JPS6137835A - Conductive polyvinyl chloride plastisol composition - Google Patents

Conductive polyvinyl chloride plastisol composition

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JPS6137835A
JPS6137835A JP16137984A JP16137984A JPS6137835A JP S6137835 A JPS6137835 A JP S6137835A JP 16137984 A JP16137984 A JP 16137984A JP 16137984 A JP16137984 A JP 16137984A JP S6137835 A JPS6137835 A JP S6137835A
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JP
Japan
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alkali metal
conductive
polyvinyl chloride
parts
titanate
Prior art date
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Pending
Application number
JP16137984A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kihachirou Nishiuchi
西内 紀八郎
Kenichi Wada
和田 憲一
Masayoshi Suzue
鈴江 正義
Yukiya Haruyama
幸哉 晴山
Minoru Takenaka
稔 竹中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6137835A publication Critical patent/JPS6137835A/en
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Abstract

PURPOSE:The titled composition which can give a molded article having excellent electrical conductivity and physical characteristics and contains a conductive titanate of an alkali metal. CONSTITUTION:About 15-60wt% conductive titanate of an alkali metal, preferably a fibrous material having a volume resistivity of about 10<-2>-10<-5>OMEGA.cm, a diameter of about 0.1-1mum, and an aspect ratio of about 10 or higher, is incorporated into a polyvinyl chloride plastisol (a paste in sol form, obtained by dispersing powdery vinyl chloride resin in a plasticizer).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は導電性ポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to conductive polyvinyl chloride plastisol compositions.

ポリ塩化ビニル樹脂(以下PVCという)は一般にIQ
IIΩcI11以上の高抵抗を示し、容易に帯電し、は
こり付着、種々の静電気による障害の原因となる。従っ
て、このPVCに導電性を与えて帯電を防止するのが望
ましい。
Polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as PVC) generally has an IQ
It exhibits a high resistance of IIΩcI11 or more, and is easily charged, causing agglomeration and various problems due to static electricity. Therefore, it is desirable to provide electrical conductivity to this PVC to prevent it from being charged.

(従来の技術) PvCに導電性を付与することについては種々の提案が
なされているが、一般的によく使用する方法としては、
導電性物質なPVCに混練することによってなされる。
(Prior Art) Various proposals have been made for imparting conductivity to PvC, but commonly used methods include:
This is done by kneading PVC, which is a conductive material.

導電性物質としてはカーボン粉末、金属粉末、導電性有
機物および金属酸化物等があるが、カーボン粉末は黒色
のうえ、PVCには極めてなじみが悪く、金属粉末は表
面が酸化されやす(、導電性有機物は一般的に熱的に不
安定であり、金属酸化物はPVCになじみは良いが、導
電性が思うように付与できない。
Conductive substances include carbon powder, metal powder, conductive organic substances, and metal oxides, but carbon powder is black and is extremely poorly compatible with PVC, and metal powder's surface is easily oxidized (and conductive Organic substances are generally thermally unstable, and metal oxides are compatible with PVC, but cannot impart desired electrical conductivity.

(発明が解決しようとする問題魚) 本発明の目的は優れた導電性及び物理特性を有する成形
品を付与することのできるPVC組成物を提供すること
にある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a PVC composition that can provide molded articles with excellent electrical conductivity and physical properties.

(問題点を解決するための手段) 本発明はポリ塩化ビニルプラスチゾルと導電性チタン酸
アルカリ金属の混合物を含有する導電性ポリ塩化ビニル
プラスチゾル組成物に係る。
Means for Solving the Problems The present invention relates to a conductive polyvinyl chloride plastisol composition containing a mixture of polyvinyl chloride plastisol and a conductive alkali metal titanate.

本発明において使用するポリ塩化ビニルプラスチゾルと
はPVC粉末を可塑剤に分散させたゾル状ペーストであ
り、必要ならば安定剤、顔料などを加えたものである。
The polyvinyl chloride plastisol used in the present invention is a sol-like paste in which PVC powder is dispersed in a plasticizer, and if necessary, stabilizers, pigments, etc. are added thereto.

このPVCプラスチゾルは粘稠であるが流動性があり、
150〜180℃での加熱によってデル化する。又、成
形法としては注型、ディップコーティング等によって成
形や被覆成形に広く使用されている。
This PVC plastisol is viscous but fluid.
Dell is formed by heating at 150-180°C. Further, as a molding method, casting, dip coating, etc. are widely used for molding and covering molding.

