JPS61291686A - 水溶性金属加工油用極圧添加剤 - Google Patents
水溶性金属加工油用極圧添加剤Info
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- JPS61291686A JPS61291686A JP13380985A JP13380985A JPS61291686A JP S61291686 A JPS61291686 A JP S61291686A JP 13380985 A JP13380985 A JP 13380985A JP 13380985 A JP13380985 A JP 13380985A JP S61291686 A JPS61291686 A JP S61291686A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は硫化物質に関する。さらに詳しくは、優れた極
圧性、耐摩耗性を有し、かつ動植物油脂、鉱油、脂肪酸
エステル等の油性剤との相溶性が良く、油性金属加工油
用の極圧添加剤並びに、自己乳化力を有し水溶性金属加
工油用の極圧添加剤に適した硫化物質に関するものであ
る。
圧性、耐摩耗性を有し、かつ動植物油脂、鉱油、脂肪酸
エステル等の油性剤との相溶性が良く、油性金属加工油
用の極圧添加剤並びに、自己乳化力を有し水溶性金属加
工油用の極圧添加剤に適した硫化物質に関するものであ
る。
従来、切削油、研削油、引抜き油、伸線油、圧延油、鍛
造油等の金属加工油の極圧添加剤として、抹香鯨油の硫
化物が用いられていたが、昨今水産資源たる抹香鯨の減
少に伴い、捕獲が制限され、さらには捕鯨の全面禁止に
より、抹香鯨油の利用が出来なくなって来ている。その
ような時代の趨勢より、抹香鯨油の代替品が考え出され
ている。
造油等の金属加工油の極圧添加剤として、抹香鯨油の硫
化物が用いられていたが、昨今水産資源たる抹香鯨の減
少に伴い、捕獲が制限され、さらには捕鯨の全面禁止に
より、抹香鯨油の利用が出来なくなって来ている。その
ような時代の趨勢より、抹香鯨油の代替品が考え出され
ている。
例えば（１１ラードとオレフィンの混合物の硫化物（特
公昭５８−１７７９７ ）、（２）不飽和脂肪酸及び飽
和アルコールから誘導されたワックスエステルと約５０
〜１２０の間のヨウ素価を有するトリグリセリドからな
る脂肪組成物（特公昭５６−３８６１８ ）が知られて
いる。
公昭５８−１７７９７ ）、（２）不飽和脂肪酸及び飽
和アルコールから誘導されたワックスエステルと約５０
〜１２０の間のヨウ素価を有するトリグリセリドからな
る脂肪組成物（特公昭５６−３８６１８ ）が知られて
いる。
（１）の硫化物は、硫化に用いるラードの脂肪酸鎖長が
炭素数１８までであること、並びにオレフィンを混合し
て用いることにより、分子量が小さく潤滑性が低いこと
及び極圧性が低いという欠点がある。（２）の脂肪組成
物は特定のワックスエステルとトリグリセリドを特定の
割合で混合し、沃素価、流動点、曇り点等の物理的特性
を抹香鯨油の有する物理的特性に似せた組成物であるが
、実際には天然の抹香鯨油はトリグリセライドとワック
スエステルとの混合物であり、その硫化物の潤滑性は抹
香鯨油より劣っている。
炭素数１８までであること、並びにオレフィンを混合し
て用いることにより、分子量が小さく潤滑性が低いこと
及び極圧性が低いという欠点がある。（２）の脂肪組成
物は特定のワックスエステルとトリグリセリドを特定の
割合で混合し、沃素価、流動点、曇り点等の物理的特性
を抹香鯨油の有する物理的特性に似せた組成物であるが
、実際には天然の抹香鯨油はトリグリセライドとワック
スエステルとの混合物であり、その硫化物の潤滑性は抹
香鯨油より劣っている。
又（１）の硫化物、（２）の脂肪組成物は共に潤滑性あ
るいは極圧性のみを考慮したものであり、乳化性は極め
て悪いという欠点がある。
るいは極圧性のみを考慮したものであり、乳化性は極め
て悪いという欠点がある。
すなわち、近年、金属加工油としては、加工速度が高速
化し、これに伴う潤滑性、冷却性の向上、油量の節約等
が要望され、これらの面で有利な水溶性金属加工油の使
用量が伸びているが、従来から知られている硫化物質は
いずれも油溶性が高く、これを用いた潤滑油組成物を水
に乳化して、安定な乳化分散系又は可溶化系を得るため
には界面活性剤を多量に用いる必要がある。
化し、これに伴う潤滑性、冷却性の向上、油量の節約等
が要望され、これらの面で有利な水溶性金属加工油の使
用量が伸びているが、従来から知られている硫化物質は
いずれも油溶性が高く、これを用いた潤滑油組成物を水
に乳化して、安定な乳化分散系又は可溶化系を得るため
には界面活性剤を多量に用いる必要がある。
多量の界面活性剤に用いると潤滑性が低下するばかりで
なく、使用時に発泡し作業性が低下する等の問題が起り
その改良が強く要望されている。
なく、使用時に発泡し作業性が低下する等の問題が起り
その改良が強く要望されている。
本発明者らは上記の点に着目し鋭意研究を行なった結果
、優れた極圧性、耐摩耗性に加え自己乳化性を有し、油
