JPS6142373A - Formation of suede or felt like texture pattern - Google Patents
Formation of suede or felt like texture patternInfo
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- JPS6142373A JPS6142373A JP16426984A JP16426984A JPS6142373A JP S6142373 A JPS6142373 A JP S6142373A JP 16426984 A JP16426984 A JP 16426984A JP 16426984 A JP16426984 A JP 16426984A JP S6142373 A JPS6142373 A JP S6142373A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プラスチック等のフィルム、シート、成形物
等の基材上にスプレー塗装することにより、スェード調
又はフェルト調の風合及び模様を有する繊維状塗膜を形
成させる方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention forms a fibrous coating film having a suede-like or felt-like texture and pattern by spray painting on a base material such as a plastic film, sheet, molded product, etc. Concerning how to do so.
従来、不織布、起毛布等にポリウレタン等の樹脂を含浸
しスェード調又はフェルト調の風合を有する模様を形成
させることは知られていた。しかしなが呟この方法は非
常に工程が複雑であり、高度の技術を要する。一方、プ
ラスチックフィルム、シート、成型物には樹脂を含浸す
ることが困難であり、上記の方法でスェード調又はフェ
ルト調の風合を有する模様を形成させることは困難であ
った。これらを解決する方法の一つとして、プラスチッ
ク等のフィルム、シート、成型物の基材上に静電植毛し
てスェード調又はフェルト調の風合及び模様を出すこと
も検討されてきたが立毛調であり、基材が立体形状の物
や、成型物の部分的な表装加工がしにくく、又フスト的
に問題があった。BACKGROUND ART Conventionally, it has been known to impregnate a nonwoven fabric, a raised fabric, or the like with a resin such as polyurethane to form a pattern having a suede-like or felt-like texture. However, this method is extremely complex and requires a high level of skill. On the other hand, it is difficult to impregnate plastic films, sheets, and molded products with resin, and it is difficult to form patterns with suede-like or felt-like textures using the above-mentioned method. As one method to solve these problems, it has been considered to create a suede-like or felt-like texture and pattern by electrostatically flocking onto the base material of plastic films, sheets, molded products, etc. Therefore, it is difficult to perform partial surface finishing on objects with three-dimensional base materials or molded objects, and there are also problems in terms of installation.
本発明者等は、これらの問題を解決するために、鋭意検
討した結果、経済的であり且つ比較的簡単にスェード調
又はフェルト調の模様を形成し得ることを見い出し、本
発明を完成した。In order to solve these problems, the inventors of the present invention made extensive studies and found that it is economical and relatively easy to form a suede-like or felt-like pattern, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、ポリウレタンエラストマ−100
重量部と有機イソシアネートプレポリマー50重量部以
下とから成るポリウレタン樹脂100重量部に、充填剤
として3デニール以下のパイル及び/又は100μ以下
のプラスチック又はセルロースパウダーが10重量部以
上200重量部以下配合され、且つ必要に応じて溶剤、
池の充填剤、添加剤などが配合されて成る塗料を、スプ
レー塗装し繊維状塗膜を形成することを特徴とするスェ
ード調又はフェルト調模様の形成方法である。That is, the present invention provides polyurethane elastomer 100
100 parts by weight of a polyurethane resin consisting of 10 parts by weight and 50 parts by weight or less of an organic isocyanate prepolymer, and 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less of pile of 3 denier or less and/or plastic or cellulose powder of 100 μ or less as a filler. , and a solvent if necessary,
This method of forming a suede-like or felt-like pattern is characterized by forming a fibrous coating film by spray painting a paint containing a filler, additives, etc.
本発明において用いられるポリウレタンエラストマーと
しては、例えば、数平均分子量が300〜3000程度
のポリエステルポリオール及び/又はポリエーテルポリ
オール及び/又はポリエステルーボリエーテルボリオー
ル及び/又は多価アルコール、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール
、1,3−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール
、ll6−ヘキサンジオール、グリセリペ トリメチロ
一ルプロパン等と、有機インシアネート、例えば、トル
エンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシ
クロへキシリレンジイソシアネート等とをインシアネー
ト基とヒドロキシル基の当量比が1以上になる条件で反
応させて得られるプレポリマーに、更に鎖伸長剤をイソ
シアネート基当量に対して当量以上又は当量以下の条件
で反応させて得られるエラストマーが挙げられる。Examples of the polyurethane elastomer used in the present invention include polyester polyols and/or polyether polyols and/or polyester-bolyether polyols and/or polyhydric alcohols having a number average molecular weight of about 300 to 3,000, such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-bentanediol, 116-hexanediol, glyceripetrimethylpropane, etc., and organic incyanates such as toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc. A prepolymer obtained by reacting isocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, dicyclohexylylene diisocyanate, etc. under conditions where the equivalent ratio of incyanate groups to hydroxyl groups is 1 or more, and further Examples include elastomers obtained by reacting a chain extender under conditions where the amount is more than or equal to the equivalent amount of the isocyanate group.