本発明において使用される導電性チタン酸アルカリ金属
としては、 1)一般式M20−aTiOx−bH20(式中MはL
i。
The conductive alkali metal titanate used in the present invention has the following formula: 1) General formula M20-aTiOx-bH20 (where M is L
i.

Na、になどのアルカリ金属、O<a≦8.0≦b≦4
.0<x<2、at b、 xは実数)で表わされ、一
般に還元チタン酸アルカリ金属又はブロンズチタン酸ア
ルカリ金属と呼ばれる導電性チタン酸アルカリ金属(’
T) 2)一般式M20・aTiOy−bH20(式中M、a
、bは前記と同じ、0<y≦2)で表わされる、チタン
酸アルカリ金属表面に異種金属化合物を固着あるいは固
溶させた導電性チタン酸アルカリ金属(II)3)導電
性チタン酸アルカリ金属(n)を更に還元処理した導電
性チタン酸アルカリ金属(Iff)等でありこれら各種
の導電性チタン酸アルカリ金属の1種又は2種以上の混
合物である。
Alkali metals such as Na and Ni, O<a≦8.0≦b≦4
.. 0<x<2, at b, x is a real number), and is a conductive alkali metal titanate ('
T) 2) General formula M20・aTiOy-bH20 (in the formula M, a
, b is the same as above, 0<y≦2) Conductive alkali metal titanate (II) in which a different metal compound is fixed or dissolved on the surface of the alkali metal titanate 3) Conductive alkali metal titanate It is a conductive alkali metal titanate (Iff) obtained by further reducing (n), and is a mixture of one or more of these various conductive alkali metal titanates.

尚、本発明の導電性チタン酸アルカリ金属は一般式M2
0・aTi02・bH20(式中M、a、bは前記と同
じ)で表わされるチタン酸アルカリ金属(IV)とは区
別されるものである。
The conductive alkali metal titanate of the present invention has the general formula M2
It is distinguished from alkali metal (IV) titanate represented by 0.aTi02.bH20 (in the formula, M, a, and b are the same as above).

一般にチタン酸アルカリ金属(■)は、繊維状の単結晶
として得られ、耐熱性、補強性の充填剤と、して優れた
ものであるが、電気絶縁体であり、チタン酸アルカリ金
属(IV)のみでは、導電性を示す組成物は得られない
In general, alkali metal titanate (■) is obtained as a fibrous single crystal and is excellent as a heat-resistant and reinforcing filler. ) alone cannot provide a composition exhibiting conductivity.

本発明における導電性チタン酸アルカリ金属に関し、本
発明者は、既にチタン酸アルカリ金属(IV)からの導
電性チタン酸アルカリ金属(I)の製造法、チタン酸ア
ルカリ金属(IV)又は導電性チタン酸アルカリ金属(
1)からの導電性チタン酸アルカリ金属(II)の製造
法、更には導電性チタン酸アルカリ金属(II)からの
導電性チタン酸アルカリ金属(III)の製造法などの
技術を開発し、特許出願中である。しかしながら本発明
の導電性チタン酸アルカリ金属は、これら特許に記載さ
れたものに限定されるものではない。
Regarding the conductive alkali metal titanate in the present invention, the present inventor has already disclosed a method for producing conductive alkali metal titanate (I) from alkali metal titanate (IV), a method for producing conductive alkali metal titanate (IV) or conductive titanate acid alkali metal (
1), and a method for producing conductive alkali metal titanate (III) from conductive alkali metal titanate (II), and obtained patents. Application is pending. However, the conductive alkali metal titanates of the present invention are not limited to those described in these patents.

本発明に使用する導電性チタン酸アルカリ金属は補強性
、耐熱性に優れた導電材料であり、導電性チタン酸アル
カリ金属(1)の製造法を例示する。
The conductive alkali metal titanate used in the present invention is a conductive material with excellent reinforcing properties and heat resistance, and the method for producing the conductive alkali metal titanate (1) will be exemplified.