性及び水溶性のいずれの金属加工油にも適した添加剤と
しての硫化物質を見出し本発明に至った。
、優れた極圧性、耐摩耗性に加え自己乳化性を有し、油
性及び水溶性のいずれの金属加工油にも適した添加剤と
しての硫化物質を見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、（資）ヨウ素価６０〜１４０の動植
物油脂５〜９０重量％、ｆＢｌ一般式ＲＣ○ＯＲ′（但
し、Ｒは炭素数１１〜２３のアルキル基又は及びアルケ
ニル基、Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基又は及びア
ルケニル基）で示される勇旨肪酸エステル５〜９０重量
％、ｆｃ）炭素数１２〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪
酸のグリセリンモノエステル又は及びグリセリンジエエ
ステル５〜４０重量％の（Ａ）、ｆＢｌ、Ｃ１よりなり
、かつそのヨウ素価が６０〜１１０である混合物（′Ｄ
）を硫化する硫化物質である。
物油脂５〜９０重量％、ｆＢｌ一般式ＲＣ○ＯＲ′（但
し、Ｒは炭素数１１〜２３のアルキル基又は及びアルケ
ニル基、Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基又は及びア
ルケニル基）で示される勇旨肪酸エステル５〜９０重量
％、ｆｃ）炭素数１２〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪
酸のグリセリンモノエステル又は及びグリセリンジエエ
ステル５〜４０重量％の（Ａ）、ｆＢｌ、Ｃ１よりなり
、かつそのヨウ素価が６０〜１１０である混合物（′Ｄ
）を硫化する硫化物質である。
本発明に用いる［Ａｌのヨウ素価６０〜１４０の動植物
油脂としては、タラ油、イワシ油、サバ油、オレンジラ
フイー等の魚油、及びこれらの魚油を主成分とする混合
魚油、牛脂、牛脚油、豚脂等の動物油脂、ヤシ油、ヒマ
シ油、パーム油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、サフ
ラワー油、綿実油、米糠油等の植物油脂、およびこれら
の動物油脂、植物油脂を水素添加し、かつ沃素価６０〜
１４０を有する水素添加油脂が挙げられこれらから選ば
れた少なくとも１種を用いる。
油脂としては、タラ油、イワシ油、サバ油、オレンジラ
フイー等の魚油、及びこれらの魚油を主成分とする混合
魚油、牛脂、牛脚油、豚脂等の動物油脂、ヤシ油、ヒマ
シ油、パーム油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、サフ
ラワー油、綿実油、米糠油等の植物油脂、およびこれら
の動物油脂、植物油脂を水素添加し、かつ沃素価６０〜
１４０を有する水素添加油脂が挙げられこれらから選ば
れた少なくとも１種を用いる。
本発明に用いるｆＢｌの一般式ＲＣＯＯＲ’（但し、Ｒ
ハ炭素数１１〜２３のアルキル基又は及びアルケニル基
、Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基又は及びアルケニ
ル基）で示される脂肪酸エステルは炭素数１２〜２４の
該脂肪酸エステルの脂肪酸残基部分を与える炭素数１２
〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪酸としては、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アラキン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リルン酸、リシノール酸等の単体
脂肪酸およびこれらの混合脂肪酸、及び動植物油脂から
製造される脂肪酸等が挙げられる。
ハ炭素数１１〜２３のアルキル基又は及びアルケニル基
、Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基又は及びアルケニ
ル基）で示される脂肪酸エステルは炭素数１２〜２４の
該脂肪酸エステルの脂肪酸残基部分を与える炭素数１２
〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪酸としては、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アラキン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リルン酸、リシノール酸等の単体
脂肪酸およびこれらの混合脂肪酸、及び動植物油脂から
製造される脂肪酸等が挙げられる。
脂肪酸エステルのアルコール残基部分を与える炭素数１
〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪族アルコールとしては
、炭素数１〜２４の直鎖飽和アルコール、炭素数１〜８
の側鎖アルキル基を有する総炭素数１〜２４の側鎖飽和
アルコール、天然油脂を分解して得られる脂肪酸を還元
して得られる炭素数１２〜２４の還元アルコールまたは
