,
Even if they are different, there is no problem. The position and type of the substituent contained in R should be determined in relation to the purpose or application. For example, a spirophenanthrooxazine compound in which R is a phenyl group or a naphthyl group having two or more electron donating groups is preferable for improving the color density by irradiation with light at room temperature. Further, in order to shorten the wavelength of absorption of the coloring species, a spirophenanthrooxazine compound in which R is a phenyl group or a naphthyl group having two or more electron-withdrawing groups is preferable.
次に一般式（Ａ）におけるｔとしては１〜５の整数を取
り得るが、Ｒの置換基の電子的効果を発現させ、発色時
の吸収波長をコントロールするという意味からはｔが１
のものがとくに有効である。一般式（Ａ）におけるR1,R
2,R3は前述のとおりであるが、それぞれが同種であって
も異種であってもよい。Next, as t in the general formula (A), an integer of 1 to 5 can be taken, but t is 1 from the standpoint of expressing the electronic effect of the substituent of R and controlling the absorption wavelength at the time of color development.
The ones are especially effective. R 1 and R in the general formula (A)
Although 2 and R 3 are as described above, they may be the same or different.
かかる式（Ａ）で表わされる化合物の代表的な具体例と
しては、スピロ［インドリン−2,2′−［2H］−フェナ
ンスロ［9,10−ｂ］（1,4）オキサジン］の １−ベンジル−3,3−ジメチル誘導体、 １−（４−メトキシベンジル）−3,3−ジメチル−５−
クロロ誘導体、 １−（2,4,6−トリエチルベンジル）−3,3−ジメチル−
５−トリフルオロメチル誘導体、 １−（2,3,4,5,6−ペンタメチルベンジル）−3,3−ジメ
チル−５−メトキシ誘導体、 １−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンジル）−3,3−ジ
メチル−２′、７′−ジニトロ誘導体、 １−（４−トリフルオロメチルベンジル）−3,3,5,7−
テトラメチル誘導体、 １−（3,5−ジニトロベンジル）−3,3−ジメチル−4,7
−ジメトキシ誘導体、 １−（２−ヒドロキシ−3,5−ジブロモベンジル）−3,3
−ジメチル−5,2′−ジブロモ誘導体、 １−（１−ナフチルメチル）−3,3−ジメチル誘導体、 １−（（３−メチル−１−ナフチル）メチル）−3,3,5
−トリメチル−２′−メトキシ誘導体、 １−（（４−トリフルオロメチル−７−アミノ−１−ナ
フチル）メチル）−3,3−ジメチル−２′,7′−ジニト
ロ誘導体、 １−（（４−シアノ−２−ナフチル）メチル）−3,3−
ジメチル4,7−ジメトキシ誘導体、 １−（２−フェニルエチル）−3,3,4′−トリメチル誘
導体、 １−（３−（４−トリフルオロメチルフォニル）プロピ
ル）−3,3−ジメチル−５−トリフルオロメチル誘導
体、 １−（４−（２−メチル−１−ナフチル）ブチル）−3,
3−ジメチル−２′−クロロ誘導体、 １−（５−（２−メトキシ−５−ニトルフェニル）ペン
チル）−3,3,5,6−テトラメチル誘導体、 などが挙げられる。A typical example of the compound represented by the formula (A) is 1-benzyl of spiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4) oxazine]. -3,3-Dimethyl derivative, 1- (4-methoxybenzyl) -3,3-dimethyl-5-
Chloro derivative, 1- (2,4,6-triethylbenzyl) -3,3-dimethyl-
5-trifluoromethyl derivative, 1- (2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl) -3,3-dimethyl-5-methoxy derivative, 1- (2,3,4,5,6-penta Fluorobenzyl) -3,3-dimethyl-2 ', 7'-dinitro derivative, 1- (4-trifluoromethylbenzyl) -3,3,5,7-
Tetramethyl derivative, 1- (3,5-dinitrobenzyl) -3,3-dimethyl-4,7
-Dimethoxy derivative, 1- (2-hydroxy-3,5-dibromobenzyl) -3,3
-Dimethyl-5,2'-dibromo derivative, 1- (1-naphthylmethyl) -3,3-dimethyl derivative, 1-((3-methyl-1-naphthyl) methyl) -3,3,5
-Trimethyl-2'-methoxy derivative, 1-((4-trifluoromethyl-7-amino-1-naphthyl) methyl) -3,3-dimethyl-2 ', 7'-dinitro derivative, 1-((4 -Cyano-2-naphthyl) methyl) -3,3-
Dimethyl 4,7-dimethoxy derivative, 1- (2-phenylethyl) -3,3,4'-trimethyl derivative, 1- (3- (4-trifluoromethylphenyl) propyl) -3,3-dimethyl- 5-trifluoromethyl derivative, 1- (4- (2-methyl-1-naphthyl) butyl) -3,
3-dimethyl-2'-chloro derivative, 1- (5- (2-methoxy-5-nitrophenyl) pentyl) -3,3,5,6-tetramethyl derivative, and the like.