導電性チタン酸アルカリ金属(1)は、チタン酸アルカ
リ金属(IV)を還元雰囲気、例えばH2、CO等の還
元〃ス雰囲気、又は炭素物質等の還元剤の存在下での非
酸化性雰囲気で500℃以上で熱処理する方法、又はチ
タン酸アルカリ金属(■)の製造時、還元雰囲気、又は
還元剤の存在下で非酸化性雰囲気下に保つことでも直接
製造することが出来る。尚、一般式M20−aTiOx
−bH20(M。
The conductive alkali metal titanate (1) is prepared by converting the alkali metal titanate (IV) in a reducing atmosphere, for example, a reducing atmosphere such as H2, CO, etc., or a non-oxidizing atmosphere in the presence of a reducing agent such as a carbon substance. It can be directly produced by heat treatment at 500° C. or higher, or by keeping it in a reducing atmosphere or a non-oxidizing atmosphere in the presence of a reducing agent during the production of alkali metal titanate (■). In addition, the general formula M20-aTiOx
-bH20 (M.

at bt xは前出に同じ)で示されるチタン酸アル
カリ金属において、Mがカリウム、即ち還元チタン酸カ
リウムはにの変化に伴ない色調が変化し、白票色、紫色
、黒色、黒紫色、金色、銀白色に変化するが、本発明の
導電性チタン酸アルカリ金属(I)として適用できるも
のとしては、×≦1.99、好ましくはx<1.95の
淡紫色へ黒色を呈するもの以上に還元されたものが導電
性の観点から好ましい。本発明の導電性チタン酸アルカ
リ金属はこれらの導電性チタン酸アルカリ金属(I)〜
(III)の1種又は2種以上の混合物及び補強性又は
非補強性の導電性チタン酸アルカリ金属の全てが含まれ
るが、実用的観点から微細繊維状のものが好ましく、通
常、繊維径0.1〜1μm、アスペクト比10以上のも
のが補強効果とともに表面平滑性を付与する点から好ま
しい。又、これら導電性チタン酸アルカリ金属の導電率
の選択は使用目的により選択すべきであり、本発明にお
ける導電性チタン酸アルカリ金属の導電率は体積固有抵
抗値で10−2〜105Ωemのものが好ましい。
In the alkali metal titanate represented by at bt , changes to a silvery white color, but those that can be applied as the conductive alkali metal titanate (I) of the present invention include those that exhibit a pale purple to black color with x≦1.99, preferably x<1.95. A reduced one is preferable from the viewpoint of electrical conductivity. The conductive alkali metal titanates of the present invention are these conductive alkali metal titanates (I) to
It includes one or more mixtures of (III) and reinforcing or non-reinforcing conductive alkali metal titanates, but from a practical point of view, fine fibrous ones are preferred, and usually, the fiber diameter is 0. .1 to 1 μm and an aspect ratio of 10 or more are preferable from the viewpoint of imparting a reinforcing effect and surface smoothness. Further, the conductivity of these conductive alkali metal titanates should be selected depending on the purpose of use, and the conductivity of the conductive alkali metal titanates in the present invention is 10-2 to 105 Ωem in terms of volume resistivity. preferable.

本発明の組成物は上記PVCプラスチゾルに導電性チタ
ン酸アルカリ金属を配合することにより得られる。導電
性チタン酸アルカリ金属の添加配合量は一般に15〜6
0重量%、好ましくは20〜40重量%である。
The composition of the present invention can be obtained by blending an electrically conductive alkali metal titanate with the PVC plastisol. The amount of conductive alkali metal titanate added is generally 15 to 6
0% by weight, preferably 20-40% by weight.

本発明においては外観、物理特性などを低下させない範
囲において更に他の無機充填剤、例えば〃ラス繊維、カ
ーボン繊維、アスベスト、カーボンブラック等を混入し
ても良い。
In the present invention, other inorganic fillers such as lath fibers, carbon fibers, asbestos, carbon black, etc. may be mixed within a range that does not deteriorate the appearance, physical properties, etc.

本発明の組成物はPVCプラスチゾルに導電性チタン酸
アルカリ金属を配合して得られるが、その混和方法とし
ては従来公知の混和方法がいずれも使用でき、押出し槻
、ミキシングロール、ニーダ−などを挙げることができ
るが、この中で最適な混和方法としては2軸の混練押出
機を使用する方法である。かくして得られた本発明の組
成物は所望の形状の成形品に成形されるが、成形方法は
射出成形のほか、圧縮成形、押出し成形等、通常行われ
ている方法が用いられる。
The composition of the present invention is obtained by blending conductive alkali metal titanate with PVC plastisol, and any conventionally known mixing method can be used, including an extruder, mixing roll, kneader, etc. However, the most suitable mixing method is a method using a twin-screw kneading extruder. The composition of the present invention thus obtained is molded into a molded article of a desired shape, and commonly used molding methods such as injection molding, compression molding, and extrusion molding can be used.

(実 施 例) 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。尚、実施例中に示す1部」はことわりのない限りす
べて「重量部」を意味する。
(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, "1 part" shown in the examples means "part by weight" unless otherwise specified.

実施例1 塩ビペーストレジン[ゼオン121、日本ゼオン(株)
製]100部とDOP(ジオクチル7タレート;可塑剤
)40部、安定剤2部をディスパーでよく撹袢混合して
PVCプラスチゾルを得た。このようにして得たPVC
プラスチゾル80部と導電性チタン酸カリウム[ティス
モB K−100、大域化学(株)製120部とを充分
撹拌混合し、厚さ1■のシートに鋳込み、180℃に1
0分間加熱してシート化させた。得られたシートの導電
率は、シート試料の両端、断面に銀箔を圧着後、銀箔表
面に電極を接着させ、2枚の電極間の間隔を10. O
cmとしてデジタルマルチメーターT R−6841(
タヶダ埋研社製)を使用して2枚の電極間の電気抵抗を
測定し、体積抵抗率を次式より計算した。
Example 1 PVC paste resin [Zeon 121, Nippon Zeon Co., Ltd.]
PVC plastisol was obtained by thoroughly stirring and mixing 100 parts of DOP (Dioctyl 7 Talate; plasticizer), 40 parts of DOP (dioctyl 7 tallate; plasticizer), and 2 parts of a stabilizer using a disper. PVC obtained in this way
80 parts of plastisol and 120 parts of conductive potassium titanate [Tismo B K-100, manufactured by Daiichi Kagaku Co., Ltd.] were thoroughly stirred and mixed, cast into a 1-inch thick sheet, and heated to 180°C.
It was heated for 0 minutes to form a sheet. The conductivity of the obtained sheet was determined by pressing silver foil onto both ends and the cross section of the sheet sample, then adhering electrodes to the surface of the silver foil, and setting the distance between the two electrodes to 10. O
cm as digital multimeter TR-6841 (
The electrical resistance between the two electrodes was measured using a 300-millimeter (manufactured by Tagada Buken Co., Ltd.), and the volume resistivity was calculated from the following formula.

電極間の間隔 また、表面抵抗率は一辺10.0cmの正方形のシート
状に作成した試料、又は厚み1.On+n+以上の同じ
大きさの正方形で表面が平滑な試料を試験体として用い
、サンプルチャンバーモデルT R−42、デジタルマ
ルチメーターT R−6841を使用して電極間の抵抗
を測定し、JISK−6911に準拠して表面抵抗率を
次式に基づいて算出した。
The spacing between the electrodes and the surface resistivity were measured using a sample prepared in the form of a square sheet with sides of 10.0 cm or a thickness of 1.0 cm. Using a square sample with a smooth surface of the same size as On+n+ or more as a test specimen, the resistance between the electrodes was measured using a sample chamber model TR-42 and a digital multimeter TR-6841, and the resistance between the electrodes was measured according to JISK-6911. The surface resistivity was calculated based on the following formula.

上記測定条件ではD(真中の金属製環の外径)、d(内
側の金属製環の外径)はそれぞれ7.0cm、 5.O
Cmである。
Under the above measurement conditions, D (outer diameter of the middle metal ring) and d (outer diameter of the inner metal ring) are each 7.0 cm.5. O
It is Cm.

以上のようにして測定し計算した体積抵抗率及び表面抵
抗率は第1表にまとめて記載した。
The volume resistivity and surface resistivity measured and calculated as described above are summarized in Table 1.

実施例2〜3 塩ビペーストレジン[ゼオン131C,日本ゼオン(株
)製1100部とDBP(ジブチル7タレート;可塑剤
)40部、安定剤2部をディスパーで良く撹拌混合して
PvCプラスチゾルを得た。このようにして得たPVC
プラスチゾルと導電性チタン酸カリウム[テイスモB 
K−100,大域化学(株)製]をそれぞれの配合量を
70部:30部(実施例2)、60部:40部(実施例
3)として混合撹拌し、本発明の組成物を得、これを厚
さ1■のシートに鋳込み、180℃に10分間加熱して
シート化させた。得られたシートの導電率は実施例1に
従って測定した。
Examples 2 to 3 PvC plastisol was obtained by stirring and mixing 1100 parts of PVC paste resin [Zeon 131C, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 40 parts of DBP (dibutyl 7 talate; plasticizer], and 2 parts of a stabilizer with a disper. . PVC obtained in this way
Plastisol and conductive potassium titanate [Teismo B
K-100, manufactured by Daikyo Kagaku Co., Ltd.] were mixed and stirred in the respective blending amounts of 70 parts: 30 parts (Example 2) and 60 parts: 40 parts (Example 3) to obtain the composition of the present invention. This was cast into a 1-inch thick sheet and heated to 180°C for 10 minutes to form a sheet. The conductivity of the obtained sheet was measured according to Example 1.