α−オレフィンを原料としてオキソ法等により得られる
側鎖アルキル基を含む合成アルコールが挙げられる。例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、イソプロ
パツール、ブタノール、イソブタノール、１−ブタノー
ル、ヘキサノール、オクタツール、イソオクタツール、
ラウリルアルコール、リルイルアルコール、アリルアル
コール、ヤシ油還元アルコール、牛脂還元アルコール、
ミリスチルアルコール、セタノール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ナタネ油還元アルコーノペ
魚油還元アルコール、水添魚油の還元アルコール等があ
り、さらに合成アルコールとして商品名オキソコール（
日産化学工業■製）、ドパノール（三菱油化■製）、ダ
イアドール（三菱化成工業■製）等が挙げられる。
〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪族アルコールとしては
、炭素数１〜２４の直鎖飽和アルコール、炭素数１〜８
の側鎖アルキル基を有する総炭素数１〜２４の側鎖飽和
アルコール、天然油脂を分解して得られる脂肪酸を還元
して得られる炭素数１２〜２４の還元アルコールまたは
α−オレフィンを原料としてオキソ法等により得られる
側鎖アルキル基を含む合成アルコールが挙げられる。例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、イソプロ
パツール、ブタノール、イソブタノール、１−ブタノー
ル、ヘキサノール、オクタツール、イソオクタツール、
ラウリルアルコール、リルイルアルコール、アリルアル
コール、ヤシ油還元アルコール、牛脂還元アルコール、
ミリスチルアルコール、セタノール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ナタネ油還元アルコーノペ
魚油還元アルコール、水添魚油の還元アルコール等があ
り、さらに合成アルコールとして商品名オキソコール（
日産化学工業■製）、ドパノール（三菱油化■製）、ダ
イアドール（三菱化成工業■製）等が挙げられる。
本発明に用いるＣ１のグリセリンモノエステル又は及び
グリセリンジエステルは、グリセリンと炭素数１２〜２
４の飽和又は及び不飽和脂肪酸とのモノエステル又はジ
エステル及びその混合物であり、グリセリンモノエステ
ル又は及びグリセリンジエステルの脂肪酸残基部を与え
る炭素数１２〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪酸として
は、前記成分子Ｂｌで挙げた単体脂肪酸、混合脂肪酸及
び動植物油脂から製造される脂肪酸等が挙げられる。
グリセリンジエステルは、グリセリンと炭素数１２〜２
４の飽和又は及び不飽和脂肪酸とのモノエステル又はジ
エステル及びその混合物であり、グリセリンモノエステ
ル又は及びグリセリンジエステルの脂肪酸残基部を与え
る炭素数１２〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪酸として
は、前記成分子Ｂｌで挙げた単体脂肪酸、混合脂肪酸及
び動植物油脂から製造される脂肪酸等が挙げられる。
本発明に用いる混合物（ＤＪは、上記穴の不飽和動植物
油脂と、ｆＢｌの脂肪酸エステルとｆｃ）のグリセリン
モノエステル又は及びグリセリンモエステルトからなり
、好ましくは（Ａｌ ： ［Ｂ） ： Ｃ１がそれぞれ
重量比で５〜９０：５〜９０：５〜４０％を混合して製
造するか、又は人の不飽和動植物油脂を炭素数１〜２４
の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールでアルコリシス反
応して得られる。
油脂と、ｆＢｌの脂肪酸エステルとｆｃ）のグリセリン
モノエステル又は及びグリセリンモエステルトからなり
、好ましくは（Ａｌ ： ［Ｂ） ： Ｃ１がそれぞれ
重量比で５〜９０：５〜９０：５〜４０％を混合して製
造するか、又は人の不飽和動植物油脂を炭素数１〜２４
の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールでアルコリシス反
応して得られる。
アルコリシス反応により混合物［ＤＪを製造するには、
人の不飽和動植物油脂１モルと炭素数１〜２４の飽和又
は及び不飽和の脂肪族アルコール０．５〜４モルとを苛
性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ触媒の存在下又は不存
在下に３０〜２００°Ｃで、０．５〜６時間反応を行な
う。
人の不飽和動植物油脂１モルと炭素数１〜２４の飽和又
は及び不飽和の脂肪族アルコール０．５〜４モルとを苛
性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ触媒の存在下又は不存
在下に３０〜２００°Ｃで、０．５〜６時間反応を行な
う。
上記反応は反応物の着色を防ぐために、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の無極性溶剤の存在下洗で除去されな