式（Ａ）によって表わされる本発明の新規スピロフェナ
ンスロオキサジン化合物は、光による発消色の耐疲労性
に優れ、置換基、あるいはマトリックスを変えることに
よって発色時の最大吸収極大波長を450〜650nmの広い範
囲で自由に変えることが可能なフォトクロミック化合物
である。The novel spirophenanthrooxazine compound of the present invention represented by the formula (A) has excellent fatigue resistance to color development by light, and has a maximum absorption maximum wavelength of 450 to 450 in color development by changing a substituent or a matrix. It is a photochromic compound that can be freely changed over a wide range of 650 nm.
本発明のかかる式（Ａ）の化合物は、例えば次の製造方
法に従って製造される。The compound of the formula (A) of the present invention is produced, for example, according to the following production method.
一般式（Ｂ） で表わされる２−メチレンインドリン化合物と、一般式
（Ｃ） で表わされる10−ニトロソ−９−フェナンスロール化合
物を反応させて式（Ａ）の化合物を製造する。General formula (B) A 2-methylene indoline compound represented by the general formula (C) The compound of formula (A) is prepared by reacting a 10-nitroso-9-phenanthrole compound represented by
本発明の式（Ａ）の化合物の他の製造法の例としては、
一般式（Ｄ） で表わされるトリメチルインドレニン化合物、 一般式（Ｅ） R(CH2)t-X （Ｅ） （Ｘはアニオン性脱離基となり得るものである。）で表
わされる４級化剤、塩基および一般式（Ｃ）の化合物を
任意の順序で加え反応させる方法も挙げることができ
る。Examples of other methods for producing the compound of formula (A) of the present invention include:
General formula (D) A trimethylindolenine compound represented by the following formula: a quaternizing agent represented by the general formula (E) R (CH 2 ) t -X (E) (where X can be an anionic leaving group), a base and a general compound The method of adding and reacting the compound of formula (C) in arbitrary order can also be mentioned.
また製造段階における精製方法としては各種溶剤による
再結晶法、シリカカラム−アルミニウムカラムなどによ
るカラムクロマト分離法、あるいは活性炭処理法などが
好適な例として挙げることができる。Preferred examples of the purification method in the production stage include a recrystallization method using various solvents, a column chromatography separation method using a silica column-aluminum column, or an activated carbon treatment method.
本発明フォトクロミック化合物は光学的に透明な樹脂
類、たとえばジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートポリマー、ポリメタアクリレートおよびその共重合
体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エポ
キシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロ
ゲン化）ビスフェノールＡのウレタン変性ジ（メタ）ア
クリレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹
脂、ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される。
配合された樹脂類は光による変色性を有する光学素子と
して使用することが可能である。光学素子としてはサン
グラスレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレンズ、
さらにはカーテン、衣服、玩具等が好適な例として挙げ
られる。The photochromic compound of the present invention is an optically transparent resin such as diethylene glycol bisallyl carbonate polymer, polymethacrylate and copolymers thereof, celluloses, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester resin, polycarbonate, polystyrene and the like. Copolymer, epoxy resin, (halogenated) bisphenol A di (meth) acrylate polymer and its copolymer, (halogenated) bisphenol A urethane-modified di (meth) acrylate polymer and its copolymer, nylon resin, It is preferably used by blending with polyurethane or the like.