実施例4〜6 塩ビベーストレジン1ゼオン121、日本ゼオン(株)
製1100部、DBP25部、DOP25部、安定剤3
部をディスパーで良く撹拌混合してPVCプラスチゾル
を得た。このようにして得たPvCプラスチゾルと導電
性チタン酸カリウム[テイスモB K −200、大域
化学(株)製1をそれぞれの配合量を80部:20部(
実施例4)、70部:30部(実施例5)、60部:4
0部(実施例6)として混合撹拌し、本発明の組成物を
得た。それぞれの導電率を第1表に記載した。
Examples 4-6 PVC base resin 1 Zeon 121, Nippon Zeon Co., Ltd.
1100 parts, DBP 25 parts, DOP 25 parts, stabilizer 3
A PVC plastisol was obtained by stirring and mixing the two parts well with a disper. The thus obtained PvC plastisol and conductive potassium titanate [Teismo B K-200, Daiichi Kagaku Co., Ltd. 1] were mixed in the respective blending amounts of 80 parts: 20 parts (
Example 4), 70 parts: 30 parts (Example 5), 60 parts: 4
0 parts (Example 6) and mixed and stirred to obtain a composition of the present invention. The electrical conductivity of each is listed in Table 1.

第1表 (発明の効果) 本発明の導電性塩化ビニルプラスチゾル組成物は、その
導電材料として導電性チタン酸アルカリ金属を採用した
ことにより少量の添加で高導電性を付与でき、また極め
て安定した導電率が得られた。
Table 1 (Effects of the Invention) The conductive vinyl chloride plastisol composition of the present invention uses a conductive alkali metal titanate as its conductive material, so it can impart high conductivity with a small amount of addition, and is extremely stable. Conductivity was obtained.

(以 上) 特許出願人  大塚化学株式会社 代 理 人  弁理士 1)村  巌 手続補正書(方式) %式% 2、発明の名称 導電性ポリ塩化ビニルプラスチゾル組成物3、補正をす
る者 事件との関係  特許出願人 大塚化学株式会社 4、代理人 〒530大阪市北区布板崎1丁目2番8号昭和59年1
1月7日(発送日昭和59年11月27日)6、補正の
対象 願書及び明細書 7、補正の内容
(Above) Patent applicant Otsuka Chemical Co., Ltd. Agent Patent attorney 1) Iwao Mura Procedural amendment (method) % formula % 2. Name of the invention Conductive polyvinyl chloride plastisol composition 3. Case of the person making the amendment Relationship: Patent applicant Otsuka Chemical Co., Ltd. 4, Agent Address: 1-2-8 Nuitazaki, Kita-ku, Osaka 530 1981
January 7th (Shipping date: November 27th, 1982) 6. Application and specification to be amended 7. Contents of amendment

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリ塩化ビニルプラスチゾルと導電性チタン酸ア
ルカリ金属の混合物を含有する導電性ポリ塩化ビニルプ
ラスチゾル組成物。
(1) A conductive polyvinyl chloride plastisol composition containing a mixture of polyvinyl chloride plastisol and a conductive alkali metal titanate.
(2)導電性チタン酸アルカリ金属の含有量が15〜6
0重量%である特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
(2) Content of conductive alkali metal titanate is 15 to 6
A composition according to claim 1, wherein the composition is 0% by weight.
(3)導電性チタン酸アルカリ金属がアスペクト比10
以上である特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
(3) Conductive alkali metal titanate has an aspect ratio of 10
The composition according to claim 1, which is the above.
JP16137984A 1984-07-30 1984-07-30 Conductive polyvinyl chloride plastisol composition Pending JPS6137835A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62211804A (en) * 1986-03-10 1987-09-17 大塚化学株式会社 Conductive sheet molding compound

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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