い溶媒、未反応アルコールは常圧又は減圧下に加熱し除
去して混合物［ＤＪを得る。
エン、キシレン等の無極性溶剤の存在下洗で除去されな
い溶媒、未反応アルコールは常圧又は減圧下に加熱し除
去して混合物［ＤＪを得る。
本発明の混合物（Ｄ）は、そのヨウ素価が６０〜１１０
の範囲のものが好ましく、これを硫化して得られる硫化
物質が極圧性、耐摩耗性に優れ、ヨウ素価が６０以下で
は硫化物質の極圧性耐摩耗性が低下し、沃素価１１０以
上では酸化安定性、耐熱性が低下する。
の範囲のものが好ましく、これを硫化して得られる硫化
物質が極圧性、耐摩耗性に優れ、ヨウ素価が６０以下で
は硫化物質の極圧性耐摩耗性が低下し、沃素価１１０以
上では酸化安定性、耐熱性が低下する。
又混合物（Ｄ）中のＣ１成分のグリセリンモノ脂肪酸エ
ステル又は及びグリセリンジ脂肪酸エステルは５〜４０
重量％の範囲で良好な極圧性、耐摩耗性、自己乳化性を
有する硫化物質が得られ、（Ｃ）成分が５重量％以下で
は極圧性、耐摩耗性、自己乳化性の向上がみられず、４
０重量％以上では極圧性、耐摩耗性等の潤滑性能が向上
せず、経済的でなく、更には得られる硫化物質の鉱物油
との相溶性が、特に低温において低下し、潤滑油組成物
が分離する場合がある。
ステル又は及びグリセリンジ脂肪酸エステルは５〜４０
重量％の範囲で良好な極圧性、耐摩耗性、自己乳化性を
有する硫化物質が得られ、（Ｃ）成分が５重量％以下で
は極圧性、耐摩耗性、自己乳化性の向上がみられず、４
０重量％以上では極圧性、耐摩耗性等の潤滑性能が向上
せず、経済的でなく、更には得られる硫化物質の鉱物油
との相溶性が、特に低温において低下し、潤滑油組成物
が分離する場合がある。
本発明の硫化物質は、常法に従い、混合物（Ｄ）にイオ
ウを加えて硫化を行なう。硫化反応は例えば次のように
して行なうことができる。
ウを加えて硫化を行なう。硫化反応は例えば次のように
して行なうことができる。
１５０〜２００℃の混合物（Ｄ）に、重量比にて４〜３
０％の粒状又は粉末状のイオウを０．５〜３時間かけて
添加し、さらに同温度で３〜３０時間撹拌し、反応を行
なった後、９０〜１００℃で窒素ガス又は空気を吹き込
んで硫化水素を除去する。反応物に沈殿物等が認められ
る時はセライトを利用し反応物をろ過する。硫化の際の
イオウ量は、イオウ量が少ないと効果が低く、多いと効
果はあるが、経済的に不利になり、５〜２５重量％の範
囲が性能的に又経済的に見て適している。
０％の粒状又は粉末状のイオウを０．５〜３時間かけて
添加し、さらに同温度で３〜３０時間撹拌し、反応を行
なった後、９０〜１００℃で窒素ガス又は空気を吹き込
んで硫化水素を除去する。反応物に沈殿物等が認められ
る時はセライトを利用し反応物をろ過する。硫化の際の
イオウ量は、イオウ量が少ないと効果が低く、多いと効
果はあるが、経済的に不利になり、５〜２５重量％の範
囲が性能的に又経済的に見て適している。
上記硫化反応はイオウの他にメルカプタン類ヲ併用し塩
基性触媒の存在下に行なっても良く、この場合臭気の少
ない硫化物質が得られる。
基性触媒の存在下に行なっても良く、この場合臭気の少
ない硫化物質が得られる。
このようにして得られる本発明の硫化物質は、従来の硫
化動物油脂あるいは硫化脂肪酸エステルに比較し、その
極圧性、耐摩耗性が向上し、さらに自己乳化性を有し、
油溶性あるいは水溶性潤滑油の極圧又は耐摩耗性添加剤
として適している。
化動物油脂あるいは硫化脂肪酸エステルに比較し、その
極圧性、耐摩耗性が向上し、さらに自己乳化性を有し、
油溶性あるいは水溶性潤滑油の極圧又は耐摩耗性添加剤
として適している。
本発明の硫化物質が優れた極圧性、耐摩耗性を示す作用
機構については明らかではないが、不飽和動植物油脂及
び脂肪酸エステルとグリセリンモノ脂肪酸エステル又は
及びグリセリンジ脂肪酸エステルとの硫化物が特定の範
囲内で相剰的に働き優れた極圧性又は耐摩耗性を発揮し
かつ乳化性を有するものと考えられる。
機構については明らかではないが、不飽和動植物油脂及
び脂肪酸エステルとグリセリンモノ脂肪酸エステル又は
及びグリセリンジ脂肪酸エステルとの硫化物が特定の範
囲内で相剰的に働き優れた極圧性又は耐摩耗性を発揮し
かつ乳化性を有するものと考えられる。
以下、実施例、比較例によりさらに本発明を説明する。
実施例、比較例中ＩＶはヨウ素価、ＡＶは酸価、％は重
量％を示す。
量％を示す。
実施例１
精製ラ−１’ （Ｉ Ｖ＝６５、ＡＶ＝０．７） ６
５０ｇ、オレイン酸メチル（■■＝８６、ＡＶ＝０．５
） ３００ｇ、クリセリンモノ牛脂脂肪酸エステルと
グリセリンジ牛脂脂肪酸エステルノロ０＝４０９６混合
物（Ｉ Ｖ＝ ４０、ＡＶ＝ ０．７） ５０ ｇを２
１の丸底フラスコに仕込み（混合物のＩＶ＝７０）、撹
拌しながら粉末硫黄１００ｇを添加し、１７５〜１８０
℃に昇温しで、同温度で６時間反応を行なった後、９０
〜１００℃まで冷却し、同温度で３０分間窒素ガスを反
応液中に通気し、副生じた硫化水素ガスを系外に除去し
て、硫黄含量８９６の硫化物質を得た。
５０ｇ、オレイン酸メチル（■■＝８６、ＡＶ＝０．５
