JPS61289555A - Optical disk - Google Patents

Optical disk

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JPS61289555A
JPS61289555A JP60130142A JP13014285A JPS61289555A JP S61289555 A JPS61289555 A JP S61289555A JP 60130142 A JP60130142 A JP 60130142A JP 13014285 A JP13014285 A JP 13014285A JP S61289555 A JPS61289555 A JP S61289555A
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JP
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phosphite
recording film
polycarbonate resin
optical disk
optical
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JP60130142A
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伊藤 彰勇
Hideaki Mochizuki
望月 秀晃
Masaaki Haruhara
正明 春原
Toru Tamura
徹 田村
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration of a recording film by injection-molding a bisalkane polycarbonate resin contg. a specific phosphite and providing the recording film thereon. CONSTITUTION:The bisalkane polycarbonate resin contg. <=0.005wt% phosphite expressed by the formula and having 130,000-22,000 average mol. wt. is injection-molded and the recording film is formed thereon. R1, R2 in the formula are an alkyl group or aryl group and R3 is a hydrogen atom or compd. consisting of an alkyl group or aryl group. The content of the phosphite is <=0.0025wt% by the weight of the polycarbonate resin. An adverse influence is exerted to the recording film and the deterioration of the film is accelerated if the phosphite is excessively added. The optical disk which has no adverse influence on the recording film, has good double refractions, lessens the decrease of a CN ratio and has excellent quality is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、レーザ光の反射または透過により信号の記録
や、記録された信号の読み出しを行なう光ディスクに関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an optical disc on which signals are recorded and recorded signals are read by reflecting or transmitting laser light.

従来の技術 現在光ディスクとして、ディジタルオーディオディスク
(コンパクトディスク)や光学式ビデオディスクが市販
されている。これらは再生専用型の光ディスクであり予
めソフトがディスクの中に入っている。これらの再生専
用型の光ディスクが実用化されるにともない、情報記録
用としての追記型あるいは書換型の光ディスクの開発も
盛んに行なわれている。この追記型、書換型の光ディス
クは、画像2文書、データなどの情報の有望なメモリ媒
体となる可能性が大きい。
2. Description of the Related Art Digital audio discs (compact discs) and optical video discs are currently commercially available as optical discs. These are read-only optical discs, and software is preloaded on the disc. As these read-only optical discs have come into practical use, write-once or rewritable optical discs for recording information are also being actively developed. This write-once type, rewritable type optical disk has a high possibility of becoming a promising memory medium for information such as images, documents, and data.

これらの光ディスクの基板材料としては、ガラスあるい
は透明な樹脂が用いられるが、樹脂の場合には、一般に
次の様な性能が要求される。
Glass or transparent resin is used as the substrate material for these optical discs, and in the case of resin, the following performance is generally required.

(1)成形性が良好で金型の転写性が良好であること (11)光線透過率が大きいこと (iiD  光学的異方性(今後複屈折と呼ぶ)が小さ
いこと (V)  機械的強度が良好なこと 位)耐候性が優れており初期の物理的物性をできるだけ
長時間保持すること Qロ  記録材料の蒸着性が良いこと 光デイスク用樹脂としては、アクリル樹脂やポリカーボ
ネイト樹脂などの光学特性に優れた樹脂が用いられる。
(1) Good moldability and good mold transferability (11) High light transmittance (iiD) Small optical anisotropy (hereinafter referred to as birefringence) (V) Mechanical strength Good weatherability) Excellent weather resistance and retention of initial physical properties for as long as possible QB Good vapor deposition properties of the recording material As resins for optical disks, optical properties such as acrylic resin and polycarbonate resin are used. A resin with excellent properties is used.

一方、蒸着材料についてみると、再生専用型の光ディス
クの場合には、ディスク基板の上にアルミニウムを蒸着
している。追記型、書換型の光ディスクの場合には、溶
融タイプ、相転移タイプ。
On the other hand, regarding the vapor deposition material, in the case of a read-only optical disk, aluminum is vapor-deposited on the disk substrate. For recordable and rewritable optical discs, there are melting type and phase change type.

光磁気タイプ、昇華タイプそれぞれに徨々の材料が開発
されている。前記したように、光デイスク基板は、これ
ら記録膜に対して化学的に反応して腐食するなどの悪影
響を及ぼさない。すなわち、ブリード性や揮発性が高く
、記録膜の劣化を促進するものをできる限り含んでいな
いことが必要である。
A wide variety of materials have been developed for both magneto-optical and sublimation types. As described above, the optical disk substrate does not chemically react with these recording films and have no adverse effects such as corrosion. That is, it is necessary to contain as little material as possible that has high bleeding properties and volatility and promotes deterioration of the recording film.