The blended resins can be used as an optical element having a color change property by light. As optical elements, sunglasses lenses, ski goggles, protective glasses lenses,
Further, curtains, clothes, toys and the like are preferable examples.
樹脂類への本発明フォトクロミック化合物の配合方法と
しては、染色方法、キャスティング法、配合されたポリ
マー溶液のコーティング法など各種の方法が適用でき
る。As a method for compounding the photochromic compound of the present invention with a resin, various methods such as a dyeing method, a casting method, and a coating method of a compounded polymer solution can be applied.
また樹脂中への配合量としては目的および使用方法など
によって決められるべきものであるが、視覚に対する感
度という観点からは0.01〜20重量％の添加量が好まし
い。The amount to be added to the resin should be determined according to the purpose and the method of use, but the amount added is preferably 0.01 to 20% by weight from the viewpoint of visual sensitivity.
（実施例） 以下実施例について説明する。なお本願発明は実施例に
限定されるものではない。(Examples) Examples will be described below. The present invention is not limited to the embodiments.
実施例１ １−ベンジル−3,3−ジメチルスピロ［インドリン
−2,2′−［2H］−フェナンスロ［9,10−ｂ］（1,4）オ
キサジン］の合成、 １−ベンジル−3,3−ジメチル−２−メチレンインドリ
ン5gおよび10−ニトロソ−９−フェナンスロール5gを10
0mlのエタノールに溶解し、窒素気流中10時間還流す
る。反応後、冷却すると結晶が析出して来る。これに少
量のエタノールを加え取し、得られた粗結晶をエエタ
ノールに溶解した溶液を50〜60℃まで加熱した後、活性
炭10gを加え十分に攪拌する。その後過し、液を濃
縮して得られた青白色固体をエタノールから再結晶し、
白色の１−ベンジル−3,3−ジメチルスピロ［インドリ
ン−2,2′−［2H］−フェナンスロ［9,10−ｂ］（1,4）
オキサジン］の青紫色結晶を得た。Example 1 Synthesis of 1-benzyl-3,3-dimethylspiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4) oxazine], 1-benzyl-3,3 -Dimethyl-2-methylene indoline 5 g and 10-nitroso-9-phenanthrol 5 g
Dissolve in 0 ml of ethanol and reflux under nitrogen flow for 10 hours. After the reaction, cooling causes crystals to precipitate. A small amount of ethanol is added to this, and the solution of the obtained crude crystals in ethanol is heated to 50 to 60 ° C., 10 g of activated carbon is added, and the mixture is sufficiently stirred. After that, the solution was concentrated and the pale white solid obtained was recrystallized from ethanol.
White 1-benzyl-3,3-dimethylspiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4)
Oxazine] was obtained.
分析結果 （融点）193℃ （元素分析値） 実測値（％） 計算値（％） Ｃ 84.6 84.6 Ｈ 5.6 5.7 Ｎ 6.2 6.2 （赤外吸収）1610cm-1（Ｃ＝Ｎ） 1247cm-1（＝Ｃ−Ｏ） 932cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ） 応用例 本化合物を0.5重量％の濃度に溶解させたポリビニルブ
チラール／ブタノール溶液をガラス板上に塗布し乾燥さ
せ、本化合物を配合したポリビニルブチラール板を作製
した。この板は、紫外線の照射を受けると青紫色にな
り、光を除き暗所に放置すると速やかにもとの無色に戻
った。Analysis result (melting point) 193 ° C (elemental analysis value) measured value (%) calculated value (%) C 84.6 84.6 H 5.6 5.7 N 6.2 6.2 (infrared absorption) 1610 cm -1 (C = N) 1247 cm -1 (= C -O) 932 cm -1 (O-C-N) Application example Polyvinyl butyral / butanol solution in which the present compound was dissolved at a concentration of 0.5% by weight was applied on a glass plate and dried, and a polyvinyl butyral plate containing the present compound was applied. Was produced. This plate became bluish purple when irradiated with ultraviolet rays, and when it was left in the dark except for the light, it quickly returned to its original colorlessness.
実施例２ １−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンジル）−3,3
−ジメチルスピロ［インドリン−2,2′−［2H］−フェ
ナンスロ［9,10−ｂ］（1,4）オキサジン］の合成 １−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンジル）−3,3−ジ
メチル−２−メチレンインドリン6gおよび10−ニトロソ
−９−フェナンスロール5gを100mlのトルエンに溶解
し、窒素気流中５時間還流する。反応後、反応液を濃縮
しシリカゲルを支持担体とし、酢酸エチルとシクロヘキ
サンの混合溶媒を展開溶媒としてカラム分離し、溶媒を
留去した後、得られた固体をヘキサンから再結晶し、紫
白色の１−（2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンジル）−
3,3−ジメチルスピロ［インドリン−2,2′−［2H］−フ
ェナンスロ［9,10−ｂ］（1,4）オキサジン］の結晶を
得た。Example 2 1- (2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl) -3,3
-Synthesis of dimethylspiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4) oxazine] 1- (2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl)- 6 g of 3,3-dimethyl-2-methyleneindoline and 5 g of 10-nitroso-9-phenanthrol are dissolved in 100 ml of toluene and refluxed in a nitrogen stream for 5 hours. After the reaction, the reaction solution was concentrated, silica gel was used as a support carrier, column separation was performed using a mixed solvent of ethyl acetate and cyclohexane as a developing solvent, and the solvent was distilled off. 1- (2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl)-
Crystals of 3,3-dimethylspiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4) oxazine] were obtained.
分析結果 （融点）177℃ （元素分析値） 実測値（％） 計算値（％） Ｃ 70.8 80.2 Ｈ 3.7 4.4 Ｎ 5.2 5.8 （赤外吸収）1654cm-1（Ｃ＝Ｎ） 1243cm-1（＝Ｃ−Ｏ） 942cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ） 応用例 本化合物をメチルメタアクリレートに0.5重量％の濃度
で溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを重合開始剤と
して用いキャスト重合して、本化合物を配合したポリメ
チルメタアクリレート板を作製した。この板は紫外線の
照射を受けると赤紫色になり、光を除き暗所に放置する
と速やかにもとの無色に戻った。また、これをフェード
メーターにて20時間の光照射を行なって、耐光性を調べ
たところ、フェードメーターに入れる前と全く同様のフ
ォトクロミック特性を示し、耐疲労性が優れていた。Analysis result (melting point) 177 ° C (elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 70.8 80.2 H 3.7 4.4 N 5.2 5.8 (infrared absorption) 1654cm -1 (C = N) 1243cm -1 (= C -O) 942 cm -1 (O-C-N) Application Example This compound was dissolved in methyl methacrylate at a concentration of 0.5% by weight, and cast polymerization was performed using azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator to give the present compound. A polymethylmethacrylate plate containing was prepared. This plate turned red-purple upon irradiation with ultraviolet rays, and quickly returned to its original color when left in a dark place except for light. Further, when this was irradiated with light with a fade meter for 20 hours and examined for light resistance, it showed exactly the same photochromic characteristics as before being put into the fade meter, and was excellent in fatigue resistance.
実施例３ １−（3,5−ビストリフルオロメチルベンジル）−
3,3−ジメチルスピロ［インドリン−2,2′−［2H］−フ
ェナンスロ［9,10−ｂ］（1,4）オキサジンの合成 実施例２と全く同様の要領で反応および精製を行ない、
青紫色の結晶を得た。Example 3 1- (3,5-bistrifluoromethylbenzyl)-
Synthesis of 3,3-dimethylspiro [indoline-2,2 '-[2H] -phenanthro [9,10-b] (1,4) oxazine Reaction and purification were carried out in exactly the same manner as in Example 2,
Blue-violet crystals were obtained.