） ３００ｇ、クリセリンモノ牛脂脂肪酸エステルと
グリセリンジ牛脂脂肪酸エステルノロ０＝４０９６混合
物（Ｉ Ｖ＝ ４０、ＡＶ＝ ０．７） ５０ ｇを２
１の丸底フラスコに仕込み（混合物のＩＶ＝７０）、撹
拌しながら粉末硫黄１００ｇを添加し、１７５〜１８０
℃に昇温しで、同温度で６時間反応を行なった後、９０
〜１００℃まで冷却し、同温度で３０分間窒素ガスを反
応液中に通気し、副生じた硫化水素ガスを系外に除去し
て、硫黄含量８９６の硫化物質を得た。
得られた硫化物質につき、粘度、摩擦係数、焼付荷重、
鉱油との相溶性、乳化性等の諸物性を測定しその結果を
表−１のＮα２に示す。
鉱油との相溶性、乳化性等の諸物性を測定しその結果を
表−１のＮα２に示す。
次に上記で用いたＡ成分（精製ラード）、Ｂ成分（オレ
イン酸メチル）、Ｃ成分（グリセリンモノ牛脂脂肪酸エ
ステルとグリセリンジ牛脂脂肪酸エステルの６０ ：
４０％混合物）を用い、Ａ、Ｂ、Ｃ各成分の混合比を変
えた混合物りを調整し、この混合物りを前記と同様の反
応条件にて硫黄含量８％となるよう硫化し、硫化物質を
得た。
イン酸メチル）、Ｃ成分（グリセリンモノ牛脂脂肪酸エ
ステルとグリセリンジ牛脂脂肪酸エステルの６０ ：
４０％混合物）を用い、Ａ、Ｂ、Ｃ各成分の混合比を変
えた混合物りを調整し、この混合物りを前記と同様の反
応条件にて硫黄含量８％となるよう硫化し、硫化物質を
得た。
各成分の混合比及びそれより得られた硫化物質の諸物性
を測定しその結果を表−１のＮα１およびＮα３〜Ｎα
１２（表−１のうちＮα２〜５、Ｎα８、Ｎα９及びＮ
α１１は実施例、Ｎα１、Ｎα６、Ｎα７、Ｎα１０及
びＮα１２は比較例）に示す。
を測定しその結果を表−１のＮα１およびＮα３〜Ｎα
１２（表−１のうちＮα２〜５、Ｎα８、Ｎα９及びＮ
α１１は実施例、Ｎα１、Ｎα６、Ｎα７、Ｎα１０及
びＮα１２は比較例）に示す。
各物性の測定゛方法は次の通り。
（１）粘度：硫化物質そのものにつき、Ｂ型粘度社を用
い、温度９９℃での粘度を測定した。
い、温度９９℃での粘度を測定した。
（２）試料：以下の測定には、上記硫化物質を６０スピ
ンドル油に対し、重量にて１０％添加し、溶解したもの
を測定に供した。
ンドル油に対し、重量にて１０％添加し、溶解したもの
を測定に供した。
（３）摩擦係数（μ）：振子型油性摩擦試験機にて、常
温での摩擦係数を測定した。
温での摩擦係数を測定した。
（４）焼付荷重：高速四球型摩擦試験機にて、回転数６
００，１５００ ｒｐｍ 、温度常温の条件下で、連続
的に圧力を上げて行き、焼付時の荷重（ｋｇ／Ｃｍ２）
を測定した。
００，１５００ ｒｐｍ 、温度常温の条件下で、連続
的に圧力を上げて行き、焼付時の荷重（ｋｇ／Ｃｍ２）
を測定した。
（５）鉱油との相溶性：各試料を０℃で１４日間放置し
、放置後の状態を観察して鉱油との相溶性を次のように
判定した。
、放置後の状態を観察して鉱油との相溶性を次のように
判定した。
Ｏ：透明、△：濁っている、×：二層に分離している。
（６）乳化性：硫化物質を６０スピンドル油に対し２０
％添加し、溶解したもの８０ｇ及び純水７２０ｇを１１
のトールビーカーに入れ、ホモミキサーを用いて、５分
間急速撹拌した後、３分間静置し、静置後の分離した油
層量を測定して、仕込んだ油量に対する百分率で示した
。
％添加し、溶解したもの８０ｇ及び純水７２０ｇを１１
のトールビーカーに入れ、ホモミキサーを用いて、５分
間急速撹拌した後、３分間静置し、静置後の分離した油
層量を測定して、仕込んだ油量に対する百分率で示した
。
実施例２
ＩＶ１７５の精製魚油をニッケル触媒０．４％、水素圧
１．５ ｋｇ／ｃｍ２、反応温度１６０℃±２℃で水添
し、ＩＶ１０２、ＡＶ ０．５ ノ水添魚油を得た。
１．５ ｋｇ／ｃｍ２、反応温度１６０℃±２℃で水添
し、ＩＶ１０２、ＡＶ ０．５ ノ水添魚油を得た。
この水添魚油６００ｇと、牛脂分解脂肪酸のメチルエス
テル（ＩＶ＝４０） ３００ ｇ、グリセリンモノオレ
イン酸エステル（ＩＶ＝６７） １００ ｇを２１の丸
底フラスコに仕込み（混合物のＩＶ＝８０） 、撹拌し
ながら粉末硫黄１５０ｇを添加し、１７５〜１８０℃に
昇温しで、同温度で６時間反応を行なった後、９０〜１
００℃まで冷却し、同温度で３０分間窒素ガスを反応液
中に通気し副生した硫化水素ガスを系外に除去して、硫
黄含量１０．５％、淡黄色透明な室温で液状の硫化物質
を得た。
テル（ＩＶ＝４０） ３００ ｇ、グリセリンモノオレ
イン酸エステル（ＩＶ＝６７） １００ ｇを２１の丸
底フラスコに仕込み（混合物のＩＶ＝８０） 、撹拌し
ながら粉末硫黄１５０ｇを添加し、１７５〜１８０℃に
昇温しで、同温度で６時間反応を行なった後、９０〜１
００℃まで冷却し、同温度で３０分間窒素ガスを反応液
中に通気し副生した硫化水素ガスを系外に除去して、硫
黄含量１０．５％、淡黄色透明な室温で液状の硫化物質
を得た。
得られた硫化物質につき諸物性を測定し、その結果を表
−２に示す。
−２に示す。
実施例３
脱酸、脱色した精製ラー）’ （Ｉ Ｖ＝６５、ＡＶ＝
０．３５ ’）４００ ｇ、水添魚油分解脂肪酸のイ
