【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、アワヨトウの性誘引剤に関するもの
である。
近年、害虫防除のための殺虫剤散布が、保健衛
生上の見地から好ましくない諸問題をもたらして
いることは周知のとおりである。そして、殺虫剤
散布にとつて替るべき新しい害虫防除技術の開
発、あるいは殺虫剤の使用量を減少させ得る新技
術の開発が望まれている。
一般に昆虫の配偶行動は昆虫自身によつて分泌
されるきわめて微量の匂い物質によつて制御され
ている。即ち、昆虫の雌成虫が揮発性の物質を空
気中に放出し、この揮発性の匂い物質を感知した
雄成虫は遠距離からこの匂い物質の放出源である
雌成虫に向つて飛行を開始し、この雌成虫を発見
し性的興奮を起こしこれと交尾を行なう。雌成虫
によつて分泌されるこの匂い物質は一般に性フエ
ロモン（Sex Pheromone）又は性誘引物質（Sex
attractant）と呼ばれており、昆虫の配偶行動を
制御するきわめて重要な物質である。したがつ
て、この物質を用いて雄成虫を一定の場所に誘引
捕殺したり、あるいは雄成虫の正常な配偶行動を
人為的にかくらんすることにより、害虫を防除す
ることが可能になる。また、この匂い物質を用い
て害虫を捕殺し、その害虫の発生状況を調査する
ことにより、殺虫剤散布の適否と適剤を判断し得
ることから殺虫剤の使用を減少することも可能で
ある。
本発明者らは、禾本科作物の害虫でアワヨトウ
（Leucania Separata Walker）の性誘引物質につ
いての研究を行なつた。アワヨトウ成虫の処女雌
（Virgin female）は野外で多数の雄成虫を誘引す
る。この雄成虫誘引に関与するものは処女雌の腹
部末端に位置する分泌腺（secretary gland）か
ら分泌される化学物質すなわち性誘引物質（性フ
エロモンともいう）であることが判明した。そこ
で、未交尾のアワヨトウ雌成虫約50000頭の腹部
末端を切除して塩化メチレンで抽出すると、フエ
ロモンを含有する油状物を得る。油状物をシリカ
ゲルに吸着させ、ヘキサン、１％エーテル／ヘキ
サン、５％エーテル／ヘキサン、10％エーテル／
ヘキサン、エーテルで順次溶出していくと、５％
エーテル／ヘキサン溶出部からＡ成分を、エーテ
ル溶出部からＢ成分を得る。Ａ成成分を水素添加
するとヘキサデカニル・アセテートとなり、Ａ成
分の加水分解でＢ成分を与え、Ｂ成分のアセチル
化でＡ成分を与える。Ａ成分をオゾン分解する
と、６−アセトキシ・ヘキシルアルデヒドを得
る。このような反応から、Ａ成分は、11−ヘキサ
デセニル・アセテートで、Ｂ成分は、11−ヘキサ
デセノールであることがわかる。また、二重結合
は、化合物の薄層クロマトグラフイー、ガスクロ
マトグラフイー上の挙動からシス（Ｚ）であるこ
とが判明した。以上２種の化合物がアワヨトウガ
から単離されたのは初めての例であり、ましてア
ワヨトウガの性誘引物質として報告された例もな
い。
２種の化合物の内、シス−11−ヘキサデセニル
アセテートは高濃度において雄成虫に性的興奮を
起こさせるが、シス−11−ヘキサデセノールは活
性作用を示さないが、Ｂ成分を１〜60％とりわけ
１〜30％含むＡ成分は、Ａ成分単独化合物の場合
に比べて著しく高い性的興奮と誘引作用を示すこ
とを見出し、これに基づいて本発明を完成した。
即ち、本発明は、シス−11−ヘキサデセノールを
１ないし30％含むシス−11−ヘキサデセニルアセ
テートを活性成分とするアワヨトウの性誘引剤に
関する。
本発明の性誘引剤は、シス−11−ヘキサデセノ
ールを１ないし30％、好ましくは５〜20％含むシ
ス−11−ヘキサデセニルアセテートを活性成分と
するものである。これら２種の活性化合物は、そ
のままの状態あるいはたとえばヘキサンなどの有
機溶媒に溶解した状態でプラスチツク製のカプセ
ルに封入したり、あるいはたとえばゴム、合成樹
脂、砂、珪藻土、シリカゲル、その他の粉末また
は粒状の担体などと混合し、活性成分をこれら担
体に吸着させた状態で性誘引剤として使用するこ
とができる。この性誘引剤は前述のとおり雄成虫
を一定の場所に誘引捕殺して害虫の個体数を減少
させたり、あるいは高濃度の性誘引剤を空気中に
揮散させて雄成虫が雌を発見することを不可能と
させて成虫同志の交尾を人為的に防害することに
より害虫の繁殖を抑えるために使用することがで
きる。さらに、これらの活性成分に殺虫剤たとえ
ばピレトリン剤、DEP剤、DDVP剤などを適宜混
合することにより、誘引性殺虫剤を調製して使用
することも可能である。本発明の性誘引剤は、ア
ワヨトウ成虫の発生時期に併せて使用するのが効
率的であり、通常春から秋にかけて用いられる。
性誘引剤一般に用いられる方法に準じてよく、た
