JPS6143471B2 - - Google Patents

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JPS6143471B2
JPS6143471B2 JP55014431A JP1443180A JPS6143471B2 JP S6143471 B2 JPS6143471 B2 JP S6143471B2 JP 55014431 A JP55014431 A JP 55014431A JP 1443180 A JP1443180 A JP 1443180A JP S6143471 B2 JPS6143471 B2 JP S6143471B2
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JP
Japan
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polyurethane
polyester
softening point
synthetic leather
polyether
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JP55014431A
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Japanese (ja)
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Achilles Corp
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Achilles Corp
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Publication date
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Publication of JPS6143471B2 publication Critical patent/JPS6143471B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、柔軟で揉皺が鮮明に現われ、かつ耐
久性に優れる座席シート用、家具用等クツシヨン
体を被覆する熱成型用表皮材に係る。 従来より、ポリウレタン系合成皮革を用いて凹
凸模様を有する座席シート用、家具用等に使用さ
れる表皮材が提案されていた。しかしながら、こ
れらの表皮材は、そのほとんどがポリエステル系
ポリウレタンであるため、自動車座席シート、或
いは応接椅子等の長期間使用されるものにおいて
は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂の加水分解
により合成皮革の表面が粘着性を帯び、ベタツキ
が発生したり、著しいものにあつては、加水分解
による劣化のため基材に積層されたポリウレタン
樹脂層が基材から剥離してしまうなどの現象が生
じ、長期間の使用には到底耐え得ないものであつ
た。 また、加熱した型付けモールドにより凹凸の深
い意匠を付けようとした場合全く意匠がつかなか
つたり、あるいは樹脂層の耐熱性がなく、型付け
モールドに樹脂層が付着し意匠づけができないも
のであつた。 本発明は上記したような欠点を改善し、熱プレ
ス成型により深い凹凸模様を形成できる柔軟性、
耐久性に優れる合成皮革を提供せんとするもので
ある。 すなわち、本発明の熱プレス成型用合成皮革は
伸縮性を有する繊維基材に順次 ポリテトラメ
チレングリコール又はポリプロピレングリコール
或いはトリオールを主成分とするポリエーテル系
ポリエステル、又は炭素数4以上のヒドロキシル
化合物と2塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルをポリオール成分とするポリエステル系ポ
リウレタン、又はε−カプロラクトン系ポリエス
テルをポリオール成分とするポリエステル系ポリ
ウレタンであつて、軟化点150℃以上のポリウレ
タンより成るポリウレタン発泡層 ポリテトラ
メチレングリコールをポリオール成分としたポリ
エーテル系ポリウレタン、又はポリカーボネート
ポリエステル系ポリウレタンであつて軟化点150
℃以上、100%モジユラス20〜200Kg/cm2のポリウ
レタンよりなる厚味20〜70μのポリウレタン皮膜
層が積層されてなるものである。 本発明に使用する繊維基材としては、伸び率が
縦、横、共に30%以上有する編布、織布、不織布
等が使用できる。 ポリウレタン発泡層は、乾式法、又は湿式法に
て、ポリエーテル系ポリウレタン、又はポリエス
テル系ポリウレタンで形成される。乾式法の場合
は、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピ
レンエーテルグリコール、或いはトリオール等の
ポリエーテルポリオールにジフエニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等のジイソシアネー
トを過剰に反応させて得られるポリエーテル系ウ
レタンプレポリマー又は、炭素数4以上のヒドロ
キシル化合物と2塩基酸とを反応させて得られる
ポリエステルをポリオール成分とするか、ε−カ
プロラクトン系ポリエステルをポリオール成分と
して、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等のジイソシアネートを過剰に反応させ
て得られるポリエステル系ウレタンプレポリマー
を用いて、加熱加湿下に発泡硬化して形成する。
一方、湿式法の場合は、ポリテトラメチレンエー
テルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコ
ール等をポリオール成分とするポリエーテル系ポ
リウレタン又は炭素数4以上のヒドロキシル化合
物と2塩基酸とを反応させて得られるポリエステ
ルをポリオール成分とするか、ε−カプロラクト
ン系ポリエステル又はポリカーボネート系ポリエ
ステルをポリオール成分として、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソ
シアネートを反応させて得られるポリエステル系
ウレタンエラストマーのジメチルフオルムアミド
等の溶剤溶液を用い湿式法にて脱溶媒を行ない、
ミクロポーラスな湿式層を形成する。 ポリウレタン発泡層の密度は0.2〜0.6g/cm3
好ましい。ポリウレタン発泡層の密度が0.2g/cm3
以下になると物性が弱くななり実用的でなく、
0.6g/cm3以上になると風合いが硬くなり好ましく
ない。また、ポリウレタン発泡層の厚味は100μ
〜1000μが好ましく、100μ以下では基布の凹凸
が表面に現われて外観上好ましくない。1000μ以
上になると、厚ぼつたくなり、又、揉皺が大きく
なり好ましくない。又、ポリウレタン発泡層の軟
化点は150℃以上が好ましく、150℃以下では熱プ
レス成型時に熔融が起り、著しい時は熱プレス成
型時に発泡層が破壊されてしまうので好ましくな
い。 ポリウレタン皮膜層は、耐熱性、耐加水分解性
及び耐光性に優れ、軟化点が150℃以上のポリウ
レタンで形成することが必要であり、ポリカーボ
ネートポリエステル系ポリウレタン又は、ポリテ
トラメチレングリコールをポリオール成分とし、
これにジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等のジイソシアネー
トを反応させて得られるポリエーテル系ポリウレ
タンで形成する。 ポリウレタン皮膜層の100%モジユラスは、20
Kg/cm2〜200Kg/cm2の物性を有するものでなければ
ならない。100%モジユラスが20Kg/cm2以下の場合
には、物性が弱く実用的な表皮材が得られず、ま
た200Kg/cm2以上になると風合が硬くなり、好まし
くない。またポリウレタン皮膜層の厚味は20μ〜
70μでなければならず、20μ以下の場合には物性
が弱く70μ以上になると、風合いが硬くなり好ま
しくない。 本発明の熱プレス成型用合成皮革は、そのポリ
ウレタン皮膜層上に更に特定の合成樹脂よりなる
薄膜層を積層することもできる。薄膜層は耐熱
性、耐加水分解性、耐光性に優れたポリウレタン
あるいはポリウレタン変性ポリアミノ酸樹脂でな
ければならず、このようなポリウレタンとして
は、ポリカーボネートポリエステル系ポリウレタ
ン若しくはε−カプロラクトン系ポリエステルを
ポリオール成分とするポリエステル系ポリウレタ
ン等がある。また、薄膜層を形成するポリウレタ
ンやウレタン変性ポリアミノ酸樹脂の軟化点は
180℃以上でなければならず、180℃以下では熱プ
レス成型時に型に付着してしまい、きれいな凹凸
模様が得られない。ポリエステル系ポリウレタン
またはウレタン変性ポリアミノ酸樹脂は100%モ
ジユラスが40〜600Kg/cm2でかつ降伏値を有するも
のでなければならない。降伏値を有しない場合は
皺入りが好ましくない。また100%モジユラスが
40Kg/cm2であると皺が入りにくく、600Kg/cm2以上
になると風合が硬くなり好ましくない。また、薄
膜層の厚味は1μ〜10μでなければならず、1μ
に満たない場合には皺入りが悪くなり、又熱プレ
ス成型時に部分的に型に付着してしまう事があり
好ましくない。10μを越えた場合には風合いが硬
くなるばかりでなく、長期間の使用中に薄膜層に
亀裂が入る等の不都合が生じる。 また、伸縮性基材のポリウレタン発泡層やポリ
ウレタン皮膜層が積層されていない面に可撓性合