ソオクチルアルコールエステル（ＩＶ ＝６２） ３０
０ ｇ、 グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステルとグ
リセリンジ水添魚油脂肪酸エステルの６０ ： ４０％
混合物３００ｇを仕込み（混合物のＩ Ｖ ＝ ６６）
、さらに粉末硫黄８３．４ ｇ 、ジ−ｎ−オクチルア
ミン２．９ｇを添加し、１５０〜１６０℃に加熱し撹拌
しながらターシ島リードデシルメルカプタン２６２ｇを
１５分間で滴下した。次いで１６０〜１７０℃で４時間
反応し、さらに８０〜９０℃で３０分間窒素ガスを通気
し副生じた硫化水素を除去して、硫黄含量１２，０％、
褐色透明で液状の硫化物質を得た。
０．３５ ’）４００ ｇ、水添魚油分解脂肪酸のイ
ソオクチルアルコールエステル（ＩＶ ＝６２） ３０
０ ｇ、 グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステルとグ
リセリンジ水添魚油脂肪酸エステルの６０ ： ４０％
混合物３００ｇを仕込み（混合物のＩ Ｖ ＝ ６６）
、さらに粉末硫黄８３．４ ｇ 、ジ−ｎ−オクチルア
ミン２．９ｇを添加し、１５０〜１６０℃に加熱し撹拌
しながらターシ島リードデシルメルカプタン２６２ｇを
１５分間で滴下した。次いで１６０〜１７０℃で４時間
反応し、さらに８０〜９０℃で３０分間窒素ガスを通気
し副生じた硫化水素を除去して、硫黄含量１２，０％、
褐色透明で液状の硫化物質を得た。
得られた硫化物質の諸物性を測定し表−２に示す。
なお、グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステルとグリセ
リンジ水添魚油脂肪酸エステルとの混合物は次のように
合成した。
リンジ水添魚油脂肪酸エステルとの混合物は次のように
合成した。
水添魚油（Ｉ Ｖ＝ ６５、ＡＶ＝０．３５）１モル、
グリセリン２モル、苛性ソーダ０．３ｇを仕込み、１８
０℃で６時間反応した後、混合物を水洗し減圧丁未反応
グリセリンを除去してグリセリンエステルを得た。得ら
れたグリセリンエステルの組成はガスクロマトグラフで
分析した結果、グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステル
６０９６、グリセリンジ水添魚油脂肪酸エステル４０％
の混合物であった。
グリセリン２モル、苛性ソーダ０．３ｇを仕込み、１８
０℃で６時間反応した後、混合物を水洗し減圧丁未反応
グリセリンを除去してグリセリンエステルを得た。得ら
れたグリセリンエステルの組成はガスクロマトグラフで
分析した結果、グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステル
６０９６、グリセリンジ水添魚油脂肪酸エステル４０％
の混合物であった。
実施例４
ナタネ油（ＩＶ＝１０１、ＡＶ＝０．５）３００ｇ、大
豆油脂肪酸オレイルエステル（ＩＶ＝１１８） ５００
ｇ、グリセリンシャシ油脂肪酸エステル（Ｉ Ｖ＝１２
） ２００ｇを仕込み（混合物（７）ＩＶ＝９２）、２
０００Ｃニ加熱後、粉末状硫黄１２０ｇを３０分間かけ
て添加し、同温度で８時間反応を行ない、ついで９０〜
１００℃で３０分間窒素ガスを通気して、硫黄含量９．
２９６、淡黄色透明な硫化物質を得た。
豆油脂肪酸オレイルエステル（ＩＶ＝１１８） ５００
ｇ、グリセリンシャシ油脂肪酸エステル（Ｉ Ｖ＝１２
） ２００ｇを仕込み（混合物（７）ＩＶ＝９２）、２
０００Ｃニ加熱後、粉末状硫黄１２０ｇを３０分間かけ
て添加し、同温度で８時間反応を行ない、ついで９０〜
１００℃で３０分間窒素ガスを通気して、硫黄含量９．
２９６、淡黄色透明な硫化物質を得た。
得られた硫化物質の諸物性を測定し表−２に示す。
グリセリンシャシ油脂肪酸エステルはヤシ油１モルとグ
リセリン２モルとでエステル交換反応を行ないグリセリ
ンモノヤシ油脂肪酸エステルとグリセリンシャシ油脂肪
酸エステルの混合物を得、この混合物からグリセリンモ
ノヤシ油脂肪酸エステルを減圧下に留去して得ｆこ。
リセリン２モルとでエステル交換反応を行ないグリセリ
ンモノヤシ油脂肪酸エステルとグリセリンシャシ油脂肪
酸エステルの混合物を得、この混合物からグリセリンモ
ノヤシ油脂肪酸エステルを減圧下に留去して得ｆこ。
実施例５
水添魚油（Ｉ Ｖ ＝９０、ＡＶ＝０．５１ ） ９０
０ ｇ 、！：４７ ：ｔ クチルアルコール１３０ｇ
及び苛性ソーダ０．３ｇを仕込み、１１０〜１１５℃で
２時間反応した後、冷却し、反応混合物を１５００ ｇ
の水で水洗して苛性ソーダを油脂肪酸イソオクチルエス
テル２５．３％、グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステ
ル６．７％、グリセリンジ水添魚油脂肪酸エステル２４
．１％の混合物（ＩＶ＝８５、ＡＶ＝１．５）を得た。
０ ｇ 、！：４７ ：ｔ クチルアルコール１３０ｇ
及び苛性ソーダ０．３ｇを仕込み、１１０〜１１５℃で
２時間反応した後、冷却し、反応混合物を１５００ ｇ
の水で水洗して苛性ソーダを油脂肪酸イソオクチルエス