とえば水田、トウモロコシ畑における地上１ｍの
高さのトラツプ中に設置することができる。通常
トラツプ中に活性成分を0.5〜５mg好ましくは１
mg含有する本発明性誘引剤を１個設置すればよい
が、アワヨトウ成虫の発生状況により含有量、個
数を適宜増減することができる。また、地上に設
置するトラツプの個数、高さを調整することによ
り、効果を高めることもできる。トラツプ内に適
宜粘着物質（たとえばポリブデンなど）を塗布ま
たは塗布した物の挿入により誘引雄を捕獲するこ
とができ、この粘着物質に殺虫剤を含めることに
より捕殺効果を高めることもできる。
このような害虫の防除に使用する目的のほかに
も、この誘引剤は害虫の発生状況、すなわち、発
生の時期と発生の量の調査に使用することができ
る。従来害虫の発生状況調査にはもつぱら誘蛾灯
（青色螢光灯またはブラツクライト）を用い、こ
れに飛来した害虫の数を調査してその時の害虫の
発生の程度と時期を推定していた。しかし、アワ
ヨトウの場合は誘蛾灯への飛来が少なく、その発
生状況調査はきわめて不正確なものとなつている
が、本発明の性誘引剤の使用は雄成虫の誘引に卓
越した効果を発揮するので、従来の誘蛾灯にとつ
てかわりうる発生状況調査の新しい方法となり得
る。
以上のごとく、本発明の性誘引剤を使用するこ
とにより、アワヨトウによる禾本科作物のイネ、
トウモロコシの被害を十分に防ぐことが可能であ
る。
次に本発明に係るシス−11−ヘキサデセニルア
セテートとシス−11−ヘキサデセノールの合成方
法を示す。
１−ヘキシンのテトラヒドロフラン溶液を氷冷
下、窒素ガス中でブチルリチウムと反応させて、
ヘキシンのリチウムアセチリドとする。このアセ
チリドに10−ブロモデカノールを縮合させると11
−ヘキサデシニルアルコールを得る。11−ヘキサ
デシニルアルコールをリンドラー触媒の存在下水
素添加すると、シス−11−ヘキサデセノール(B)を
得る。Ｂをアセチル化してシス−11−ヘキサデセ
ニルアセテート(A)を得る。
次に本発明に係る性誘引剤の効果を以下の実施
例により説明する。
実施例 １
シス−11−ヘキサデセニルアセテートとシス−
11−ヘキサデセノールを10：０、9.9：0.1、9.5：
0.5、９：１、８：２、７：３、６：４、５：
５、４：６、３：７、２：８、１：９、０：10に
それぞれ混合した１×10-4μｇのヘキサン溶液を
駒込ピペツトの内壁に付着させ、溶媒蒸散後ピペ
ツトのゴム球をつまみ、空気とともに混合化合物
を金網内のアワヨトウの雄成虫に吹き付け、雄の
腹部末端にある把握器の突出を指環として性的興
奮率を定めた。その結果は表１の通りである。
The present invention relates to a sexual attractant for fall armyworm. It is well known that in recent years, the spraying of insecticides to control pests has brought about various problems that are undesirable from a health and hygiene standpoint. There is a desire to develop new pest control techniques that can replace insecticide spraying, or new techniques that can reduce the amount of insecticides used. In general, the mating behavior of insects is controlled by extremely small amounts of odorants secreted by the insects themselves. In other words, female adult insects release volatile substances into the air, and adult male insects that sense this volatile odorant begin to fly from a distance towards the female adult, which is the source of the odorant. , discovers this female adult, becomes sexually excited, and mates with it. This odorant secreted by adult females is generally known as a sex pheromone or sex attractant.
It is an extremely important substance that controls the mating behavior of insects. Therefore, it becomes possible to control pests by using this substance to attract male adults to a certain location and kill them, or by artificially concealing the normal mating behavior of male adults. In addition, by catching and killing pests using this odorant and investigating the occurrence of the pests, it is possible to reduce the use of pesticides because it is possible to judge whether or not spraying pesticides is appropriate and which agents are appropriate. . The present inventors conducted research on the sex attractant of fall armyworm (Leucania Separata Walker), which is a pest of legume crops. Virgin female fall armyworms attract large numbers of male adults in the field. It has been discovered that the substance involved in attracting male adults is a chemical substance secreted from the secretory gland located at the end of the abdomen of a virgin female, that is, a sex attractant (also called a sex pheromone). Therefore, when the abdominal ends of approximately 50,000 unmated female fall armyworms are excised and extracted with methylene chloride, an oil containing pheromone is obtained. The oil was adsorbed onto silica gel and diluted with hexane, 1% ether/hexane, 5% ether/hexane, 10% ether/
When sequentially eluted with hexane and ether, 5%
Component A is obtained from the ether/hexane eluate, and component B is obtained from the ether eluate. Hydrogenation of component A yields hexadecanyl acetate, hydrolysis of component A yields component B, and acetylation of component B yields component A. When component A is ozonolyzed, 6-acetoxyhexylaldehyde is obtained. From this reaction, it can be seen that component A is 11-hexadecenyl acetate and component B is 11-hexadecenol. Further, the double bond was found to be cis (Z) based on the behavior of the compound on thin layer chromatography and gas chromatography. This is the first time that the above two types of compounds have been isolated from fall armyworm, and furthermore, they have never been reported as sex attractants for fall armyworm. Of the two compounds, cis-11-hexadecenyl acetate causes sexual arousal in adult males at high concentrations, but cis-11-hexadecenol does not show any active effect, but increases the concentration of B component from 1 to 60 It has been found that component A containing 1 to 30% in particular exhibits significantly higher sexual arousal and attraction effects than a compound containing component A alone, and based on this finding, the present invention was completed.
That is, the present invention relates to a sex attractant for fall armyworm whose active ingredient is cis-11-hexadecenyl acetate containing 1 to 30% of cis-11-hexadecenol. The sex attractant of the present invention has as an active ingredient cis-11-hexadecenyl acetate containing 1 to 30%, preferably 5 to 20%, of cis-11-hexadecenol. These two active compounds can be encapsulated in plastic capsules as such or dissolved in an organic solvent, e.g. hexane, or in the form of powders or granules, e.g. rubber, synthetic resin, sand, diatomaceous earth, silica gel, etc. It can be used as a sex attractant by mixing it with a carrier such as, and adsorbing the active ingredient onto the carrier. As mentioned above, this sex attractant can reduce the population of pests by attracting male adults to a certain place and killing them, or it can volatilize a high concentration of sex attractant into the air so that male adults can find females. It can be used to suppress the reproduction of pests by artificially preventing mating between adult insects. Furthermore, it is also possible to prepare and use an attractive insecticide by appropriately mixing an insecticide such as a pyrethrin agent, a DEP agent, a DDVP agent, etc. with these active ingredients. It is efficient to use the sex attractant of the present invention at the same time as the onset of adult fall armyworms, and it is usually used from spring to autumn.