この際用いられる鎖伸長剤としては例えば上記多価アル
フール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等の脂肪族ジアミペ Fルエンジアミン、メタフェニレ
ンンアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン、
イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
等の脂環族ジアミン等が挙げられる。Chain extenders used in this case include, for example, the above-mentioned polyhydric alfurs, aliphatic diamines such as ethylene diamine and hexamethylene diamine, aromatic diamines such as F-lylene diamine, metaphenylene diamine, and xylylene diamine;
Examples include alicyclic diamines such as isophorone diamine and dicyclohexylmethane diamine.
4一
本発明に於いて使用されるポリウレタンエラストマーの
数平均分子量は特に制限されるものではないが、仕上り
外観等の点から、1000 f)〜1ooooo(デル
バーメーションクロマトグラフによるポリスチレン換算
値)の範囲にあるものの使用か好ましい。41 The number average molecular weight of the polyurethane elastomer used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of finished appearance etc. It is preferable to use something within this range.
本発明に於いて有機インシアネートプレポリマーとして
は、例えば、数平均分子量が300〜3000程度のポ
リエステルポリオール及び/又はポリエーテルポリオー
ル及び/又はポリエステルーポリエーテルポリオール及
び/又は低分子量多価アルコール、例工ば、エチレング
リコール、プロピレングリフール、1.4−ブタンジオ
ール%113−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオ
ール、1.6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール等ト有機イ
ソシアネート、例えば、トルエンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等とインシアネート基に対するヒドロキシル基
の当量比が1以上、好ましくは1.3〜2.5の条件で
反応して得られるプレポリマーが用いられている。In the present invention, organic incyanate prepolymers include, for example, polyester polyols and/or polyether polyols and/or polyester-polyether polyols and/or low molecular weight polyhydric alcohols having a number average molecular weight of about 300 to 3,000, e.g. Organic isocyanates such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 113-butanediol, 1,5-bentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol, etc. For example, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc., and the equivalent ratio of hydroxyl group to incyanate group is 1 or more, preferably 1.3. A prepolymer obtained by reaction under conditions of ~2.5 is used.
これらのプレポリマーのうち、広く知られているプレポ
リマーとしては、上記ノイソシアネート3モルに対して
水もしくはトリメチロールプロパン1モルを反応せしめ
て得られる1分子あたりイソシアネート基を3個以上有
するポリイソシアネート化合物、例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート/水=3/1(モル比)よりなるポ
リイソシアネート(オレスターNPiOOO1三井東圧
化学(製)、商品名)、ヘキサメチレンジイソシアネ−
)/)リメチロールプロパン=3/1(モル比)よりな
るポリイソシアネート(オレスターNP−2000、三
井東圧化学(製)商品名)、イソボロンジイソシアネー
ト/水=3/1(モル比)よりなるポリイソシアネート
(T−1890、西独ヒュルス社製、商品名)、トルエ
ンジイソシアネート/トリメチロールプロパン=3/1
(モル比)ヨりなるポリイソシアネート(デスモンユー
ルI−75、バイエル社製、商品名)等も挙げられる。Among these prepolymers, a widely known prepolymer is a polyisocyanate having three or more isocyanate groups per molecule obtained by reacting 3 moles of the above-mentioned noisocyanate with 1 mole of water or trimethylolpropane. Compounds, for example, polyisocyanate consisting of hexamethylene diisocyanate/water = 3/1 (mole ratio) (Olestar NPiOOO1 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., trade name), hexamethylene diisocyanate
) /) Polyisocyanate (Olestar NP-2000, trade name manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) consisting of limethylolpropane = 3/1 (mole ratio), isoborone diisocyanate / water = 3/1 (mole ratio) Polyisocyanate (T-1890, manufactured by West German Huls AG, trade name), toluene diisocyanate/trimethylolpropane = 3/1
(Molar ratio) polyisocyanate (Desmonyur I-75, manufactured by Bayer AG, trade name), etc. can also be mentioned.