テル２５．３％、グリセリンモノ水添魚油脂肪酸エステ
ル６．７％、グリセリンジ水添魚油脂肪酸エステル２４
．１％の混合物（ＩＶ＝８５、ＡＶ＝１．５）を得た。
この混合物５００ｇに粉末硫黄７５ｇを加え実施例１と
同様の反応条件で硫化し、硫黄含量１１．０９６、の硫
化物質を得た。
同様の反応条件で硫化し、硫黄含量１１．０９６、の硫
化物質を得た。
得られた硫化物質の諸物性値を表−２に示す。
実施例６
精製ラ−）’ （ＩＶ＝６５、ＡＶ＝０．３１ ） ４
４５ ｇ、ナタネ油（ＩＶ＝１０１ 、ＡＶ＝０．５２
） ４５５ ｇ、イソブチルアルコール３９０ｇ及び苛
性力ＩＪ ０．３ ｇを仕込み、１００〜１１０℃で３
時間反応した後、苛性ソーダを水洗除去し、ついで水と
未反応のイソブチルアルコールを減圧下に留去して、グ
リセリンｌ−ＩＪ脂肪酸エステル３６．３％、脂肪酸イ
ソブチルエステル４７．２％、グリセリンモノ脂肪酸エ
ステル８．３％、グリセリンジ脂肪酸エステル８．４９
６の混合物（ＩＶ＝７７、ＡＶ＝１．２）を得た。
４５ ｇ、ナタネ油（ＩＶ＝１０１ 、ＡＶ＝０．５２
） ４５５ ｇ、イソブチルアルコール３９０ｇ及び苛
性力ＩＪ ０．３ ｇを仕込み、１００〜１１０℃で３
時間反応した後、苛性ソーダを水洗除去し、ついで水と
未反応のイソブチルアルコールを減圧下に留去して、グ
リセリンｌ−ＩＪ脂肪酸エステル３６．３％、脂肪酸イ
ソブチルエステル４７．２％、グリセリンモノ脂肪酸エ
ステル８．３％、グリセリンジ脂肪酸エステル８．４９
６の混合物（ＩＶ＝７７、ＡＶ＝１．２）を得た。
この混合物５００ｇに粉末硫黄７０ｇを加え実施例４と
同様な反応条件で硫化し、硫黄含量９．９９６の硫化物
質を得た。
同様な反応条件で硫化し、硫黄含量９．９９６の硫化物
質を得た。
得られた硫化物質の諸物性値を表−２に示す。
比較例１．２
比較例１として精製５− ）’ （ＩＶ＝６５、ＡＶ＝
０．３８）、比較例２として精製抹香鯨油（ＩＶ＝８２
、ＡＶ＝ ０．４ ’）を各々実施例１と同様な反応条
件にて硫黄含量８％に硫化し、得られた硫化物質の各物
性値を表−２に示す。
０．３８）、比較例２として精製抹香鯨油（ＩＶ＝８２
、ＡＶ＝ ０．４ ’）を各々実施例１と同様な反応条
件にて硫黄含量８％に硫化し、得られた硫化物質の各物
性値を表−２に示す。
比較例３
ナタネ油（ＩＶ＝１０１、ＡＶ＝ｏ、５）４００ｇ、牛
脂脂肪酸ブチルエステル（Ｉ Ｖ ＝４０、ＡＶ＝０．
４）６００ｇを仕込み（混合物（７） Ｉ Ｖ ＝４０
．４ 、ＡＶ＝０．５ ’）、粉末硫黄１２０ ｇを添
加し実施例１と同様な反応条件にて硫化し、硫黄含量８
．２％の硫化物質を得た。
脂脂肪酸ブチルエステル（Ｉ Ｖ ＝４０、ＡＶ＝０．
４）６００ｇを仕込み（混合物（７） Ｉ Ｖ ＝４０
．４ 、ＡＶ＝０．５ ’）、粉末硫黄１２０ ｇを添
加し実施例１と同様な反応条件にて硫化し、硫黄含量８
．２％の硫化物質を得た。
得られた硫化物質の諸物性値を表−２に示す。
以上説明したように本発明は動植物油脂と脂肪酸エステ
ルと脂肪酸のグリセリンモノエステル又は及びグリセリ
ンジエステルとを特定の比で含有する混合物を硫化した
硫化物質であり、その硫化物質は極圧性、耐摩耗性に優
れ、さらに油性剤との相溶性が良く、又自己乳化性を有
し、油性並びに水溶性金属加工油用の極圧添加剤として
巾広く用いることができ、さらに従来の極圧添加剤に比
べ金属加工油の極圧性、耐摩耗性を高め、あるいは少な
い添加量で同等の性能を発揮することができ、経済性に
優れる等の効果を有する。
ルと脂肪酸のグリセリンモノエステル又は及びグリセリ
ンジエステルとを特定の比で含有する混合物を硫化した
硫化物質であり、その硫化物質は極圧性、耐摩耗性に優
れ、さらに油性剤との相溶性が良く、又自己乳化性を有
し、油性並びに水溶性金属加工油用の極圧添加剤として
巾広く用いることができ、さらに従来の極圧添加剤に比
べ金属加工油の極圧性、耐摩耗性を高め、あるいは少な
い添加量で同等の性能を発揮することができ、経済性に
優れる等の効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ヨウ素価６０〜１４０の動植物油脂５〜９０
重量％、（Ｂ）一般式ＲＣＯＯＲ′（但し、Ｒは炭素数
１１〜２３のアルキル基又は及びアルケニル基、Ｒ′は
炭素数１〜２４のアルキル基又は及びアルケニル基）で
示される脂肪酸エステル５〜９０重量％、（Ｃ）炭素数
１２〜２４の飽和又は及び不飽和脂肪酸のグリセリンモ
ノエステル又は及びグリセリンジエステル５〜４０重量
％の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）よりなり、かつそのヨウ素
価が６０〜１１０である混合物（Ｄ）を硫化することを
特徴とする硫化物質。 ２、上記混合物（Ｄ）が（Ａ）の動植物油脂１モルと、
炭素数１〜２４の飽和又は及び不飽和の脂肪族アルコー
ル０．５〜４モルとのエステル交換反応により得られる