A method generally used for sex attractants may be followed, and for example, it can be placed in a trap at a height of 1 m above the ground in a rice field or corn field. Usually 0.5 to 5 mg of active ingredient in a trap, preferably 1
It is sufficient to install one piece of the attractant of the present invention containing mg of the present invention, but the content and number can be increased or decreased as appropriate depending on the occurrence status of armyworm adults. Furthermore, the effectiveness can be increased by adjusting the number and height of traps installed on the ground. Attracting males can be captured by inserting into the trap a material coated with or coated with an appropriate sticky substance (for example, polybdenum), and the trapping effect can be enhanced by including an insecticide in the sticky substance. In addition to the purpose of controlling pests, this attractant can also be used to investigate the occurrence of pests, that is, the timing and amount of pests. Conventionally, moth-attracting lights (blue fluorescent lights or black lights) have been used to investigate the occurrence of pests, and the number of pests that have flown to them has been counted to estimate the extent and timing of pest outbreaks. However, in the case of fall armyworms, they rarely fly to moth attracting lamps, making surveys of their occurrence extremely inaccurate. However, the use of the sex attractant of the present invention has an outstanding effect on attracting adult male moths. This can be a new method for investigating the occurrence of moths, replacing the traditional moth-attracting lights. As described above, by using the sex attractant of the present invention, rice, a plant family crop, due to fall armyworm,
It is possible to sufficiently prevent damage to corn. Next, a method for synthesizing cis-11-hexadecenyl acetate and cis-11-hexadecenol according to the present invention will be described. A solution of 1-hexyne in tetrahydrofuran is reacted with butyllithium in nitrogen gas under ice cooling,
Let it be lithium acetylide of hexyne. When 10-bromodecanol is condensed with this acetylide, 11
- Obtain hexadecynyl alcohol. Hydrogenation of 11-hexadecinyl alcohol in the presence of Lindlar catalyst provides cis-11-hexadecenol (B). Acetylation of B yields cis-11-hexadecenyl acetate (A). Next, the effects of the sex attractant according to the present invention will be explained using the following examples. Example 1 Cis-11-hexadecenyl acetate and cis-
11-hexadecenol 10:0, 9.9:0.1, 9.5:
0.5, 9:1, 8:2, 7:3, 6:4, 5:
5, 4:6, 3:7, 2:8, 1:9, 0:10 mixed hexane solution of 1×10 -4 μg was attached to the inner wall of the Komagome pipette, and after the solvent evaporated, the rubber bulb of the pipette was attached. The mixture of compounds and air was sprayed onto male fall armyworms in a wire mesh, and the rate of sexual arousal was determined using the protrusion of the grasper at the end of the male's abdomen as a ring. The results are shown in Table 1.
【表】
この表１より明らかな如く、本発明の性活性化
合物は各活性化合物の単独化合物に比べて性的興
奮作用は極めて高くなることを示す。
実施例 ２
シス−11−ヘキサデセニルアセテートおよびシ
ス−11−ヘキサデセノールの10：０、９：１、
８：２、７：３、６：４、５：５、４：６、３：
７、２：８、１：９、０：10の混合化合物をゴム
キヤツプ当り１mg吸着させた誘引源を用いて誘引
効果試験を行なつた。誘引試験に用いた粘着板式
トラツプはプラスチツクの底板（25cm×30cm）と
台形（高さ８cm）に成形した屋根板とを化学接着
剤で結合したもので、誘引源を仕込むために屋根
板の中央部に小型網室（直径３cm、深さ１cm）を
固定し、その上に太陽光線を遮断するために不透
明なプラスチツク板を取り付けた。誘引雄を捕獲
するために粘着物質（ポリブデン20ｇ／紙）を塗
布した厚紙をトラツプの底板の上に挿入した。
誘引源のゴムキヤツプを１個仕込んだトラツプ
を野外（トウモロコシ畑）に地上１ｍの高さにし
て設置し、誘引される雄成虫を誘引捕獲した。こ
の捕獲頭数によつて性誘引剤の効果を示した。そ
の結果は表２の通りである。[Table] As is clear from Table 1, the sexually active compounds of the present invention exhibit significantly higher sexual arousal effects than each active compound alone. Example 2 10:0, 9:1 of cis-11-hexadecenyl acetate and cis-11-hexadecenol
8:2, 7:3, 6:4, 5:5, 4:6, 3:
An attraction effect test was conducted using an attraction source in which 1 mg of a mixed compound of 7, 2:8, 1:9, and 0:10 was adsorbed per rubber cap. The adhesive plate type trap used in the attraction test was made by bonding a plastic bottom plate (25 cm x 30 cm) and a trapezoidal (height 8 cm) roof board with chemical adhesive. A small screened room (diameter 3 cm, depth 1 cm) was fixed in the chamber, and an opaque plastic plate was attached above it to block sunlight. A piece of cardboard coated with a sticky substance (20 g of polybdenum/paper) was inserted onto the bottom plate of the trap to capture the attracting males. A trap containing one rubber cap as an attraction source was placed outdoors (in a corn field) at a height of 1 m above the ground, and the attracted male adults were captured. The effect of the sex attractant was shown by the number of captured animals. The results are shown in Table 2.
【表】
以上の結果（表２）より明白の如く、本発明性
誘引剤は１トラツプ１晩当り６〜16頭の雄成虫を
誘引捕殺、野外でも誘引効果の高いことが確認さ
れた。[Table] As is clear from the above results (Table 2), the attractant of the present invention attracted and killed 6 to 16 male adults per trap per night, and was confirmed to have a high attracting effect even in the field.