成樹脂発泡体層を積層することにより更に深い意
匠を表現させることも出来る。該可撓性合成樹脂
発泡体層は耐加水分解性に優れたものが好まし
く、例えば半硬質のポリエーテル系ポリウレタン
フオーム、ポリスチレンフオーム、ポリエチレン
フオーム、ポリプロピレンフオーム等がある。
又、該可撓性合成樹脂発泡体層の厚味は厚い方が
より深い意匠が表現出来る。 ポリウレタン発泡層や可撓性合成樹脂発泡体層
を伸縮性基材に積層するには一体発泡のようにポ
リウレタン発泡層や可撓性合成樹脂発泡体層を形
成する合成樹脂の発泡時における自己接着性を利
用して積層接着しても良いし、フレームラミネー
ト方式のように融着を利用しても良いし、また接
着剤を介して積層接着しても良い。接着剤を利用
する場合には一般に使用される接着剤であれば何
でも使用できるが、特にポリエーテル系ポリウレ
タンあるいはポリエステル系ウレタンのうち耐熱
性、耐加水分解性に優れる次のポリウレタンで形
成されるものが好ましい。ポリエーテル系ポリウ
レタンとしては、ポリテトラメチレングリコール
やポリプロピレングリコールまたはトリオールを
ポリオール成分とするポリエーテル系ポリウレタ
ンで形成されるもの、ポリエステル系ポリウレタ
ンとしては、ポリオール成分として1・4−ブタ
ンジオール、1・6ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール等の炭素数4以上のヒドロキシル
化合物と2塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルをポリオール成分とするポリエステル系ポ
リウレタン或いは、ε−カプロラクトン系ポリエ
ステルをポリオール成分とするポリエステル系ポ
リウレタン、或いはポリカーボネート系ポリエス
テルをポリオール成分とするポリエステル系ポリ
ウレタン接着剤が好ましい。また上述したような
ポリエーテル系ポリウレタン接着剤または、ポリ
エステル系ポリウレタン接着剤は、軟化点150℃
以上が好ましい。軟化点150℃以下では、熱プレ
ス成型により軟化し、著しい時は流動する様にな
り接着剤としての効果がないので好ましくない。
100%モジユラスは5〜100Kg/cm2の物性を有する
ものが好ましい。100%モジユラスが5Kg/cm2以下
では強度が弱く、100Kg/cm2以上であると硬くな
り、柔軟な表皮材が得られないので好ましくな
い。また、ポリウレタン接着剤を使用した場合、
形成される接着剤層の厚味は10μ〜200μが好ま
しい。10μ以下では基材への接着力が出ず、強度
に乏しく好ましくない。200μ以上になると風合
いが硬くなり好ましくない。 本発明の熱プレス成型用合成皮革は上述のよう
に構成しているので、耐熱性に優れるばかりでな
く柔軟性にも優れ感触等が天然皮革に酷似すると
共に加水分解により劣化したり紫外線により劣化
したりすることが極めて少なく、耐久性に優れる
とともに、伸縮性を有する基材と耐熱性に優れる
樹脂の選択により熱プレス成型性に優れ、これら
の性能が一体となつて深い凹凸模様を有し、耐久
性に優れる自動車座席シートや家具等、長期間に
わたつて使用する用途に好適なものであつた。 以下、本発明の実施例を掲げるが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。 実施例 1 絞付きシリコンペーパー表面にポリγ−メチル
−D−グルタメートのウレタン変性品(変性に使
用するウレタンは1・4ブタンジオールとアジピ
ン酸とを反応させて得られるポリエステルをポリ
オール成分とし、これにジフエニルメタンジイソ
シアネートを反応させて得たポリウレタン)で、
軟化点200℃を有するウレタン変性ポリアミノ酸
樹脂の溶剤溶液をナイフコーターにて乾燥厚味が
3μになるように塗布し、100℃の加熱乾燥機に
て2分間乾燥し、ウレタン変性ポリアミノ酸樹脂
薄膜層を形成し、該ウレタン変性ポリアミノ酸樹
脂薄膜層上に軟化点180℃、100%モジユラスが50
Kg/cm2のポリテトラメチレングリコール系ポリウ
レタン(ポリテトラメチレングリコールとジフエ
ニルメタンジイソシアネートを主成分とする)樹
脂溶液を乾燥厚味が25μになるように塗布し、こ
れを加熱乾燥し、ポリウレタン皮膜層となし、該
ポリウレタン皮膜層上にポリプロピレングリコー
ル系イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマ
ー(ポリプロピレングリコールとジフエニルメタ
ンジイソシアネートを主成分とする)を主体とす
る発泡性ウレタンエラストマ−配合物を目付量
150g/m2で塗布し、これを温度110℃の加熱材に
て加湿下で3分間加熱し、発泡硬化させ厚味250
μ、密度0.53g/c.c.、軟化点170℃のポリウレタン
発泡層を得た。 次に該ポリウレタン発泡層上にポリプロピレン
グリコールとトリレンジイソシアネートとを主成
分とするポリプロピレングリコール系ポリウレタ
ンに更にポリイソシアネートを反応させて得られ
るポリプロピレングリコール系二液型ポリウレタ
ン接着剤を目付量130g/m2で塗布し、伸び率が縦
50%、横200%の綿メリヤスを貼り合せ100℃にて
7分間加熱し、接着剤を反応固化させた後シリコ
ンペーパーを剥離し合成皮革を得た。この合成皮
革の裏面にポリエーテル系ポリウレタンフオーム
(密度20Kg/m3、厚味20mm)をフレームラミネート
方式で貼合せた。次に温度160℃、圧力30Kg/cm2
時間180秒、でストライブ意匠のモールドでプレ
ス加工し、凹凸模様を有する自動車座席シートに
好適な耐久性のある積層物を得た。このものの熱
プレス成型性及び耐加水分解性の測定結果を表1
及び2に示す。 実施例 2 絞付きシリコンペーパー表面に軟化点150℃、
100%モジユラスが80Kg/cm2のポリカーボネートポ
リエステル系ポリウレタン(ポリカーボネート系
ポリオールと水素添加ジフエニルメタンジイソシ
アネートを主成分とする)樹脂溶液を乾燥厚味が
40μになるように塗布し、これを加熱乾燥しポリ
ウレタン皮膜層となし該ポリウレタン皮膜層上
に、ポリテトラメチレングリコール系イソシアネ
ート末端プレポリマー(ポリテトラメチレングリ
コールとジフエニルメタンジイソシアネートを主
分とする)を主体とする発泡性ウレタンエラスト
マー配合物を目付量150g/m2で塗布し、未だ粘着
性を有するうちに伸び率、縦50%、横150%の
6・6ナイロン編起毛布の起毛面を貼り合せ、次
いで温度110℃の加熱機にて加湿下で4分間加熱
し、発泡硬化させた後、離型紙を剥離し、厚味
350μ、密度0.45g/c.c.、軟化点180℃のポリウレ
タン発泡層を有する合成皮革を得た。この合成皮
革の裏面にポリプロピレングリコールとトリレン
ジイソシアネートとを主成分とするポリプロピレ
ングリコール系ポリウレタンに更にポリイソシア
ネートを反応させて得られるポリプロピレングリ
コール系二液型ポリウレタン接着剤を、目付量
100g/m2スプレー塗布し、直ちにポリエーテル系
ポリウレタンフオーム(密度15Kg/m3、厚味40
mm)を貼合せ、次いで温度110℃にて10分間加熱
し、接着剤を反応固化させ一体化した積層物を得
た。 該積層物を温度170℃、圧力20Kg/cm2、時間120
秒でダイヤ柄のモールドでプレス成型し、柔軟な
風合を有する天然皮革に酷似した表面に深い凹凸
模様を有し、かつコーナー部分にしわのない立体
的に賦形された耐久性に優れる家具用座席シート
に好適な積層物を得た。このものの熱プレス成型
性及び耐加水分解性の測定結果を表1及び2に示
す。 実施例 3 絞付きシリコンペーパー表面にポリγ−メチル
D−グルタメートのウレタン変性品(変性に使用
するウレタンは1・6ヘキサンジオールアジピン
酸とを反応させて得られるポリエステルをポリオ
ール成分とし、これにジフエニルメタンジイソシ
アネートを反応させて得たポリウレタン)で、軟
化点250℃を有するウレタン変性ポリアミノ酸樹
脂の溶剤溶液をナイフコーターにて乾燥厚味が3
μになると塗布し、100℃の加熱乾燥機にて2分
間乾燥し、ウレタン変性ポリアミノ酸薄膜層を形
成し、該ウレタン変性ポリアミノ酸樹脂薄膜層上
に軟化点170℃、100%モジユラスが100Kg/cm2のポ
リカーボネートポリエステル系ポリウレタン(ポ
リカーボネートポリエステル系ポリオールと水素
添加ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートを主成分とする)樹脂
溶液を乾燥厚味が40μになるように塗布し、いま
だ粘着性を有する間に、ポリプロピレングリコー
ルを主体とするポリエーテルポリオールとジフエ
ニルメタンジイソシアネートを反応させて得られ
るポリエーテル系ウレタンエラストマーを樹脂分
20%ジメチルフオルムアミド溶液とし、該溶液を
伸び率縦50%、横70%の不織布に塗布し25℃水中
で脱溶媒後乾燥して得られた厚味400μ、密度0.5
g/cm3、軟化点180℃のポリウレタン発泡層を有す
る基材を、ポリウレタン発泡層面を積層し、100
℃にて7分間加熱固化させた後シリコンペーパー
を剥離し合成皮革を得た。該合成皮革の裏面に実
施例1と同じポリエーテル系ポリウレタンフオー
ムをフレームラミネート方式で貼り合せて積層物
とした後格子柄の意匠モールドを使用し、実施例
1と同じ条件でプレス加工し、柔軟な風合いをも
ち、表面に深い凹凸模様を有し、かつ仕上りのき
れいな耐久性に優れた家具用座席シートに好適な
積層物を得た。このものの熱プレス成型性及び耐
加水分解性の測定結果を表1及び表2に示す。 実施例 4 絞付きシリコンペーパー表面に軟化点190℃を
有するε−カプロラクトン系ポリエステルポリオ
ールとヘキサメチレンジイソシアネートを主成分
とするε−カプロラクトン系ポリウレタンの溶剤
溶液を乾燥厚味が5μになるように塗布し、100
℃の加熱乾燥機にて2分間乾燥して薄膜層を形成
し、該薄膜層上に軟化点170℃、100%モジユラス
が95Kg/cm2のポリテトラメチレングリコールとジ
フエニルメタンジイソシアネートを主成分とする
ポリテトラメチレンイソシアネート系ポリウレタ
ン樹脂溶液を乾燥厚味が30μになるように塗布
し、これを加熱乾燥し、ポリウレタン皮膜層とな
し、該ポリウレタン皮膜層上に1・6−ヘキサン
ジオールとアジピン酸とを反応させて得られるポ
リエステル系ポリオールとジフエニルメタンジイ
ソシアネートを主成分とするポリエステル系イソ
シアネート末端プレポリマーを主体とする発泡性
ウレタンエラストマー配合物を目付量180g/m2
塗布し、未だ粘着性を有するうちに伸び率が縦50
%、横150%の6・6−ナイロン編起毛布の起毛
面を貼り合せ、次いで温度110℃の加熱機にて加
湿下で4分間加熱し、発泡硬化させた後、離型紙
を剥離し、厚味370μ、密度0.53g/c.c.、軟化点
175℃ポリウレタン発泡層を有する合成皮革を得
た。該合成皮革を温度160℃、圧力20Kg/cm2、時間
180秒でストライプ意匠のモールドでプレス成型
し凹凸模様を有する椅子用シートに好適な耐久性
のある成型物を得た。 このものの熱プレス成型性及び耐加水分解性の
測定結果を表1及び2に示す。 実施例 5 フラツトなシリコンペーパー表面に軟化点170
℃、100%モジユラスが95Kg/cm2のポリテトラメチ
レングリコールとジフエニルメタンジイソシアネ
ートを主成分とするポリテトラメチレングリコー
ル系ポリウレタン樹脂溶液を乾燥厚味が32μにな
るように塗布し、これを加熱乾燥してポリウレタ
ン皮膜層となし、該ポリウレタン皮膜層上にε−
カプロラクトン系ポリエステルポリオールとジフ
エニルメタンジイソシアネートとを主成分とする
ε−カプロラクトンポリエステル系イソシアネー
ト末端プレポリマーを主体とする発泡性ウレタン
エラストマー配合物を目付量160g/m2で塗布し、
これを温度110℃の加熱機にて加湿下で3分間加
熱し発泡硬化させ厚味290μ、密度0.55g/c.c.、軟
化点175℃のポリウレタン発泡層を得た。 次に該ポリウレタン発泡層上にε−カプロラク
トン系ポリエステルポリオールとトリレンジイソ
シアネートとを主成分とするε−カプロラクトン
ポリエステル系ポリウレタンにさらにポリイソシ
アネートを反応させる二液型ポリウレタン接着剤
を目付量120g/m2で塗布し、伸び率が縦80%、横
160%のポリエステル/綿混紡メリヤスを貼り合
せ、100℃にて7分間加熱し、接着剤を反応固化
させた後シリコンペーパーを剥離し合成皮革を得
た。 この合成皮革の裏面にポリエチレンフオームを
フレームラミネート方式で貼り合せた。次に温度
155℃、圧力30Kg/cm2、時間180秒で皮シボ柄のモ
ールドでプレス加工し、凹凸模様を有する柔軟な
風合を有する天然皮革に酷似した表面を有し、か
つ、コーナー部分にしわのない立体的に賦形され
た耐久性に優れる家具用座席シートに好適な積層
物を得た。 このものの熱プレス成型性及び耐加水分解性の
測定結果を表1、及び2に示す。 実施例 6 絞付きシリコンペーパー表面に実施例2で使用
したポリウレタン樹脂と同じものを乾燥厚味が40
μになるように塗布し、これを加熱乾燥しポリウ
レタン皮膜層となし、該ポリウレタン皮膜層上に
1・4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ルとアジピン酸とを反応させて得られるポリエス
テル系ポリオールとジフエニルメタンジイソシア
ネートを主成分とするポリエステル系イソシアネ
ート末端プレポリマーを主体とする発泡性ウレタ
ンエラストマー配合物を目付量200g/m2で塗布
し、末だ粘着性を有するうちに伸び率縦50%横
150%の6・6−ナイロン編起毛布の起毛面を貼
り合せ、次いで温度115℃の加熱後にて加湿下で
4分間加熱し発泡硬化させた後離型紙を剥離し、
厚味340μ、密度0.61g/c.c.、軟化点165℃のポリ
ウレタン発泡層を有する合成皮革を得た。該合成
皮革を温度150℃、圧力25Kg/cm2、時間170秒で格
子柄のモールドでプレス成型し、柔軟な風合をも
ち、表面に深い凹凸模様を有し、かつ仕上りのき
れいな耐久性に優れた事務用椅子シートに好適な
成型物を得た。このものの熱プレス成型性、及び
耐加水分解性の測定結果を表1及び2に示す。 実施例 7 フラツトなシリコンペーパー表面に軟化点160
℃、100%モジユラスが90Kg/cm2の、ポリカーボネ
ートポリエステル系ポリオールと水素添加ジフエ
ニルメタンジイソシアネートとを主成分とするポ
リカーボネートポリエステル系ポリウレタン樹脂
溶液を乾燥厚味が45μになるように塗布し、これ
を加熱乾燥しポリウレタン皮膜層となし、該ポリ
ウレタン皮膜層上にε−カプロラクトン系ポリエ
ステルポリオールとジフエニルメタンジイソシア
ネートとを主成分とするε−カプロラクトンポリ
エステル系イソシアネート末端プレポリマーを主
体とする発泡性ウレタンエラストマー配合物を目
付量200g/m2で塗布し、末だ粘着性を有するうち
に伸び率縦70%横130%のポリエステル編物の片
面起毛布の起毛面を貼り合せ、次いで115℃の加
熱機にて加湿下で5分間加熱し発泡硬化させた
後、離型紙を剥離し、厚味310μ、密度0.58g/
c.c.、軟化点170℃のポリウレタン発泡層を有する
合成皮革を得た。 この合成皮革の裏面にポリプロピレングリコー
ルとトリレンジイソシアネートとを主成分とする
ポリプロピレングリコール系ポリウレタンに、さ
らにポリイソシアネートを反応させる二液型ポリ
ウレタン接着剤を目付量110g/m2でスプレー塗布
し、直ちにポリエーテル系ポリウレタンフオーム
を貼り合せ、次いで温度110℃にて10分間加熱
し、接着剤を反応固化させ一体化した積層物を得
た。 該積層物を温度150℃、圧力30Kg/cm2、時間150
秒で天然皮革様皮シボ柄のモールドでプレス成型
し、柔軟な風合を有する天然皮革に酷似した表面
に深い凹凸模様を再現し、かつコーナー部分にし
わが発生しない立体的に賦形された耐久性に優れ
る自動車座席シートに好適な積層物を得た。この
ものの熱プレス成型性及び耐加水分解性の測定結
果を表1及び2に示す。 比較例 1 絞付きシリコンペーパー表面に軟化点150℃100
%モジユラス、200Kg/cm2のエチレングリコールと
アジピン酸とを反応させて得たポリエステルをポ
リオール成分とする一液型ポリエステル系ポリウ
レタン樹脂溶液を乾燥厚味が30μになるように塗
布し、100℃にて3分間加熱乾燥しポリウレタン
薄膜層となし、該ポリウレタン薄膜層上に軟化点
150℃、100%モジユラスが50Kg/cm2のエチレン−
ジエチレングリコール−アジピン酸系二液ポリエ
ステルポリウレタン樹脂溶液をナイフコーターに
て目付量130g/m2にて塗布し、未だ粘着性を有す
るうちに縦30%、横50%のテトロン(商標)レー
ヨン混紡起毛布の起毛面を貼り合せ、次いで70℃
の加熱機にて10分間加熱乾燥し、固化後シリコン
ペーパーを剥離し合成皮革を得た。 次に実施例1と同様にポリエーテル系ポリウレ
タンフオームを合成皮革裏面に貼り合せストライ
ブ柄のモールドでプレス加工して積層物を得た。
得られた積層物の熱プレス成型性及び耐加水分解
性の測定結果を表1及び2に示す。 比較例 2 シリコンペーパー上にエチレングリコールとア
ジピン酸とを反応させて得たポリエステルをポリ
オール成分とするポリエステル系2液型ポリウレ
タン樹脂溶液をナイフコーターにて目付量150g/
m2で塗布し、これを60℃にて3分間乾燥し未だ粘
着性のあるうちに縦50%、横70%の綿起毛布の起
毛面を貼り合せ、反応固化後シリコンペーパーを
剥離し、得られた綿起毛布とポリウレタン樹脂層
よりなる積層物のポリウレタン樹脂層表面に軟化
点200℃の8−ナイロン樹脂溶液をプリンターに
て目付量50g/m2に塗布し、150℃にて3分間加熱
乾燥して合成皮革を得た。 次に実施例1と同様に合成皮革裏面にエーテル
系ポリウレタンフオームを貼り合せダイヤ柄の意
匠モールドでプレス加工して積層物を得た。得ら
れた積層物の熱プレス成型性及び耐加水分解性の
測定結果を表1及び2に示す。 比較例 3 絞付きシリコンペーパー表面に軟化点145℃、
100%モジユラス40Kg/cm2の、ポリテトラメチレン
グリコールとジフエニルメタンジイソシアネート
を主成分とするポリテトラメチレングリコール系
ポリウレタン樹脂溶液を乾燥厚味が35μになるよ
うに塗布し、これを加熱乾燥し、ポリウレタン皮
膜層となし、該ポリウレタン皮膜層上にポリプロ
ピレングリコールとジフエニルメタンジイソシア
ネートとを主成分とするポリプロピレングリコー
ル系イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマ
ーを主体とする発泡性ウレタンエラストマー配合
物を目付量160g/m2で塗布し、未だ粘着性を有す
るうちに伸び率縦50%、横150%の6・6−ナイ
ロン編物の片面起毛布の起毛面を貼り合せ、次い
で温度110℃の加熱機にて加湿下で4分間加熱
し、発泡硬化させた後、離型紙を剥離し、厚味
280μ、密度0.56g/c.c.、軟化点150℃のポリウレ
タン発泡層を有する合成皮革を得た。 次に実施例1と同様にポリエーテル系ポリウレ
タンフオームを合成皮革裏面に貼り合せ、ストラ
イプ柄のモールドでプレス加工して積層物を得
た。得られた積層物の熱プレス成型性及び耐加水
分解性の測定結果を表1、及び2に示す。 比較例 4 絞付きシリコンペーパー表面に軟化点170℃、
100%モジユラスが100Kg/cm2の、ポリカーボネー
トポリエステル系ポリオールと水素添加ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとを主成分とするポリカーボネート
ポリエステル系ポリウレタン樹脂溶液を乾燥厚味
が50μになるように塗布してこれを加熱乾燥しポ
リウレタン皮膜層となし、該ポリウレタン皮膜層
上にポリプロピレングリコールとトリレンジイソ
シアネートとを主成分とするポリプロピレングリ
コール系ポリウレタンにさらにポリイソシアネー
トを反応させる二液型ポリウレタン接着剤を目付
量120g/m2で伸び率が縦50%、横200%の綿メリ
ヤスを貼り合せ100℃にて7分間加熱し、接着剤
を反応固化させた後シリコンペーパーを剥離し合
成皮革を得た。 次に実施例1と同様に合成皮革裏面にポリエー
テル系ポリウレタンフオームを貼り合せ格子柄の
意匠モールドでプレス加工して積層物を得た。得
られた積層物の熱プレス成型性及び耐加水分解性
の測定結果を表1及び2に示す。 尚、耐加水分解性の測定は次の方法で試験し
た。表皮材の試料片を相対湿度95%、温度70℃の
条件に4週間放置し(ジヤングルテスト)、その
後試料片の樹脂層をテーパー型表面摩耗試験機に
て荷重1Kg、摩擦回数1000回にて表面摩耗程度を
観察した。
The present invention relates to a thermoformable skin material for covering cushion bodies for seats, furniture, etc., which is flexible, clearly shows wrinkles, and has excellent durability. BACKGROUND ART Up to now, skin materials have been proposed that are made of polyurethane-based synthetic leather and have an uneven pattern and are used for seats, furniture, and the like. However, most of these skin materials are polyester-based polyurethane, so in products that are used for long periods of time, such as car seats or reception chairs, the surface of the synthetic leather becomes sticky due to hydrolysis of the polyester-based polyurethane resin. If the condition is severe, the polyurethane resin layer laminated to the base material may peel off from the base material due to deterioration due to hydrolysis, and it may not be possible to use it for a long time. It was completely intolerable. Furthermore, when attempting to create a design with deep irregularities using a heated embossing mold, the design was not formed at all, or the resin layer did not have heat resistance and the resin layer adhered to the embossing mold, making it impossible to create the design. The present invention improves the above-mentioned drawbacks, and provides flexibility that allows deep uneven patterns to be formed by hot press molding.
The purpose is to provide synthetic leather with excellent durability. That is, the synthetic leather for hot press molding of the present invention is made of a stretchable fiber base material, a polyether-based polyester whose main component is polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, or triol, or a hydroxyl compound having 4 or more carbon atoms, and 2 A polyurethane foam layer made of a polyester polyurethane whose polyol component is a polyester obtained by reacting with a basic acid, or a polyester polyurethane whose polyol component is an ε-caprolactone polyester, and whose softening point is 150°C or higher. Polyether polyurethane containing tetramethylene glycol as a polyol component or polycarbonate polyester polyurethane with a softening point of 150
℃ or higher, polyurethane film layers with a thickness of 20 to 70μ made of polyurethane with a 100% modulus of 20 to 200Kg/cm 2 are laminated. As the fiber base material used in the present invention, knitted fabrics, woven fabrics, non-woven fabrics, etc., having an elongation rate of 30% or more in both length and width can be used. The polyurethane foam layer is formed from polyether polyurethane or polyester polyurethane by a dry method or a wet method. In the case of the dry method, polyether urethane obtained by reacting polyether polyol such as polytetramethylene glycol, polypropylene ether glycol, or triol with diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate in excess. Using a prepolymer or a polyester obtained by reacting a hydroxyl compound having 4 or more carbon atoms with a dibasic acid as a polyol component, or using an ε-caprolactone polyester as a polyol component, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexa It is formed by foaming and curing under heating and humidification using a polyester-based urethane prepolymer obtained by reacting an excessive amount of diisocyanate such as methylene diisocyanate.
On the other hand, in the case of the wet method, polyether polyurethane containing polytetramethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, etc. as the polyol component or a polyester obtained by reacting a hydroxyl compound having 4 or more carbon atoms with a dibasic acid is used as the polyol component. Or, a solvent such as dimethyl formamide of a polyester urethane elastomer obtained by reacting an ε-caprolactone polyester or a polycarbonate polyester as a polyol component with a diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. Solvent removal is performed using a wet method using a solution.
Forms a microporous wet layer. The density of the polyurethane foam layer is preferably 0.2 to 0.6 g/cm 3 . Density of polyurethane foam layer is 0.2g/ cm3
If it is below, the physical properties will become weak and it will not be practical.
If it exceeds 0.6 g/cm 3 , the texture becomes hard and undesirable. In addition, the thickness of the polyurethane foam layer is 100μ
-1000μ is preferable, and if it is less than 100μ, unevenness of the base fabric will appear on the surface, which is unfavorable in terms of appearance. If it exceeds 1000μ, it will become thick and wrinkled, which is not preferable. Further, the softening point of the polyurethane foam layer is preferably 150°C or higher; if it is lower than 150°C, melting will occur during hot press molding, and if the softening point is significant, the foam layer will be destroyed during hot press molding, which is not preferable. The polyurethane film layer must be made of polyurethane that has excellent heat resistance, hydrolysis resistance, and light resistance, and has a softening point of 150°C or higher.
It is formed from a polyether polyurethane obtained by reacting this with a diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate or hexamethylene diisocyanate. The 100% modulus of the polyurethane film layer is 20
It must have physical properties of Kg/cm 2 to 200 Kg/cm 2 . If the 100% modulus is less than 20 Kg/cm 2 , the physical properties are weak and a practical skin material cannot be obtained, and if it is more than 200 Kg/cm 2 , the texture becomes hard, which is not preferable. In addition, the thickness of the polyurethane film layer is 20 μ~
It must be 70μ, and if it is less than 20μ, the physical properties will be weak, and if it is more than 70μ, the texture will be hard and undesirable. In the synthetic leather for hot press molding of the present invention, a thin film layer made of a specific synthetic resin can be further laminated on the polyurethane film layer. The thin film layer must be made of polyurethane or polyurethane-modified polyamino acid resin with excellent heat resistance, hydrolysis resistance, and light resistance. Such polyurethane may include polycarbonate polyester polyurethane or ε-caprolactone polyester as a polyol component. There are polyester-based polyurethanes, etc. In addition, the softening point of polyurethane and urethane-modified polyamino acid resin that form the thin film layer is
The temperature must be above 180℃; if it is below 180℃, it will stick to the mold during hot press molding, making it impossible to obtain a beautiful uneven pattern. The polyester polyurethane or urethane-modified polyamino acid resin must have a 100% modulus of 40 to 600 kg/cm 2 and a yield value. Wrinkling is undesirable if the material does not have a yield value. Also, 100% modulus
When it is 40Kg/cm 2 , wrinkles are difficult to form, and when it is 600Kg/cm 2 or more, the texture becomes hard and undesirable. In addition, the thickness of the thin film layer must be 1μ to 10μ, and 1μ
If it is less than this, it is not preferable because wrinkle formation will be poor and it may partially adhere to the mold during hot press molding. If the thickness exceeds 10μ, not only the texture becomes hard, but also problems such as cracks in the thin film layer occur during long-term use. Furthermore, a more profound design can be expressed by laminating a flexible synthetic resin foam layer on the surface of the stretchable base material on which the polyurethane foam layer or polyurethane film layer is not laminated. The flexible synthetic resin foam layer preferably has excellent hydrolysis resistance, and includes, for example, semi-rigid polyether polyurethane foam, polystyrene foam, polyethylene foam, polypropylene foam, and the like.
Further, the thicker the flexible synthetic resin foam layer, the deeper the design can be expressed. When laminating a polyurethane foam layer or flexible synthetic resin foam layer on a stretchable base material, self-adhesion is required during foaming of the synthetic resin that forms the polyurethane foam layer or flexible synthetic resin foam layer, as in integral foaming. They may be laminated and bonded using their properties, they may be bonded by fusion as in the frame lamination method, or they may be laminated and bonded using an adhesive. When using adhesives, any commonly used adhesive can be used, but in particular polyether polyurethanes or polyester urethanes that are made of the following polyurethanes that have excellent heat resistance and hydrolysis resistance. is preferred. Polyether-based polyurethanes include polyether-based polyurethanes containing polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, or triol as polyol components, and polyester-based polyurethanes include 1,4-butanediol, 1,6 as polyol components. A polyester polyurethane whose polyol component is a polyester obtained by reacting a hydroxyl compound having 4 or more carbon atoms such as hexanediol or neopentyl glycol with a dibasic acid, or a polyester polyurethane whose polyol component is an ε-caprolactone polyester. Alternatively, a polyester-based polyurethane adhesive containing polycarbonate-based polyester as a polyol component is preferable. In addition, the polyether-based polyurethane adhesive or polyester-based polyurethane adhesive described above has a softening point of 150°C.
The above is preferable. If the softening point is below 150°C, it will soften during hot press molding, and if it is severe, it will become fluid and will not be effective as an adhesive, which is not preferable.
It is preferable that the 100% modulus has physical properties of 5 to 100 Kg/cm 2 . If the 100% modulus is less than 5 Kg/cm 2 , the strength will be weak, and if it is more than 100 Kg/cm 2 , it will become hard and a flexible skin material will not be obtained, which is not preferable. Also, when using polyurethane adhesive,
The thickness of the adhesive layer formed is preferably 10μ to 200μ. If the thickness is less than 10 μm, the adhesive force to the base material will not be obtained, and the strength will be poor, which is not preferable. If it exceeds 200μ, the texture becomes hard and undesirable. Since the synthetic leather for heat press molding of the present invention is constructed as described above, it not only has excellent heat resistance but also excellent flexibility and feels very similar to natural leather. It is highly durable and has excellent heat press moldability due to the selection of a base material with elasticity and a resin with excellent heat resistance, and these properties combine to create a deep uneven pattern. It was suitable for applications that would be used for a long period of time, such as highly durable automobile seats and furniture. Examples of the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 A urethane-modified product of polyγ-methyl-D-glutamate was applied to the surface of a silicone paper with a diaphragm. polyurethane obtained by reacting diphenylmethane diisocyanate with
A solvent solution of urethane-modified polyamino acid resin having a softening point of 200°C is applied with a knife coater to a dry thickness of 3μ, and dried for 2 minutes in a heating dryer at 100°C to form a urethane-modified polyamino acid resin thin film. Form a layer with a softening point of 180°C and a 100% modulus of 50 on the urethane-modified polyamino acid resin thin film layer.
Kg/cm 2 of polytetramethylene glycol-based polyurethane (mainly composed of polytetramethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate) resin solution is applied to a dry thickness of 25μ, and this is heated and dried to form a polyurethane film. A foamable urethane elastomer compound mainly composed of a polypropylene glycol-based isocyanate-terminated polyurethane prepolymer (mainly composed of polypropylene glycol and diphenylmethane diisocyanate) is applied on the polyurethane film layer.
Coat it at 150g/m 2 and heat it with a heating material at a temperature of 110℃ for 3 minutes under humidification to foam and harden it to a thickness of 250g/m2.
A polyurethane foam layer with μ, density of 0.53 g/cc, and softening point of 170° C. was obtained. Next, on the polyurethane foam layer, a polypropylene glycol-based two-component polyurethane adhesive obtained by reacting a polypropylene glycol-based polyurethane whose main components are polypropylene glycol and tolylene diisocyanate with a polyisocyanate is applied at a basis weight of 130 g/m 2 The elongation rate is vertical.
50% cotton knitted fabric and 200% width were bonded together and heated at 100°C for 7 minutes to react and solidify the adhesive, and then the silicone paper was peeled off to obtain synthetic leather. A polyether polyurethane foam (density 20 kg/m 3 , thickness 20 mm) was laminated to the back side of this synthetic leather using a frame lamination method. Next, the temperature is 160℃, the pressure is 30Kg/cm 2 ,
Pressing was carried out in a mold with a striped design for 180 seconds to obtain a durable laminate suitable for automobile seats having an uneven pattern. Table 1 shows the measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product.
and 2. Example 2 Softening point of 150℃ on the surface of silicone paper with aperture,
A polycarbonate polyester polyurethane (mainly composed of polycarbonate polyol and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate) resin solution with a 100% modulus of 80 Kg/cm 2 is dried and thickened.
Coat to a thickness of 40μ and heat dry to form a polyurethane film layer. On the polyurethane film layer, a polytetramethylene glycol-based isocyanate-terminated prepolymer (mainly composed of polytetramethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate) A foamable urethane elastomer compound, mainly composed of Bonded, then heated for 4 minutes in a humidified heating machine at a temperature of 110°C to foam and harden, then peel off the release paper and create a thick
A synthetic leather having a polyurethane foam layer of 350μ, density 0.45g/cc, and softening point 180°C was obtained. A polypropylene glycol-based two-component polyurethane adhesive obtained by reacting polypropylene glycol-based polyurethane containing polypropylene glycol and tolylene diisocyanate as main components with polyisocyanate is applied to the back side of this synthetic leather.
Spray 100g/m 2 and immediately apply polyether-based polyurethane foam (density 15Kg/m 3 , thickness 40
mm) and then heated at 110°C for 10 minutes to react and solidify the adhesive to obtain an integrated laminate. The laminate was heated at a temperature of 170℃, a pressure of 20Kg/cm 2 , and a time of 120 minutes.
Durable furniture that is press-molded in seconds with a diamond-patterned mold, has a deep uneven pattern on the surface that closely resembles natural leather with a flexible texture, and is three-dimensionally shaped with no wrinkles at the corners. A laminate suitable for automobile seats was obtained. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Example 3 A urethane-modified product of polyγ-methyl D-glutamate (the urethane used for modification is a polyester obtained by reacting with 1,6 hexanediol adipic acid as a polyol component, and a A solvent solution of urethane-modified polyamino acid resin (polyurethane obtained by reacting enylmethane diisocyanate) with a softening point of 250°C was dried with a knife coater to a thickness of 3.
100% modulus is 100kg/ cm 2 of polycarbonate polyester-based polyurethane (mainly composed of polycarbonate polyester-based polyol, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate) resin solution was applied to a dry thickness of 40μ, and while still sticky. The resin component is a polyether urethane elastomer obtained by reacting a polyether polyol mainly composed of polypropylene glycol with diphenylmethane diisocyanate.
A 20% dimethylformamide solution was applied to a nonwoven fabric with an elongation rate of 50% in length and 70% in width, and after desolvation in water at 25°C, it was dried to obtain a product with a thickness of 400μ and a density of 0.5.
g/cm 3 , a base material having a polyurethane foam layer with a softening point of 180°C is laminated with the polyurethane foam layer side,
After solidifying by heating at ℃ for 7 minutes, the silicone paper was peeled off to obtain synthetic leather. The same polyether-based polyurethane foam as in Example 1 was laminated on the back side of the synthetic leather using a frame lamination method to form a laminate, and then a checkered design mold was used to press it under the same conditions as in Example 1 to make it flexible. A laminate suitable for furniture seats, which has a texture, a deep uneven pattern on the surface, a clean finish, and excellent durability, was obtained. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Example 4 A solvent solution of ε-caprolactone polyurethane containing ε-caprolactone polyester polyol having a softening point of 190°C and hexamethylene diisocyanate as the main components was applied to the surface of a silicone paper with a diaphragm to a dry thickness of 5μ. , 100
A thin film layer was formed by drying for 2 minutes in a heated dryer at ℃, and on the thin film layer was added polytetramethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate with a softening point of 170℃ and a 100% modulus of 95 kg/cm 2 as main components. A polytetramethylene isocyanate-based polyurethane resin solution is applied to a dry thickness of 30μ, and this is heated and dried to form a polyurethane film layer, and 1,6-hexanediol and adipic acid are applied on the polyurethane film layer. A foamable urethane elastomer compound mainly composed of a polyester-based isocyanate-terminated prepolymer containing a polyester-based polyol obtained by reacting with diphenylmethane diisocyanate as a main component was applied at a basis weight of 180 g/m 2 to maintain tackiness. The elongation rate is 50% vertically while holding it.
%, the raised sides of a 6,6-nylon knitted blanket with a width of 150% are pasted together, and then heated in a heating machine at a temperature of 110°C for 4 minutes under humidification to foam and harden, and then the release paper is peeled off. Thickness 370μ, density 0.53g/cc, softening point
A synthetic leather having a polyurethane foam layer at 175°C was obtained. The synthetic leather was heated at a temperature of 160°C and a pressure of 20Kg/cm 2 for a period of time.
Press molding was performed in 180 seconds using a mold with a striped design to obtain a durable molded product suitable for a chair seat with an uneven pattern. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Example 5 Softening point of 170 on flat silicone paper surface
℃, a polytetramethylene glycol-based polyurethane resin solution containing polytetramethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate as main components with a 100% modulus of 95 Kg/cm 2 was applied to a dry thickness of 32 μm, and then heated and dried. to form a polyurethane film layer, and ε-
A foamable urethane elastomer compound mainly composed of an ε-caprolactone polyester isocyanate-terminated prepolymer containing caprolactone polyester polyol and diphenylmethane diisocyanate is applied at a basis weight of 160 g/m 2 ,
This was heated in a heating machine at a temperature of 110° C. under humidification for 3 minutes to foam and harden, thereby obtaining a polyurethane foam layer having a thickness of 290 μm, a density of 0.55 g/cc, and a softening point of 175° C. Next, on the polyurethane foam layer, a two-component polyurethane adhesive made by reacting an ε-caprolactone polyester polyurethane containing ε-caprolactone polyester polyol and tolylene diisocyanate as main components with a polyisocyanate is applied to the polyurethane foam layer at a basis weight of 120 g/m 2 . The elongation rate is 80% vertically and horizontally.
160% polyester/cotton blend knitted fabric was laminated and heated at 100°C for 7 minutes to react and solidify the adhesive, and then the silicone paper was peeled off to obtain synthetic leather. Polyethylene foam was laminated to the back side of this synthetic leather using a frame lamination method. Then the temperature
Pressed at 155℃, pressure 30Kg/cm 2 and time 180 seconds using a mold with a leather grain pattern, it has a surface that closely resembles natural leather with a soft texture and an uneven pattern, and has no wrinkles at the corners. We have obtained a laminate suitable for furniture seats that are three-dimensionally shaped and have excellent durability. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Example 6 The same polyurethane resin used in Example 2 was applied to the surface of the silicone paper with a dry thickness of 40 mm.
1,4-butanediol, neopentyl glycol, and adipic acid. A foamable urethane elastomer compound containing a polyester-based isocyanate-terminated prepolymer containing enylmethane diisocyanate as the main component is applied at a basis weight of 200 g/m 2 , and the elongation rate is 50% vertically and horizontally while it still has low tackiness.
The raised sides of a 150% 6,6-nylon knitted blanket were pasted together, then heated at a temperature of 115°C for 4 minutes under humidification to foam and harden, and then the release paper was peeled off.
Synthetic leather having a polyurethane foam layer with a thickness of 340 μm, a density of 0.61 g/cc, and a softening point of 165° C. was obtained. The synthetic leather is press-molded in a plaid pattern mold at a temperature of 150℃, a pressure of 25Kg/cm 2 and a time of 170 seconds, resulting in a soft texture, a deep uneven pattern on the surface, and a durable, clean finish. A molded product suitable for an excellent office chair seat was obtained. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Example 7 Softening point 160 on flat silicone paper surface
℃, 100% modulus is 90Kg/ cm2 , a polycarbonate polyester polyurethane resin solution containing polycarbonate polyester polyol and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate as the main components is applied to a dry thickness of 45μ. A polyurethane film layer is formed by heating and drying, and on the polyurethane film layer, a foamable urethane elastomer containing an ε-caprolactone polyester isocyanate-terminated prepolymer containing ε-caprolactone polyester polyol and diphenylmethane diisocyanate as main components is compounded. The product was coated with a basis weight of 200g/m 2 , and while it was still sticky, the raised side of a single-sided raised fabric made of polyester knitted fabric with an elongation rate of 70% vertically and 130% horizontally was pasted, and then heated in a heating machine at 115°C. After foaming and curing by heating for 5 minutes in a humidified environment, the release paper was peeled off and the resulting product had a thickness of 310μ and a density of 0.58g/
cc, synthetic leather having a polyurethane foam layer with a softening point of 170°C was obtained. A two-component polyurethane adhesive made by reacting polypropylene glycol polyurethane containing polypropylene glycol and tolylene diisocyanate as main components with polyisocyanate was sprayed on the back side of this synthetic leather at a basis weight of 110 g/ m2 , and immediately The ether-based polyurethane foam was laminated and then heated at a temperature of 110°C for 10 minutes to react and solidify the adhesive to obtain an integrated laminate. The laminate was heated at a temperature of 150℃, a pressure of 30Kg/cm 2 , and a time of 150 minutes.
Press-molded in seconds with a mold that has a natural leather-like grain pattern, reproduces a deep uneven pattern on the surface that closely resembles natural leather with a flexible texture, and is three-dimensionally shaped and durable with no wrinkles at the corners. A laminate suitable for automobile seats with excellent properties was obtained. The measurement results of hot press moldability and hydrolysis resistance of this product are shown in Tables 1 and 2. Comparative example 1 Softening point 150℃100 on the surface of silicone paper with aperture
A one-component polyester-based polyurethane resin solution whose polyol component is polyester obtained by reacting ethylene glycol and adipic acid with a modulus of 200 Kg/cm 2 was applied to a dry thickness of 30 μ, and heated to 100°C. Heat and dry for 3 minutes to form a polyurethane thin film layer, and soften the softening point on the polyurethane thin film layer.
Ethylene at 150℃ and 100% modulus of 50Kg/cm 2
A two-component polyester polyurethane resin solution based on diethylene glycol-adipic acid was applied using a knife coater at a basis weight of 130 g/m 2 , and while it was still sticky, a Tetron (trademark) rayon blended fabric with a length of 30% and width of 50% was created. Laminate the brushed sides of the
After drying by heating for 10 minutes in a heating machine, the silicone paper was peeled off after solidification to obtain synthetic leather. Next, in the same manner as in Example 1, polyether-based polyurethane foam was bonded to the back side of the synthetic leather and pressed using a striped pattern mold to obtain a laminate.
Tables 1 and 2 show the measurement results of the hot press moldability and hydrolysis resistance of the obtained laminate. Comparative Example 2 A polyester-based two-component polyurethane resin solution containing a polyester obtained by reacting ethylene glycol and adipic acid as a polyol component was coated on silicone paper with a basis weight of 150 g using a knife coater.
m2 , dried at 60℃ for 3 minutes, and while it was still sticky, attached the raised side of a 50% vertical by 70% horizontal cotton fabric, and after the reaction solidified, peeled off the silicone paper. An 8-nylon resin solution with a softening point of 200°C was applied to the surface of the polyurethane resin layer of the resulting laminate consisting of the cotton napkin and the polyurethane resin layer using a printer at a basis weight of 50g/m 2 and then heated at 150°C for 3 minutes. Synthetic leather was obtained by heating and drying. Next, in the same manner as in Example 1, an ether-based polyurethane foam was laminated to the back side of the synthetic leather and pressed using a diamond pattern design mold to obtain a laminate. Tables 1 and 2 show the measurement results of the hot press moldability and hydrolysis resistance of the obtained laminate. Comparative example 3 Softening point 145℃ on the surface of silicone paper with aperture,
A polytetramethylene glycol-based polyurethane resin solution containing polytetramethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate as main components with a 100% modulus of 40 kg/cm 2 is applied to a dry thickness of 35 μm, and this is heated and dried. There is no polyurethane film layer, and on the polyurethane film layer, a foamable urethane elastomer compound mainly composed of polypropylene glycol-based isocyanate-terminated polyurethane prepolymer containing polypropylene glycol and diphenylmethane diisocyanate as main components is applied with a basis weight of 160 g/m 2 While it was still sticky, the raised side of a single-sided raised fabric made of 6,6-nylon knitted material with an elongation rate of 50% in length and 150% in width was pasted together, and then heated under humidification in a heating machine at a temperature of 110°C. After heating for 4 minutes to foam and harden, remove the release paper and
A synthetic leather having a polyurethane foam layer with a diameter of 280μ, a density of 0.56g/cc, and a softening point of 150°C was obtained. Next, in the same manner as in Example 1, polyether-based polyurethane foam was laminated to the back surface of the synthetic leather, and pressed using a striped mold to obtain a laminate. Tables 1 and 2 show the measurement results of the hot press moldability and hydrolysis resistance of the obtained laminate. Comparative example 4 Softening point 170℃ on the surface of silicone paper with aperture,
A polycarbonate polyester polyurethane resin solution with a 100% modulus of 100 Kg/cm 2 and consisting mainly of polycarbonate polyester polyol, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate was applied to a dry thickness of 50μ. This is heated and dried to form a polyurethane film layer, and on the polyurethane film layer, a two-component polyurethane adhesive made by reacting polypropylene glycol polyurethane whose main components are polypropylene glycol and tolylene diisocyanate with polyisocyanate is applied in a weight of 120 g. Cotton knitted fabric with an elongation rate of 50% vertically and 200% horizontally was bonded together and heated at 100°C for 7 minutes to react and solidify the adhesive, and then the silicone paper was peeled off to obtain synthetic leather. Next, in the same manner as in Example 1, polyether polyurethane foam was laminated to the back side of the synthetic leather and pressed using a mold with a lattice pattern design to obtain a laminate. Tables 1 and 2 show the measurement results of the hot press moldability and hydrolysis resistance of the obtained laminate. The hydrolysis resistance was tested by the following method. A sample piece of the skin material was left for 4 weeks at a relative humidity of 95% and a temperature of 70°C (the young angle test), and then the resin layer of the sample piece was subjected to a tapered surface abrasion tester with a load of 1 kg and a friction count of 1000 times. The degree of surface wear was observed.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表より明らかなように、熱プレス成型性に優れ
るとともに耐加水分解性にも優れる合成皮革は本
発明品だけであることがわかる。
[Table] As is clear from the table, the product of the present invention is the only synthetic leather that has excellent hot press moldability and excellent hydrolysis resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 伸縮性を有する繊維基材に順次 ポリテトラメチレングリコール又はポリプ
ロピレングリコール或いはトリオールを主成分
とするポリエーテル系ポリウレタン、又は炭素
数4以上のヒドロキシル化合物と2塩基酸とを
反応させて得られるポリエステルをポリオール
成分とするポリエステル系ポリウレタン、又は
ε−カプロラクトン系ポリエステルをポリオー
ル成分とするポリエステル系ポリウレタンであ
つて、軟化点150℃以上のポリウレタンより成
るポリウレタン発泡層。 ポリテトラメチレングリコールをポリオール
成分としたポリエーテル系ポリウレタン、又は
ポリカーボネートポリエステル系ポリウレタン
であつて、軟化点150℃以上、100%モジユラス
20〜200Kg/cm2のポリウレタンよりなる厚味20〜
70μのポリウレタン皮膜層 が積層されてなる熱プレス成形用合成皮革。
[Scope of Claims] 1 A polyether polyurethane whose main component is polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, or triol, or a hydroxyl compound having 4 or more carbon atoms, is reacted with a dibasic acid on a fiber base material having elasticity. A polyurethane foam layer comprising a polyester-based polyurethane having a polyester obtained as a polyester as a polyol component, or a polyester-based polyurethane having an ε-caprolactone-based polyester as a polyol component, the polyurethane having a softening point of 150°C or higher. Polyether polyurethane containing polytetramethylene glycol as a polyol component, or polycarbonate polyester polyurethane, with a softening point of 150°C or higher and 100% modulus.
Thickness 20~20~200Kg/ cm2 made of polyurethane
Synthetic leather for heat press molding made of laminated 70μ polyurethane film layers.
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