特許請求範囲第１項記載の硫化物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60133809A JPH0737629B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 水溶性金属加工油用極圧添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60133809A JPH0737629B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 水溶性金属加工油用極圧添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291686A true JPS61291686A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH0737629B2 JPH0737629B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=15113541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60133809A Expired - Fee Related JPH0737629B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 水溶性金属加工油用極圧添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737629B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2020196585A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | ||
| CN111793515A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-20 | 银川兰达化工科技有限公司 | 一种金属加工液添加剂及其制备方法 |
| CN113913229A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-11 | 武汉工程大学 | 一种基于黑水虻油脂的环境友好型抗磨添加剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879207A (ja) * | 1972-01-10 | 1973-10-24 | ||
| JPS60104192A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-06-08 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属加工用潤滑剤組成物 |
-
1985
- 1985-06-19 JP JP60133809A patent/JPH0737629B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879207A (ja) * | 1972-01-10 | 1973-10-24 | ||
| JPS60104192A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-06-08 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 金属加工用潤滑剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2020196585A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | ||
| WO2020196585A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油組成物 |
| US11760955B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-09-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Water-soluble metal processing oil composition |
| CN111793515A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-20 | 银川兰达化工科技有限公司 | 一种金属加工液添加剂及其制备方法 |
| CN113913229A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-11 | 武汉工程大学 | 一种基于黑水虻油脂的环境友好型抗磨添加剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0737629B2 (ja) | 1995-04-26 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |