JPS6148146B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カラー写真感光材料に関し、特に１
個の炭素数12以上のアルキル基、及び１個の炭素
数12以上のアルキル基（又はアルキルオキシ基）
置換スルホフエニル基で置換されたハイドロキノ
ンを含有するカラー写真感光材料に関するもので
ある。 ハロゲン化銀写真感光材料中に現像によつて誘
起されるレドツクス反応によつて拡散性色素を放
出する化合物（色素放出レドツクス化合物）を含
有し、フエニドン等の白黒現像薬を用いて現像す
るタイプのカラー写真感材において、又はカプラ
ーを含有し、パラフエニレンジアミン等の発色現
像薬を用いて現像するタイプのカラー写真感材に
おいて、「色カブリ」現象が生じることは知られ
ており、これを防止するために種々の現像薬酸化
体スカベンジヤーを利用することは良く知られて
いる。 多色カラー写真の場合、上記現像薬酸化体スカ
ベンジヤーは、良好な色分離を得るために中間層
に用いたり、又カブリの少い最小濃度を得るため
にハロゲン化銀乳剤層又はこれと組合つた色素像
供与体（例えば色素放出レドツクス化合物、カプ
ラー）層中に用いられる。 上記現像薬酸化体スカベンジヤーとして種々の
置換ハイドロキノンを用いることが古くから知ら
れている。例えば、モノ置換アルキルハイドロキ
ノンを用いることについては、米国特許2360290
号、米国特許2418613号、米国特許2403721号や同
3960570号等に、又モノ分枝アルキルハイドロキ
ノンを用いる方法については米国特許3700453
号、西独特許出願（OLS）2149789号、特開昭50
−156438号や同49−106329号に記載されている。
一方ジ置換ハイドロキノンに関しては、ジ置換ア
ルキルハイドロキノンについては米国特許
2728659号、同2732300号、同3243294号、英国特
許752146号や「ケミカル・アブストラクト」誌56
巻6367h等に、又ジ分枝アルキルハイドロキノン
については、米国特許3700453号、同2732300号、
同3243294号、前掲「ケミカル・アブストラク
ト」誌、特開昭50−156438号、特開昭53−9528
号、特開昭54−29637号や特公昭51−21249号等に
記載がある。 その他、置換ハイドロキノンを現像薬酸化体ス
カベンジヤーとして用いることについて
Research Disclosure、15、75、No.15162
（1976）、米国特許2701197号、米国特許2710801
号、米国特許2704713号、特開昭49−134327号、
及び特開昭55−43521号等にも記載がある。 多色カラー写真、特にカラー拡散転写法に用い
る現像薬酸化体スカベンジヤーは下記に示す条件
を満足することが望ましい。 (1) ハロゲン化銀の現像で生じる現像薬酸化体と
適度に反応し得る化合物である。例えば中間層
に含有させる化合物は、ハロゲン化銀の現像で
生じた現像薬酸化体がハロゲン化銀と組合つて
いない色素放出レドツクス化合物（又はカプラ
ー）と反応することを防ぐ目的で、該ハロゲン
化銀乳剤層と、その乳剤層に“組合つていない
色素放出レドツクス化合物（又はカプラー）の
層”の間に存在する中間層に添加される。この
化合物は現像薬酸化体と適度に反応して、現像
薬酸化体を捕獲し“組合つていない色素放出レ
ドツクス化合物（又はカプラー）の層”への拡
散を実質的に雰にすることが必要である。 (2) 現像薬酸化体スカベンジヤーの感光材料への
添加に伴う感光材料の膜厚増加分が小さいこ
と。カラー拡散転写法の場合、色素放出レドツ
クス化合物から放出された色素は、現像薬酸化
体スカベンジヤーを含有する層を通過する必要
が生じる場合が多い。現像薬酸化体スカベンジ
ヤーの量及び、現像薬酸化体スカベンジヤーの
添加に伴つて必要とされる素材の量が少ないほ
ど現像薬酸化体スカベンジヤー含有層の膜厚は
薄くなり、その結果放出された色素がこの層を
通過するに要する時間は短くなり、又転写画像
の鮮鋭度が改良される。出来るだけ短時間で画
像の出現と完成を目的とするインスタントカラ
ー拡散転写法では、わずかでも膜厚を薄くする
ことが非常に重要である。 (3) 現像薬酸化体スカベンジヤーの感光材料への
添加に伴うハロゲン化銀乳剤の銀現像性への悪
影響が小さいこと。特に内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用いて直接にポジ像を形成させる現像
方法の場合には、ハロゲン化銀乳剤層又は該ハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接した層に存在する現像
薬酸化体スカベンジヤーが銀現像性に悪影響を
およぼす場合が多い。その悪影響の小さい化合
物を用いる必要がある。 (4) 現像処理時のPHの高い場合において、拡散性
色素又は拡散性色素前駆体を還元して色相の変
化を与えないこと。特に、現像薬酸化体スカベ
ンジヤーの中でジアルキルハイドロキノンの一
部の化合物は色素構造部に還元されやすい基を
含む色素構成残基（例えばニトロ基）を持つ化
合物に対して色相の変化を与える場合がある。
このような色相の変化は、色再現上著しく悪い
影響を与えるので、色素としてその色素構造部
に還元される基を含む色素構成残基を持つ化合
物（例えばニトロ基を持つモノアゾナフトール
色素）と組合わせる現像薬酸化体スカベンジヤ
ーの選択にこの観点は非常に重要である。 (5) カラー写真感材中の各層の間を移動して、写
真的に好ましくない副作用をおこさないこと。
カラー写真感材を処理する前、及び処理中、処
理後を通じて好ましくない副作用を実質的にお
こさないことが必要である。 (6) 現像処理の際の処理温度に対する依存性が小
さいこと（現像処理温度ラチチユードが広いこ
と）。即ち、処理温度の変化に対しても、撮影
感度が高く、最大濃度が充分大きく最小濃度が
充分低く、且つ適切な階調を有していること
が、カラー拡散転写法にとつて必要だからであ
る。 (7) 塗布中あるいは塗布後に結晶が析出して塗布
物の質が悪くなつたり塗布操作中や処理中に酸
化反応がおこり着色副生物を生じないこと。 本発明は上記で述べた現像薬酸化体スカベンジ
ヤーとしての条件を良く満足した化合物及びその
化合物の使用方法を見出したことにもとずいてい
る。 本発明は、特に、現像薬酸化体スカベンジヤー
として１個のアルキル基及び１個のアルキル基
（又はアルコキシ基）置換スルホフエニル基で置
換されたハイドロキノンにおいて、上記アルキル
基が共に、炭素数12以上の耐拡散基である非拡散
性現像薬酸化体スカベンジヤー、と

【式】 結合を有する繰り返し単位を主鎖あるいは側鎖に
有する水不溶性、有機溶媒可溶性の単独重合体又
は共重合体を合体して個々の粒子として親水性有
機コロイド中に分散されていることを特徴とする
写真感光材料が、多色カラー写真方法特にカラー
拡散転写方法において、優れた性能を持つことを
見だしたことにもとづいている。上述の水不溶性
有機溶媒可溶性の単独重合体又は共重合体の共存
下において、５位スルホフエニル基部分にも炭素
数12以上の耐拡散性基を有する現像薬酸化体スカ
ベンジヤーを用いた本発明による感光シートは、
感光シートの処理前における保存性の点で、特開
昭55−43521号記載の２−sec−オクタデシル、５
−スルホフエニルハイドロキノンを用いた感光シ
ートに比較して特に優れている。60℃、30％RH
の条件で３日間、又は45℃、70％RHの条件で３
日間保存された感光シートは、室内保存の感光シ
ートに比較して、最大濃度（Dmax）の低下が少
い。更に本発明による感光シートにおける現像薬
酸化体スカベンジヤーは前述のカラー拡散転写法
に用いる現像薬酸化体スカベンジヤーに必要な条
件を良く満足していることが判明した。 例えば、現像主薬酸化体スカベンジヤーとして
現像薬酸化体除去効率が良くそのため少量の添加
量で済み、その結果薄層化できる。又ハロゲン化
銀の銀現像に対する悪影響が少く、更に高PH現像
処理液を用いた場合の拡散性色素の変色が少くそ
の結果、色再現性の良い等の利点がある。スルホ
フエニルハイドロキノンの骨格に対して、一方に
だけ耐拡散基を有する場合に分散して、両側に耐
拡散基を有する本発明の化合物が、特に優れた効
果を示す理由は不明であるが、多層構成からなる
感光シート中においてのスルホフエニルハイドロ
キノン化合物の層間移動の起りやすさの程度が、
分子中における耐拡散基の位置により変化するも
のと考えられる。 本発明の第１の目的は薄層型感材に適してい
て、ハロゲン化銀の銀現像性に悪い影響を与える
ことなく、色カブリを効率よく防止できる新規な
現像薬酸化体スカベンジヤーを提供することにあ
る。 本発明の第２の目的は、カラー拡散転写法のよ
うに高PHの処理液で処理される場合であつても、
好ましくない副作用（例えば色相の変化）を引き
起さない現像薬酸化体スカベンジヤーを提供する
ことにある。 本発明の第３の目的は、上に述べた現像薬酸化
体スカベンジヤーを含むカラー写真感光材料を提
供することにある。 本発明の第４の目的は、拡散性色素によつて転
写画像を与える色素像供与体（例えば色素放出レ
ドツクス化合物）と組合つた内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤層を持ち、上に述べた現像薬酸化体スカ
ベンジヤーを含むカラー写真感光材料を提供する
ことにある。 本発明のこの他の目的は、本発明の詳細な説明
から理解されよう。 本発明の上記諸目的はカラー写真感光材料に下
記一般式（）で表わされる化合物を少なくとも
１種含有させることにより達成される。 一般式（） 式中、R₁およびR₂は水素原子又は炭素数12以
上のアルキル基を表わす。アルキル基としては直
鎖又は分岐アルキル基（炭素数12〜30。例えば
sec−ドデシル基、ペンタデシル基、sec−オクタ
デシル基、sec−エイコシル基など）が好まし
い。但し、R₁、R₂は共に水素原子であることは
出来ない。また、R₁、R₂は共にアルキル基であ
ることは出来ない。R₃は炭素数12以上のアルキ
ル基を表わす。アルキル基としては直鎖又は分岐
アルキル基（炭素数12〜30。例えばｎ−ドデシル
基、sec−ドデシル基、tert−ドデシル基、ｎ−
ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基など）が好
ましい。 又、R₃は炭素数12以上のアルコキシ基を表わ
す。アルコキシ基としては直鎖又は分岐アルコキ
シ基（炭素数12〜30。例えばｎ−ドデシロキシ、
ｎ−ヘキサデシロキシなど）が好ましい。 R₁、R₂が表わすアルキル基およびR₃が表わす
アルキル基、アルコキシ基はそれぞれ置換されて
いてもよい。置換基としてはハロゲン原子
（Cl、Brなど）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、置換アミノ基、アルキルもしくはアリールカ
ルバモイル基、アルキルもしくはアリールスルフ
アモイル基などが挙げられる。 一般式（）で表わされる化合物は、一般式
（）で表わされる１・４−ベンゾキノン類と一
般式（）で表わされるアリールスルフイン酸類
とを反応させて製造することが出来る。 一般式（）および（）中、R₁、R₂および
R₃は一般式（）におけると同義を表わし、Ｍ
は水素原子、陽イオン（例えばナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、バリウム、アンモニウム、ト
リエチルアンモニウムなど）を表わす。 具体的には、Can.J.Chem.、42(3)、554
（1964）、米国特許3698897号、Tetrahedron、
25、2715（1969）又はTetrahedron、26、731
（1970）などに記載されている様に、式（）で
表わされる１・４−ベンゾキノン類と、式（）
で表わされるスルフイン酸類を１から２倍量、好
ましくは１〜1.2倍量（モル比）（キノンに対し
て）使用して反応させる。 溶媒（例えばエタノール、アセトン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチルなど）の使用量は特に限
定されないが、式（）の化合物のおよそ２〜50
倍（重量）が適当である。反応は室温ないし使用
する溶媒の沸点までの温度範囲で行なうのがよ
く、好ましくは室温ないし60℃がよい。反応時間
は、およそ30分〜10時間が適当である。 一般式（）で表わされる１・４−ベンゾキノ
ン類は、該１・４−ハイドロキノン類を二酸化マ
ンガンなどで酸化する方法（：J.Indian Chem.
Soc.、14、291（1937））、該フエノール類を、過
流酸塩で酸化する方法（：Indian.J.Chem.、
1971、950）、又は、該アミノフエノール類を亜硝
酸で酸化する方法（：Org.Synth.、Coll.Vol.1
P511（1956））などの方法で製造することができ
る。 一般式（）で表わされるスルフイン酸類は
“Methoden der.Organichen Chemie”（Vol
、P289〜P342（1955））に合成に関する総説が
記載されており、その方法に準じて製造すること
ができる。 以下に本発明に使用する化合物の代表的な合成
例について示す。 合成例 １ （ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルクロライド
の合成） ｎ−ドデシルベンゼン246ｇを四塩化炭素500ml
とともに２の三ツ口フラスコに入れ、氷冷下撹
拌しながらクロルスルホン酸（90％）286ｇを15
分間で滴下する。この時、内温は25℃まで上昇す
る。滴下後室温で２時間撹拌してから、反応系全
体をシリカゲルカラムクロマトグラフイーに通
す。このカラムは、シリカゲル２Kgを塩化エチレ
ンで充填したものである。 カラムから流出した成分を濃縮後、減圧蒸留を
行なつてB.P.185〜190℃／0.5mmHgの留分を採取
する。収率約70％にて無色油状のｎ−ドデシルベ
ンゼンスルホニルクロライドを得る。 合成例 ２ （例示化合物(3)の合成） 亜硫酸ソーダ810ｇを水２とともに５三ツ
口フラスコに入れ、40℃にて撹拌しながら合成例
１で得た油状物206ｇをアセトニトリル100mlとと
もに滴下する。内温は46℃まで上昇した。炭酸ソ
ーダ77.4ｇの水溶液400mlを発泡に注意しながら
滴下し、40〜50℃にて１時間撹拌して冷却後、反
応系を800mlの酢酸エチルで抽出し、20％食塩水
で洗浄する。ここにｎ−ドデシルベンゼンスルフ
イン酸ソーダの酢酸エチル溶液を得る。 ２−ｎ−ペンタデシル−１・４−ベンゾキノン
140.8ｇを酢酸エチル600ml、酢酸200mlとともに
５三ツ口フラスコに入れ、室温で撹拌しながら
先に得たｎ−ドデシルベンゼンスルフイン酸ソー
ダの酢酸エチル溶液を15分間で滴下する。滴下後
30分撹拌してから、反応系を水で１回、10％食塩
水で２回洗浄し、芒硝で乾燥する。乾燥後、溶媒
を留去、濃縮してからｎ−ヘキサン500ml、酢酸
エチル100mlで希釈する。撹拌しながらシリガゲ
ル100ｇを加え、しばらく撹拌した後ガラスフイ
ルターでシリガゲルを取する。シリカゲルの添
加、取を４回繰返した後、溶媒を留去、濃縮し
て褐色油状の目的物（例示化合物(3)）250ｇを得
る。 本発明で有用な代表的重合体としては、下記の
ものが好まれるが、これに限定したものではな
い。 (A) 下記の繰り返し単位を含む単独重合体及び共
重合体 〔式中R₄は水素原子又はアルキル基（置換アル
キル基を含む）を、R₅はアルキル基（置換ア
ルキル基を含む）またはアリール基（置換アリ
ール基を含む）を表わす。〕 R₄とR₅の置換アルキル基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アシル基、シアノ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。また、R₅の置換アリール基
の置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基などを挙げることができる。R₄
のアルキル基としてはメチル基が好ましい。 この重合体をつくるのに使用しうる適当なビ
ニルモノマーとしては例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルメトキシ
アセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニ
ルアセトアセテート、ビニルラクテート、安息
香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、ナフトエ
酸ビニル等がある。これらのモノマーと共重合
しうる適当なコモノマーには、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルクロライド、ビニリデンク
ロライド、メチルビニルケトン、フマール酸エ
ステル、マレイン酸エステル、イタコン酸エス
テル、α−クロロエチルビニルエーテル、メチ
レンマロンニトリル、アクリル酸、メタクリル
酸、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、
ブタジエン、イソプレン、ビニリデン等があげ
られる。 具体例 (1) ポリビニルアセテート (2) ポリビニルプロピオネート (3) 酢酸ビニル−ビニルアコール共重合体
（90：10） (B) 下記の繰り返し単位を含む単独重合体及び共
重合体 （式中、R₄とR₅は前記の(A)に記載のものと同義
である。） この重合体をつくるのに使用しうる適当なビ
ニルモノマーとしては、例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、
２−クロロエチルアクリレート、２−シアノエ
チルアクリレート、Ｎ−（β−ジメチルアミノ
エチル）アクリレート、ベンジルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、フエニルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレ−ト、ｎ−ブチル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート等がある。これらのモノマーと共重合
しうる適当なコモノマーとしては、例えば(A)に
記載のビニルモノマーを挙げることができる。 具体例 (4) ポリメチルメタクリレート (5) ポリエチルアクリレート (6) ポリエチルメタアクリレート (7) ポリブチルアクリレート (8) ポリブチルメタアクリレート (9) ポリイソブチルメタアクリレート (10) ポリイソプロピルメタアクリレート (11) ポリオクチルアクリレート (12) ブチルアクリレート−アクリルアミド共重
合体（95：５） (13) ステアリルメタアクリレート−アクリル
酸共重合体（90：10） (C) 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R⁶−OH
（R⁶は炭素数２〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪
炭化水素鎖）なる構造を有するグリコール類、
又は、ポリアルキレングリコールが有効であ
り、多塩基酸としては、HOOC−R⁷−COOH
（R⁷は単なる結合を表わすか、又は、炭素数１
〜約12の炭化水素鎖）を有するものが有効であ
る。 多価アルコールの具体例としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１・２−プロピレングリコー
ル、１・３−プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、１・４−ブタンジオール、イ
ソブチレンジオール、１・５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１・６−ヘキサ
ンジオール、１・７−ヘプタンジオール、１・
８−オクタンジオール、１・９−ノナンジオー
ル、１・10−デカンジオール、１・11−ウンデ
カンジオール、１・12−ドデカンジオール、
１・13−トリデカンジオール、１・４−ジオー
ル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、１−メチルグリセリン、エリトリツト、マ
ンニツト、ソルビツト等が挙げられる。 多塩基酸の具体例としては、シユウ酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナン
ジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカ
ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメ
リン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸
付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物等があ
げられる。 具体例 (14) １・４−ブタンジオール−アジピン酸ポ
リエステル (15) エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル (D) その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエ
ステル 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。−CH₂−
鎖は分岐しているものであつてもよい。 このポリエステルをつくるのに使用しうる適
当なモノマーとしては、β−プロピオラクト
ン、ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラ
クトン等がある。 具体例 (16) ポリカプロラクトン (17) ポリプロピオラクトン (18) ポリジメチルプロピオラクトン 本発明において使用する重合体の量は、各々の
使用目的により異なるが、代表的なものは中間層
として用いる場合中間層中の親水性バインダーに
対し、５〜90重量％含有するものである。本発明
に於ける現像薬酸化体スカベンジヤー対重合体の
有用な割合は、現像薬酸化体スカベンジヤー１部
に対し重合体約0.1ないし約３部の範囲である。 本発明に従つてその中にハイドロキノン誘導体
と重合体との混合物が分散される親水性バインダ
ーは例えば、ゼラチン、アシル化剤等によつて改
質化されたゼラチン誘導体、ビニルポリマーによ
つてグラフト化されたゼラチン、カゼイン、アル
ブミンの如きタンパク質；ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロースの如き
セルロース誘導体；ポリビニールアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニールエーテル類、例
えばポリメチルビニールエーテルの如き高分子非
電解質；ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドの
部分加水分解物の如きアニオン性合成ポリマー等
が使用できる。これらの親水性バインダーは単独
または混合して使用することができる。 このハイドロキノン誘導体−重合体の分散物を
調製するための望ましい工程においては、ハイド
ロキノン誘導体と、本発明の比較的親水性でか
つ、水不溶性の重合体を、水と混和しにくい揮発
性有機溶剤（例えば酢酸エチル）に溶解する。そ
して、その溶液をゼラチンのような親水性バイン
ダーのゾル中で乳化することによつて、揮発性溶
剤中にハイドロキノン誘導体と、重合体とが溶解
している小滴が、水相中に微細に分散されている
乳化物が得られる。この組成物を、例えば、冷却
によつて固化し、それから固化された組成物をヌ
ードル化して、実質的にすべての溶剤を室温にお
ける蒸発または洗浄によつて除去する。この工程
により、親水性コロイドのバインダー中に、ハイ
ドロキノン誘導体−重合体の合体物が離れ離れの
粒子として、実質的に均一に分散された乳化物を
得る。この粒子の平均サイズとしては、約0.1〜
２μの範囲にあるのが適当である。 本発明による現像薬酸化体スカベンジヤーは任
意の割合で二種併用してもよいし、又先に挙げた
先行文献に記載されたようなハイドロキノン誘導
体と併用してもよい。 本発明による現像酸化体スカベンジヤーは感材
中の層、例えばハロゲン化銀乳剤層（青感乳剤
層、緑感乳剤層又は赤感乳剤層）又はその隣接層
（例えば中間層、色素像供与体含有層）、或はカー
ボンブラツク層、光反射層等に含有させることが
出来る。好ましくはハロゲン化銀乳剤層、中間
層、色素像供与体含有層である。特に好ましくは
中間層である。 本発明による現像薬酸化体スカベンジヤーの添
加量は、感材の使用目的、色素像供与体の種類
（例えば色素放出レドツクス化合物、カプラー）、
ハロゲン化銀乳剤の種類、感材の層構成、現像処
理等の要因によつて異る。色素像供与体と同一の
層又はハロゲン化銀層に添加する場合は色素像形
成化合物に対して0.1〜100mole％、特に１〜
30mole％程度が適当である。色素像供与体を含
有する層と異なる層に添加する時は、色素像供与
体に対して１〜100mole％、特に10〜600mole％
程度が適当である。 本発明は使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が
10mole％以下、塩化物含量が30mole％以下の臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。 本発明に有利に使用される内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤にいては、米国特許2592250号、同
3206313号、同3447927号、同3761276号、及び同
3935014号等に記載がある。 この型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許
2588982号、同2563785号に記載されたヒドラジン
類、同3227552号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許1283835号、特公昭49−38164
号、米国特許3734738号、同3719494号、同
3615615号に記載された四級塩化合物が代表的な
ものである。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。 本発明に使用される色素像供与体として各種化
合物を利用することが出来るが、特に色素放出レ
ドツクス化合物及びカプラーが特に有用である。 色素放出レドツクス化合物の例として、例えば
特開昭48−33826号、特開昭49−126331号、特開
昭51−104343号、特開昭53−46730号、特開昭51
−113524号、特開昭53−47823号、リサーチ・デ
イスクロジヤ（Research Disclosure）第151巻
No.15157（1976年11月発行）、第130巻No.13024
（1975年２月発行）及び第156巻No.15654（1977
年４月発行）、特開昭49−111628号、特開昭51−
63618号等がある。 本発明の実施には次の一般式で表わされる色素
放出レドツクス化合物が好ましい。 Ｙ−Ｘ ただし上式において、Ｙはレドツクス母核（キ
ヤリアー）を表わし、Ｘは前記Ｙに直接に結合し
ているかまたは介在基Ｌを介して結合している染
料残基または染料前駆体残基を表わす。 Ｌは、炭素数１〜６個有するアルキレン基（ま
たはアルキリデン基）、アリーレン基または複素
環式基の如き介在基を表わし、この介在基Ｌは前
記Ｘと直接に結合しているかまたは−Ｏ−、−Ｓ
−、−SO₂−、−NR_p−（Ｒ_pは水素原子またはアル
キル基）、−CO−、−CO−NH−または−SO₂−
NH−を介して結合しているものである。 前記染料残基は原則として、任意の種類の染料
の残基であり得る。ただし、この染料残基は、感
光材料内の写真層を通過して受像層に到達するに
充分な拡散性を有するものでなければならない。
この目的のために、所望によりこの染料残基に１
またはそれ以上の水溶性付与基を結合させること
ができる。適当な水溶性付与基の例には次のもの
があげられる：カルボキシル基、スルホ基、スル
ホンアミド基、スルフアモイル基、脂肪族または
芳香族のヒドロキシル基。 本発明に特に適当な染料の例には次のものがあ
げられる：ゾ染料、アゾメチン染料、アンスラキ
ノン染料、フタロシアニン染料、インジコイド染
料、トリフエニルメタン染料、金属錯体染料、有
色金属錯体。 前記染料前駆体（プレカーサー）残基とは、写
真処理工程中の常用処理段階において、あるいは
追加的処理段階において、酸化による発色系内で
の助色基（助色団）の遊離（すなわち助色団が遊
離して、これが発色団に加わること）により、染
料に変換し得る化合物の残基のことである。この
場合の染料先駆体はロイコ染料であつてもよく、
あるいは、写真処理中に他の染料に変換される染
料であつてもよい。 このレドツクス化合物に有効なＹの例はＮ−置
換スルフアモイル基である。例えば、Ｙとして次
の式(A)で表わされる基を挙げることができる。 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な必金
属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしく
はヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キノ
リン環、５・６・７・８−テトラヒドロナフタレ
ン環、クロマン環等を形成してもよい。更に上記
ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もしくはヘ
テロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アミド基、シアノ
基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボアル
コキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。 αは−OG¹又は−NHG²で示される基を表わ
す。ここにG¹は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生ずる基を表わし、好ましくは水素原子、

【式】又は

【式】で示される基であ る。ここにG³はアルキル基特にメチル基、エチ
ル基、プロピル基の如き炭素原子数１〜18のアル
キル基、クロルメチル基、トリフルオロメチル基
等の炭素原子数１〜18のハロゲン置換アルキル
基、フエニル基、置換フエニル基を表わす。又、
G²は水素原子、炭素原子数１〜22個のアルキル
基又は加水分解可能な基を表わす。ここに上記
G²の加水分解可能な基として好ましいものは、

【式】−SO₂−G⁵又は−SOG⁵で示される 基である。ここにG⁴は、メチル基の如き炭素原
子数１〜４のアルキル基；モノ、ジ若しくはトリ
クロロメチル基やトリフルオロメチル基の如きハ
ロゲン置換アルキル基；アセチル基の如きアルキ
ルカルボニル基；アルキルオキシ基；ニトロフエ
ニル基やシアノフエニル基の如き置換フエニル
基；低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換
された又は未置換のフエニルオキシ基；カルボキ
シル基；アルキルオキシカルボニル基；アリール
オキシカルボニル基；アルキルスルホニルエトキ
シ基又はアリールスルホニルエトキシ基を表わ
す。又G⁵は置換又は未置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。 更にｂは０、１又は２の整数である。但し上記
αには上述の如き−NHG₂のG₂として上述した一
般式(A)で示される化合物を不動性かつ非拡散性に
するアルキル基に該当するものが導入されている
ことがあるが、その場合を除いて、即ちα−OG¹
で示される基である時及びαが−NHG₂で示され
かつG₂が水素原子、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、又は加水分解可能な基であるときにはｂは
１又は２、好ましくは１である。Ballは化合物を
耐拡散性にする基を表わす。 この種のＹの具体例は、特開昭48−33826号、
特開昭53−50736号、特開昭54−54021号及び特開
昭54−143230号に述べられている。この型の化合
物に適するＹの別の例として、次の(B)で表わされ
る基が挙げられる。 式中、Ball、ａ、ｂは式(A)の場合と同義であ
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成する
のに必要な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更
に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン
環、キノリン環、５・６・７・８−テトラヒドロ
ナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。
更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アミド基、シアノ基、アルキルメル
カプト基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ
環基等が置換していてもよい。この種のＹの具体
例は、特開昭51−113624号、米国特許4053312
号、特開昭53−149328号、特開昭54−65034号、
特開昭54−111344号及び特開昭54−91187号に記
載されている。 又、本発明に使用されるカプラーは、例えば
The Theory of Photographic Rrocess（第４
版、1977年、T.T.James編）第12章に記載され
ている。以下、レドツクス化合物を使用する場合
を代表として説明する。 色素放出レドツクス化合物の塗布量は、１×
10^-4〜１×10^-2mole/m²好ましくは、２×10^-4〜
２×10^-3mole/m²である。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物
は、担体である親水性コロイド中に化合物の型に
応じて種々の方法で分散することができる。例え
ばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基を
もつ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解
してから親水性コロイド溶液に加えることができ
る。水性媒体に溶け難く、有機溶媒に溶け易い色
素放出レドツクス化合物を有機溶媒中に溶解して
得られる溶液を親水性コロイド溶液に加え、撹拌
などによつて微細な粒子に分散される。適当な溶
液としては酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、β−ブト
キシ−β−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルフオキサイド、２−
メトキシエタノール、トリ−ｎ−ブチルフタレー
ト等がある。これらの分散溶剤のうち蒸気圧が比
較的低いものは写真層の乾燥時に揮発させるか、
塗布以前に米国特許第2322027号；同2801171号に
記載されているような方法で揮発させることもで
きる。これら分散溶剤のうち水に解け易いものは
米国特許2949360号、同3396027号に記載されてい
るような水洗方法によつて除去することができ
る。色素放出レドツクス化合物の分散を安定化
し、色素像形成過程を促進するために、写真要素
中に色素放出レドツクス化合物と共に実質的に水
に不溶で、沸点が常圧で200℃以上の溶媒に組入
れることが有利である。この目的に適する高沸点
溶媒としては、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジ
−オクチルアジペートのような脂肪族エステル、
ジ−ｎ−ブチルフタレートのようなフタール酸エ
ステル、トリ−ｏ−クレジルホスフエート、トリ
−ｎ−ヘキシルホスフエートのようなリン酸エス
テル、Ｎ・Ｎ−ジエチルラウリルアミドの如きア
ミド、２・４−ジ−ｎ−アミルフエノールの如き
ヒドロキシ化合物等がある。さらに色素放出レド
ツクス化合物の分散を安定化し色素像形成過程を
促進するために、写真要素中に色素放出レドツク
ス化合物と共に親媒性のポリマーを組込むことが
有利である。この目的に適する親媒性のポリマー
としては、シエラツク；フエノール・ホルムアル
デヒド縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート；
ｎ−ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリ
マー；ｎ−ブチルアクリレート、スチレンとメタ
クルアミドの共重合物等がある。これらポリマー
は色素放出レドツクス化合物と共に有機溶液に溶
解してから、親水性コロイド中に分散してもよ
く、また色素放出レドツクス化合物の親水性コロ
イド分散物に乳化重合等の手段で調製した該ポリ
マーのヒドロゾルを添加してもよい。色素放出レ
ドツクス化合物の分散は、一般に大きな剪断力の
もとで有効に達成される。色素放出レドツクス化
合物の分散は界面活性剤を乳化助剤として用いる
ことによつて著しく助けられる。本発明に使用す
る色素放出レドツクスの分散に有用な界面活性剤
としては、トリイソプロピルナフタリンスルホン
酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリ
ウム塩、セチル硫酸ナトリウム塩、特公昭39−
4293に公示されているアニオン界面活性剤があ
り、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘキシト
ールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特許
3676141号に公示されているように特に良好な乳
化能を示す。 本発明に用いられる現像薬酸化体スカベンジヤ
ーは上記の色素放出レドツクス化合物と全く同様
の方法で分散することが出来る。 本発明の現像薬酸化体スカベンジヤー、及び本
発明に使用する色素放出レドツクス化合物を分散
するのに使用する親水性コロイドには例えばゼラ
チン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボ
キシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、腋粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミド又はこれらの誘導体（例えば部分
加水分解物）等があげられる。必要に応じて、こ
れらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用
する。この中で最も一般的に用いられるのはゼラ
チンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成
親水性コロイドで置き換えて使用してもよい。 色素構造部に、還元されやすい基を含む色素構
成残基を持つ色素放出レドツクス化合物の例は、
特開昭49−126331号、特開昭51−109928号及び特
開昭54−99431号に記載されている。 色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡
散転写画像を得るためのプロセスについては、
Photographic、Science and Engineering誌、vol
20、No.：４、P155〜164、July／August 1976に
記載されている。 上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化
合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
る。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物
の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に
含ませてもよい。本発明において使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。 ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例え
ば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリジ
ノン類〔例えばフエニドン、１−フエニル−３−
ピラゾリジノン、ジメゾン（１−フエニル−４・
４−ジメチル−３−ピラゾリジノン）、１−ｐ−
トリル−４−メチル−４−オキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−（4′−メトキシフエニル）−４
−メチル−４−オキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フエニル−４−メチル−４−オキシメタ
ル−３−ピラゾリジノン〕、フエニレンジアミン
類（例えばＮ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン、３−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エトキシ
−ｐ−フエニレンジアミン）など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤（なかでもピラゾリジノン類）が、特に好まし
い。 処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのよう
な塩基を含みPH９以上、好ましくは11.5以上のア
ルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如き酸化防止剤を含有し、臭化カリウ
ムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又
ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロースの如き粘度増加化合物を含
有させてもよい。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もし
くは色素の拡散を促進する如き化合物を含ませて
もよい（たとえばベンジルアルコールの如き化合
物）。 本発明が適用出来る感光要素は、ハロゲン化銀
乳剤と色素像供与体が組合つている。意図される
色再現に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と色素
像の分光吸収との組合せが適宜に選択される。減
色法による天然色の再現にはある波長範囲に選択
的部光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分
光吸収をもつ色素像を供与する化合物との組合せ
の少くとも二つからなる感光要素が使用される。
特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素放出レド
ツクス化合物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ
色素放出レドツクス化合物との組合せ並びに赤感
性乳剤とシアン色素放出レドツクス化合物との組
合せからなる感光要素は有用である。感色性の異
る乳剤組合せ単位の間に起る好ましくない相互作
用を防止する目的で中間層が設けられる。 これら乳剤と色素放出レドツクス化合物との組
合せ単位は感光要素中で面対面の関係で層状に重
ねて塗布されてもよいし、或いは各粒子状（色素
放出レドツクス化合物とハロゲン化銀粒子が同一
粒子中に存在する）に形成されて混合して一層と
して塗布されてもよい。 中間層と色素像供与体を含有する層の間に特開
昭55−52056号に記載されるように隔離層を設け
てもよい。又中間層中に特開昭56−67850号に記
載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよ
い。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用
しうる媒染層、中和層、中和速度調節層（タイミ
ング層）や処理組成物等については、例えば特開
昭52−64533号に記載のものが適用できる。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料は、露
光の前、中、後を通じて終始一体化されたモノシ
ート型フイルムユニツト（感光要素、受像要素、
処理要素が組合つたもの）であつて、明所で現像
可能なものが好ましい。このようなフイルムユニ
ツトについては、前掲のPhotographic Science
and Engineering誌及びNebletter’ｓ
Hondbook of Photography and Reprography
Moterials、Process and Sytems、Seventh Ed.
（1977）の12章、等に記載されている。 本発明のカラー感光材料は、カラー拡散転写法
のみならず、通常のカラー写真法（Conventional
Color Photography）にも使用できることは、言
うまでもない。 実施例 １ 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に下記の層を順次塗布して感光シートＡを
作製した。 (1) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−
Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリ
ド〕3.0ｇ/m²、ゼラチン3.0ｇ/m²を含有する媒
染層。 (2) 二酸化チタン20ｇ/m²、ゼラチン2.0ｇ/m²を
含有する光反射層。 (3) カーボンブラツク3.0ｇ/m²、ゼラチン2.0ｇ/
m²を含有する遮光層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
0.44ｇ/m²、トリシクロヘキシルホスフエート
0.09ｇ/m²、２・５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン0.008ｇ/m²とゼラチン0.8ｇ/m²を
含有する層。 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.03ｇ/m²）、ゼラチン1.2ｇ/m²、下記の
造核剤0.05ｇ/m²、および２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.13ｇ/m²を含有する層。 (6) 合成例２による本発明の現像薬スカベンジヤ
ー(3)0.45ｇ/m²、とポリ酢酸ビニル0.45ｇ/m²と
ゼラチン1.0ｇ/m²を含有する層。 (7) 下記構造の２種のマゼンタ色素放出レドツク
ス化合物、各々0.31ｇ/m²と0.15ｇ/m²、トシク
ロヘキシルホスフエート0.08ｇ/m²、2.5−ジ−
ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.009ｇ/m²、
およびゼラチン0.9ｇ/m²を含有する層。 構造式 構造式 (8) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.82ｇ/m²）、ゼラチン0.9ｇ/m²、層(5)と
同じ造核剤0.03ｇ/m²、および２−スルホ−５
−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩0.08ｇ/m²を含有する層。 (9) 層(6)と同一の層 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物0.53ｇ/m²、トリシクロヘキシルホスフエー
ト0.13ｇ/m²、２・５−ジ−ｔ−ペンタデシル
ハイドロキノン0.014ｇ/m²およびゼラチン0.7
ｇ/m²を含有する層。 (11) 青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.09ｇ/m²）、ゼラチン1.1ｇ/m²、層(5)と
同じ造核剤0.04mg/m²および２−スルホ−５−
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩0.07ｇ/m²を含有する層。 (12) ゼラチン1.0ｇ/m²を含有する層。 この方法で感光シートＢ及び比較試料として感
光シートＣ、Ｄ、Ｅを作つた。 ●感光シートＢ：感光シートＡの層(6)及び(9)の現
像薬酸化体スカベンジヤーを本発明化合物(9)の
同一モル量に、おき換えた以外はＡと同一の感
光シート ●感光シートＣ：感光シートＡの層(6)及び(9)のポ
リ酢酸ビニルをトリシクロヘキシルホスフエー
ト0.45ｇ/m²に、置き換えた以外はＡと同一の
感光シート。 ●感光シートＤ：感光シートＡの層(6)及び(9)の現
像薬酸化体スカベンジヤーを特開昭55−43521
号記載の２−sec−オクタデシル−５−スルホ
フエニルハイドロキノンの同一モル量に、置き
換えた以外はＡと同一の感光シート ●感光シートＥ：感光シートＤの層(6)及び(9)のポ
リ酢酸ビニルをトリシクロヘキシルホスフエー
トに、0.45ｇ/m²置き換えた以外はＤと同一の
感光シート 透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層
を塗布したカバーシートを作製した。 (1) ポリアクリル酸17ｇ/m²、Ｎ−ヒドロキシサ
クシンイミドベンゼンスルホネート0.06ｇ/m²
とエチレングリコール0.5ｇ/m²とを含む、厚さ
７ミクロンに塗布した層。 (2) 酢酸セルロース（酢化度54）を厚さ２ミクロ
ンに塗布したタイミング層。 (3) 塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ツクスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング
層。 下記の組成の処理液を作製した。 １−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン 13 ｇ メチルハイドロキノン 0.3ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇ カルボキシメチルセルロース・Na塩 58 ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200 c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150 ｇ 水 685 c.c. 感光シートの保存性を検討するために、室内３
日保存、及び60℃、30％RH3日保存、及び45℃、
70％RH3日保存の各条件で感光シートを保存し
た。この感光シートを、ウエツジ露光後、前記の
処理液を含む容器及びカバーシートと共に一体化
させて、25℃の条件で押圧部材により処理液を80
ミクロンの厚みに展開して転写色画像を得た。転
写画像をカラー濃度計で測定し、Db（青フイル
ター濃度）、Dg（緑フイルター濃度）、Dr（赤フ
イルター濃度）の値を得た。結果を表１に示す。

【表】 表１において、本発明による、スルホフエニル
ハイドロキノン骨格に対して両側に耐拡散基を有
する化合物(3)又は(9)に、ポリ酢酸ビニル重合体を
併用しゼラチン中に分散せしめた感光シートＡ又
はＢは、他の感光シートＣ、ＤおよびＥに比較し
て保存性の点で著しく優れている。即ち感光シー
トＣでは、化合物(3)を用いてはいるが、ポリ酢酸
ビニルを用いず分散オイルとしてトリシクロヘキ
シルホスフエートを併用しているために、保存性
が悪くなつている。又感光シートＤ及びＥではス
ルホフエニルハイドロキノン骨格に対して一方に
だけ耐拡散基を有する化合物を用いた時、ポリ酢
酸ビニルを併用した場合も、トリシクロヘキシル
ホスフエートを併用した場合も、著しく保存性が
悪化することを示している。従つて本発明による
優れた感光シート保存性改良の効果が、スルホフ
エニルハイドロキノン骨格に対して両側に耐拡散
基を有する化合物にポリ酢酸ビニル重合体を併用
した時に得られることが理解される。 実施例 ２ 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層
を塗布した感光シートＸを作製した。 (1) 実施例１の媒染層 (2) 実施例１の白色反射層 (3) 実施例１の遮光層 (4) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合
物0.65ｇ/m²とゼラチン1.2ｇ/m²とを含有する
層。 (5) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.2ｇ/m²）、ゼラチン（1.3ｇ/m²）、下記
構造の造核剤（0.04mg/m²）及び２−スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（0.12ｇ/m²）を含有する層。 (6) 合成例１による本発明の現像薬酸化体スカベ
ンジヤー0.85ｇ/m²とポリ酢酸ビニル0.85ｇ/m²
とゼラチン0.5ｇ/m²を含有する層。 (7) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物0.75ｇ/m²とトリシクロヘキシルホスフエー
ト0.2ｇ/m²及びゼラチン1.2ｇ/m²を含有する
層。 (8) ゼラチン（1.0ｇ/m²）を含有する層。 同様の方法で感光シートＹ及び比較試料として
感光シートＺ、Ｖ、Ｗを作つた。 ●感光シートＹ：感光シートＸの層(6)の塗布量を
1/2倍にした以外はＡと同一の感光シート ●感光シートＺ：感光シートＸの層(6)の現像薬酸
化体スカベンジヤーを特開昭54−29637号記載
の２・５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノ
ンの同一モル量、0.98ｇ/m²に置き換えた以外
はＸと同一の感光シート。 ●感光シートＶ：感光シートＺの層(6)の塗布量を
1/2倍にした以外はＺと同一の感光シート。 ●感光シートＷ：感光シートＸの層(7)及び層(8)を
塗布しない以外はＸと同一の感光シート。 上記感光シートＸ、Ｙ、Ｚ、Ｖ及びＷをウエツ
ジ露光後、前記の処理液を含む容器及びカバーシ
ートと共に一体化させて、35℃の条件で押圧部材
和により処理液を80ミクロンの厚みに展開して転
写色画像を得た。転写画像をカラー濃度計で測定
しDg（緑フイルター濃度）、Db（青フイルター
濃度）の値を得た。Dg＝2.0の時のDbの値を表２
に示す。

【表】 ここで作つた感光シートＸ、Ｙ、Ｚ、Ｖにおい
て、現像薬酸化体スカベンジヤーを含む層(6)は、
緑感性ハロゲン化銀乳剤を含む層(5)で発生した現
像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤(5)と組合つていな
いイエロー色素放出レドツクス化合物を含む層(7)
の方向へ層(6)を通して拡散した時、この現像薬酸
化体と反応してイエロー色素の放出を防止する。
（これによつてマゼンタの色にごり、即ちマゼン
タにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化するこ
とを防止する）ために塗布したものである。従つ
て感光シートＸ、Ｙ、Ｚ、Ｖにおける現像薬酸化
体スカベンジヤーを含む層(6)の能力はDb−Db
（感光シートＷ）の値、即ち色にごり度で判断で
きる。現像薬酸化体スカベンジヤーの塗布量が出
来るだけ少い量で色にごり度が０であるものが最
つとも望ましい。本発明の化合物を用いた場合、
比較化合物に比較して非常に少い塗布量で色にご
りを防止でき、その結果層(6)の薄層化が実現され
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表わされる非拡散性化合
   物を含有することを特徴とするカラー写真感光材
   料。 一般式（） 式中、R₁およびR₂は、水素原子、又は炭素数
   12以上のアルキル基を表わす。但し、R₁、R₂は
   共に水素原子であることは出来ない。又R₁、R₂
   は共にアルキル基であることは出来ない。 R₃は炭素数12以上のアルキル基、又はアルコ
   キシ基を表わす。