本発明において、ポリウレタンエラストマーと有機イソ
シアネートプレポリマーとの配合割合は、ポリウレタン
エラストマー100重量部に対して50重量部以下の範
囲である。更に好ましくは、5重量部以上30重量部以
下の範囲である。而して、有機イソシアネートプレポリ
マーが3重量部より少い時は、仕上った模様の耐薬品性
、耐溶剤性、耐摩耗性および素材との密着性が劣る。ま
た、50重量部より多い時は、仕上った模様の外観及び
風合が硬くなって良くない。In the present invention, the blending ratio of the polyurethane elastomer and the organic isocyanate prepolymer is in the range of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyurethane elastomer. More preferably, the amount is in the range of 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. If the amount of the organic isocyanate prepolymer is less than 3 parts by weight, the finished pattern will have poor chemical resistance, solvent resistance, abrasion resistance, and adhesion to the material. Moreover, when the amount is more than 50 parts by weight, the appearance and texture of the finished pattern becomes hard, which is not good.
本発明において充填剤として使用するパイルとしては通
常、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリル
樹脂等よりなる直径3デニール以下長さ2m111以下
のパイル状を呈しているものであれば用いうるが、市販
のパイルの例としては、1゜5dX0,3mm、1,5
dX0.6+n+n、2.OdXlmm、2.0dX1
.3mm、3.0dX0.8m、3,0dX1゜5帥、
1.(MXf)、4mm、1,0dX0.8mm、0゜
75dX0,3mm、0.75dX0.6齢等の各種の
ものかあ1)、これらの単独又は各種の大きさのパイル
を混合使用することが出来る。特に良好な塗装外観が要
求される際は、各種の大きさのパイルを混合使用した方
が良い。また、本発明において用いられるプラスチック
バラグーとしては、ナイロン、ポリエステル、アクリル
、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、セルロースパウダーとしては、パルプセルロ
ーズ等よりなる粒径が100μ以下好ましくは8()μ
以下のパウダーを挙げること力咄来る。これらのパウダ
ーの単独又は各種の大きさのものを混合便用することが
出来るが、スプレ一作業性、塗装外観の点からパイル及
びパウダーを併用使用する方が好ましい。The pile used as a filler in the present invention may be normally made of rayon, nylon, polyester, polyacrylic resin, etc. and has a pile shape with a diameter of 3 deniers or less and a length of 2 m111 or less, but commercially available Examples of piles are 1゜5dX0.3mm, 1.5
dX0.6+n+n, 2. OdXlmm, 2.0dX1
.. 3mm, 3.0dX0.8m, 3.0dX1゜5cm,
1. (MXf), 4 mm, 1.0 dX 0.8 mm, 0°75 d I can do it. When a particularly good painted appearance is required, it is better to use a mixture of piles of various sizes. In addition, the plastic materials used in the present invention include nylon, polyester, acrylic, melamine resin, polyurethane resin, phenol resin,
The urea resin and cellulose powder are made of pulp cellulose, etc. and have a particle size of 100μ or less, preferably 8()μ.
The following powders are recommended. Although these powders can be used alone or as a mixture of various sizes, it is preferable to use pile and powder in combination from the viewpoint of spray workability and coating appearance.
これらのパイル及び/又はプラスチックパラグーの配合
割合は、ポリウレタン樹脂100重量部に対して10重
量部以上200重量部以下、好ましくは50重量部以上
150重量部以下の範囲である。而して、この割合が1
0重量部より少い時、又は200重量部より多い時は、
いずれも良好な模様を得ることが出来ない。The blending ratio of these piles and/or plastic paragus is in the range of 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or more and 150 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyurethane resin. Therefore, this ratio is 1
When it is less than 0 parts by weight or more than 200 parts by weight,
In either case, it is not possible to obtain a good pattern.
本発明において、上記以外に、塗装時に、塗装粘度調整
等に必要な溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トル
エン、キジロール等の芳香族系溶剤等、その他、炭カル
、シリカ、酸化チタン、タルク、等の充填剤、顔料、着
色用染料、難燃剤、表面調整剤、分散剤等の添加剤を、
本発明の効果を阻害しない範囲で混合使用することもで
きる。In the present invention, in addition to the above, solvents necessary for adjusting coating viscosity, etc. during coating, such as ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, toluene, and kijirole, etc. Additives such as aromatic solvents, fillers such as charcoal, silica, titanium oxide, talc, pigments, coloring dyes, flame retardants, surface conditioners, dispersants, etc.
They can also be used in combination as long as they do not impede the effects of the present invention.
このようにして得られた塗料は、通常の塗装方法スナわ
ちエアースプレー、エアーレススプレー、静電塗装等の
方法により、スプレー塗装することができる。塗装厚は
、通常0.3111m〜2關程度になるように、1回塗
りで又は数回塗り重ねて、本発明のスェード調又はフェ
ルト調の模様を得ることができる。The paint thus obtained can be spray coated by a conventional coating method such as air spray, airless spray, or electrostatic coating. The suede-like or felt-like pattern of the present invention can be obtained by applying one coat or repeating several coats so that the coating thickness is usually about 0.3111 m to 2 mm.
本発明において、塗装する素材は特に限定はないが、塩
ビ、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、PET樹脂等のプラスチック成型物、シート
およびフィルム上に、必要に応じて表面処理、下塗り塗
装後、塗装するのが一般的である。In the present invention, the material to be coated is not particularly limited, but after surface treatment and undercoating as necessary, on plastic molded products, sheets and films such as vinyl chloride, polystyrene, ABS resin, polyethylene, polypropylene, PET resin, etc. Painting is common.
このようにして得られた模様は、室温で塗膜が硬化する
までセツティングして仕上げることもできるし、また塗
装後0.5分〜1時間セツティングした後40℃〜12
0℃の雰囲気下で焼付硬化して仕上げることもできる。The pattern obtained in this way can be finished by setting the paint film at room temperature until it hardens, or after setting it for 0.5 minutes to 1 hour after painting, it can be finished at 40°C to 12°C.
It can also be finished by baking and hardening in an atmosphere at 0°C.
このようにして得られたスェード調又は、フェルト調の
模様を持つ塗装物は、目視外観および風合に優れている
ので建築内装材、自動車の内装材等の各種の用途に使用
される。The thus obtained coated product having a suede-like or felt-like pattern has an excellent visual appearance and texture and is used for various purposes such as architectural interior materials and automobile interior materials.
以下に、実施例および比較例により本発明を説明するが
、特にことわらない限り、例中の部は重量部、%は重量
%を示す。The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples, and unless otherwise specified, parts in the examples refer to parts by weight, and % refers to % by weight.
製造例 1
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入装置を備
えた四つ口7ラスフに、分子量2000のポリエステル
ポリオール(1,4−ブタンジオールとアジピン酸の縮
合物)200部、分子量1000のポリエステルポリオ
ール(1,4−ブタンジオールとアジピン酸の縮合物)
100部、イソホロンジイソシアネー)89部及びトル
エン260部を仕込み、窒素ガスを導入しながら100
′cで4時間反応した。得られたプレポリマーはNCO
か4.2%(固型分換算)であった。このプレポリマー
を冷却した後、酢酸エチルで不揮発分が30%になるよ
うに希釈した。これにイソホロンジアミンを30部加え
て粘度が200ボイズのポリウレタンエラストマーを得
た。更に、イソプロピルアルコール10部を加えて、残
存するNGOを処理した。得られたポリウレタンエラス
トマーを(A)とする。Production Example 1 200 parts of a polyester polyol (condensation product of 1,4-butanediol and adipic acid) with a molecular weight of 2000 and a molecular weight of 1000 were placed in a four-necked 7-rasf equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas introduction device. Polyester polyol (condensate of 1,4-butanediol and adipic acid)
100 parts, 89 parts of isophorone diisocyanate) and 260 parts of toluene were added, and while introducing nitrogen gas, 100 parts of
The reaction was carried out for 4 hours at 'c. The obtained prepolymer is NCO
It was 4.2% (calculated as solid content). After this prepolymer was cooled, it was diluted with ethyl acetate so that the nonvolatile content was 30%. 30 parts of isophorone diamine was added to this to obtain a polyurethane elastomer having a viscosity of 200 voids. Furthermore, 10 parts of isopropyl alcohol was added to treat the remaining NGOs. The obtained polyurethane elastomer is referred to as (A).
製造例 2
攪拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入装置を備
えた四つ口7ラスフに、分子量1000のポリエーテル
ポリオール(ポリプロピレングリコール)220部、ト
リメチロールプロパン46部、イソホロンジイソシアネ
ート325部、キジロール200部及びセロソルブアセ
テート200部を仕込み、窒素ガスを導入しながら80
℃で5時間反応した。得られたプレポリマーはNCOが
6.1%、不揮発分が60.2%であった。得られたプ
レポリマーを(B)とする。Production Example 2 In a four-necked 7-rasf equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, and nitrogen gas introduction device, 220 parts of polyether polyol (polypropylene glycol) with a molecular weight of 1000, 46 parts of trimethylolpropane, 325 parts of isophorone diisocyanate, Add 200 parts of Kijirole and 200 parts of cellosolve acetate and heat to 80% while introducing nitrogen gas.
The reaction was carried out at ℃ for 5 hours. The obtained prepolymer had an NCO content of 6.1% and a nonvolatile content of 60.2%. The obtained prepolymer is designated as (B).
実施例 1
製造例1で得たポリウレタンエラストマー333部に、
プレポリマーとしてオレスターNP−2000(三井東
圧化学製、商品名、不揮発分75%)を13.3部、ナ
イロンパイル1.5dX0,3m0を30部、1,0d
X0.4mmを20部、0,75dX()、 3mmを
20部及び粒径50μのナイロンパウダーを30部添加
し、アセトン/酢酸エチル/トルエン=40/30/3
0の混合溶剤220部で希釈した。塗料の配合割合は、
固型分比で、ポリウレタンエラストマー:ブレボリマー
:充填剤=100:10:100である。得られた塗料
を、塗装圧4 、 (’) kg/cm’のエアースプ
レーにより・ABS成型シートの上に、塗装膜厚が40
0μ〜600μになるように塗装した。塗装後、30分
間室温に放置し、次いで80’Cの雰囲気下で30分硬
化させた。Example 1 To 333 parts of the polyurethane elastomer obtained in Production Example 1,
As a prepolymer, 13.3 parts of Orestar NP-2000 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., trade name, non-volatile content 75%), 30 parts of nylon pile 1.5dX0.3m0, 1.0d
Add 20 parts of
It was diluted with 220 parts of a mixed solvent of 0. The blending ratio of paint is
The solid content ratio of polyurethane elastomer: Brevolimer: filler = 100:10:100. The obtained paint was applied by air spraying at a coating pressure of 4 (') kg/cm' to a coating film thickness of 40 kg/cm on an ABS molded sheet.
It was coated to a thickness of 0μ to 600μ. After coating, it was left at room temperature for 30 minutes and then cured for 30 minutes in an atmosphere of 80'C.
得られた塗装物の評価結果は、表−2に示した。The evaluation results of the obtained painted objects are shown in Table-2.
実施例2〜5及び比較例1〜6
実施例1と同様な方法で、表−1に示す配合により、塗
料を製造した。次いで、実施例1と同様に塗装し、硬化
させた。評価結果は表−2に示した。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 Paints were manufactured in the same manner as in Example 1 using the formulations shown in Table 1. Next, it was painted and cured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-2.
Claims (1)
ネートプレポリマー50重量部以下とから成るポリウレ
タン樹脂100重量部に、充填剤として3デニール以下
のパイル及び/又は100μ以下のプラスチック又はセ
ルロースパウダーが10重量部以上200重量部以下配
合されて成る塗料を、スプレー塗装し繊維状塗膜を形成
することを特徴とするスエード調又はフエルト調模様の
形成方法。100 parts by weight of a polyurethane resin consisting of 100 parts by weight of a polyurethane elastomer and 50 parts by weight or less of an organic isocyanate prepolymer, and 10 parts by weight or more and 200 parts by weight of pile of 3 denier or less and/or plastic or cellulose powder of 100 μ or less as a filler. A method for forming a suede-like or felt-like pattern, which comprises spraying a paint containing the following ingredients to form a fibrous coating film.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16426984A JPS6142373A (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Formation of suede or felt like texture pattern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16426984A JPS6142373A (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Formation of suede or felt like texture pattern |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6142373A true JPS6142373A (en) | 1986-02-28 |
JPH0462792B2 JPH0462792B2 (en) | 1992-10-07 |
Family
ID=15789876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16426984A Granted JPS6142373A (en) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Formation of suede or felt like texture pattern |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS6142373A (en) |
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