分析結果 （元素分析値） 実測値（％） 計算値（％） Ｃ 69.5 69.2 Ｈ 4.2 4.1 Ｎ 4.7 4.7 応用例 実施例１と全く同様の要領で作製した本化合物のポリビ
ニルブチラール板は、紫外線の照射を受けると紫色にな
り、光を除き暗所に放置すると速やかにもとの無色に戻
った。Analysis result (elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 69.5 69.2 H 4.2 4.1 N 4.7 4.7 Application example The polyvinyl butyral plate of this compound prepared in exactly the same manner as in Example 1 was irradiated with ultraviolet rays. It turned purple when exposed to light and quickly returned to its original color when left in the dark except for light.
［発明の効果］ 本発明の化合物は、溶剤、マトリックスポリマーの種類
によらず、一般的な状態では無色であるが、紫外線の照
射を受けると直ちに可視光領域に吸収波長を有する化合
物に変化し、紫外線の照射をやめると速やかにもとの無
色に戻る。[Effects of the Invention] The compound of the present invention is colorless in a general state regardless of the type of solvent or matrix polymer, but immediately upon being irradiated with ultraviolet rays, it is changed to a compound having an absorption wavelength in the visible light region. , When it stops the irradiation of ultraviolet rays, it immediately returns to the original colorless state.
本発明の化合物は、発色速度が大きく、かつ消色速度も
大きく、かつ発色濃度が非常に大きく、かつ耐疲労性が
非常に良いという特性を有しているフォトクロミック化
合物である。また本発明の化合物は、溶剤、マトリック
スポリマー中で加熱されると無色から可視光領域に吸収
波長を有する化合物に変化し、冷却すると速やかにもと
の無色に戻るというサーモクロミック特性をも有する化
合物である。The compound of the present invention is a photochromic compound having the characteristics that the color development rate is high, the decolorization rate is high, the color development density is very high, and the fatigue resistance is very good. The compound of the present invention also has a thermochromic property that changes from colorless to a compound having an absorption wavelength in the visible light region when heated in a solvent or a matrix polymer, and quickly returns to the original colorless state when cooled. Is.
本発明の化合物は耐酸性に優れ、オリガノポリシロキサ
ン系への添加が容易である。The compound of the present invention has excellent acid resistance and can be easily added to an organopolysiloxane type.
Claims (1)
スロオキサジン化合物。 （式中R1,R2、R3は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
または２のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基から選ばれた置換基
を表わし、l,m,nは０〜４の整数で、R1,R2,R3はそれぞ
れ同種であっても異種であってもよい。Ｒはフェニル
基、ナフチル基またはその置換基誘導体を表わし、ｔは
１〜５の整数を表わす。）1. A spirophenanthrooxazine compound represented by the general formula (A). (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and 1 carbon atom.
Or 2 represents a substituent selected from a halogen-substituted alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen group and a nitro group, wherein l, m and n are integers of 0 to 4 and R 1 , R 2 , R 3 may be the same or different. R represents a phenyl group, a naphthyl group or a substituent derivative thereof, and t represents an integer of 1 to 5. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP367486A JPH075603B2 (en) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | Novel spirophenanthrooxazine compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP367486A JPH075603B2 (en) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | Novel spirophenanthrooxazine compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62164685A JPS62164685A (en) | 1987-07-21 |
| JPH075603B2 true JPH075603B2 (en) | 1995-01-25 |
Family
ID=11563968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP367486A Expired - Fee Related JPH075603B2 (en) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | Novel spirophenanthrooxazine compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075603B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU637868B2 (en) * | 1990-07-04 | 1993-06-10 | Lintec Corporation | Photochromic composition |
-
1986
- 1986-01-13 JP JP367486A patent/JPH075603B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62164685A (en) | 1987-07-21 |
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