発明が解決しようとする問題点 ポリカーボネイト樹脂中には通常、成形時での熱劣化(
熱分解)を抑える目的でリン系の酸化防止剤が添加され
ている。しかし、この酸化防止剤は過剰に存在すると記
録膜に悪影響を及ぼす。特に高温多温度雰囲気中では、
酸化防止剤が空気中の水分と反応して酸性物質に変化し
、この酸性物質が記録膜の劣化を促していると考えられ
る。本発明は、ポリカーボネイト樹脂がディスク基板の
上の記録膜に悪影響を及ぼすという問題点を解決するも
のであり、記録膜に対して化学的に反応して腐食するな
どの悪影響を及ぼさない光デイスク用ポリカーボネイト
樹脂を用いた光ディスクを提供するものである。
Problems that the invention seeks to solve Polycarbonate resins usually suffer from thermal deterioration during molding (
Phosphorus-based antioxidants are added to suppress thermal decomposition. However, if this antioxidant is present in excess, it will have an adverse effect on the recording film. Especially in high-temperature environments,
It is thought that the antioxidant reacts with moisture in the air and turns into an acidic substance, and this acidic substance promotes the deterioration of the recording film. The present invention solves the problem that polycarbonate resin has an adverse effect on the recording film on the disc substrate, and has developed a polycarbonate resin for optical discs that does not chemically react and corrode the recording film. The present invention provides an optical disc using polycarbonate resin.

問題点を解決するだめの手段 本発明の光ディスクは、下記構造式で表わされる亜リン
酸エステルを0.006重量%以下含有する、平均分子
量が13000〜22ooOのビス(ヒドロキシフェニ
ル)アルカン系ポリカーボネイト樹脂を射出成形し、こ
の上に記録膜を施すことによって得られる。
Means to Solve the Problems The optical disc of the present invention is made of a bis(hydroxyphenyl)alkane-based polycarbonate resin having an average molecular weight of 13,000 to 22ooO and containing 0.006% by weight or less of a phosphite represented by the following structural formula. is obtained by injection molding and applying a recording film thereon.

ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン類としては、2.
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フロパン(この後
ビスフェノールAと略す)、2゜2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2゜2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ペンタン。
As bis(hydroxyphenyl) alkanes, 2.
2-bis(4-hydroxyphenyl)furopane (hereinafter abbreviated as bisphenol A), 2°2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2°2-bis(4-hydroxyphenyl)pentane.

2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1
,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどがあ
げられる。また、ポリカーボネイト樹脂の平均分子量は
13000〜22000である必要がある。なお、平均
分子量は通常の粘度法によって算出した値である。平均
分子量が22000以上のポリカーボネイト樹脂を射出
成形して光デイスク基板を作ろうとした場合、溶融粘度
が高く、流動性が低下するために光デイスク基板の複屈
折が大きくなる。一方、平均分子量が13000以下の
ポリカーボネイト樹脂の場合には、機械的な特性が著し
く低下し、光デイスク基板にはなり得ない。
2.2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, 1
, 1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, and the like. Moreover, the average molecular weight of the polycarbonate resin needs to be 13,000 to 22,000. Note that the average molecular weight is a value calculated by a normal viscosity method. When attempting to make an optical disk substrate by injection molding a polycarbonate resin having an average molecular weight of 22,000 or more, the birefringence of the optical disk substrate increases because the melt viscosity is high and fluidity is reduced. On the other hand, in the case of a polycarbonate resin having an average molecular weight of 13,000 or less, the mechanical properties are significantly reduced and it cannot be used as an optical disk substrate.

また、前記構造式で表わされた亜リン酸エステルとして
は、式中のR1,R2がブチル基、ヘキシル基、デシル
基、シクロヘキシル基のようなアルキル基、マタハ、フ
ェニル基、ノニルフェニル基のようなアリール基であυ
、R3が、水素原子または前記したアルキル基またはア
リール基からなる化合物で、その具体例としては、トリ
フェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホス
ファイト、トリス(2,4−ジターシャリ−ブチルフェ
ニルホスファイト、2−エチルへキシルジフェニルホス
ファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイトなどが
あげら九る。
In addition, the phosphorous acid ester represented by the above structural formula may be an alkyl group such as a butyl group, a hexyl group, a decyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a nonylphenyl group, etc. An aryl group such as υ
, R3 is a hydrogen atom or the above-mentioned alkyl group or aryl group, specific examples thereof include triphenyl phosphite, tris(nonylphenyl) phosphite, tris(2,4-ditertiary-butylphenyl phosphite) , 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, didecyl-monophenyl phosphite, and the like.

亜リン酸エステルの量は、ポリカーボネイト樹脂に対し
て0.0025重量%以下である。亜リン酸エステルの
添加量が多いと、記録膜に対して悪影響を及ぼし始め、
膜の劣化が促進される様になる。
The amount of phosphite ester is 0.0025% by weight or less based on the polycarbonate resin. When the amount of phosphite added is large, it begins to have a negative effect on the recording film,
Deterioration of the membrane will be accelerated.

一方、亜リン酸エステルは、成形時のポリカーボネイト
樹脂の熱安定性を良くするために添加される酸化防止剤
であり、全く添加されていないと成形の際の加熱溶融状
態での安定性に問題を生じることがある。
On the other hand, phosphite is an antioxidant added to improve the thermal stability of polycarbonate resin during molding, and if it is not added at all, there will be problems with stability in the heated molten state during molding. may occur.

実施例で示すように、光ディスクのエラー率を測定評価
用デツキにて電気信号として測定すると、全く亜リン酸
エステルを添加しない場合には、訂正不可能な大きな欠
陥の個数が多く発生するが、亜リン酸エステルをごく少
量添加しても欠陥個数が少なくなり、代替トラックの本
数以下におさまる。
As shown in the examples, when the error rate of an optical disk is measured as an electrical signal using a measurement and evaluation deck, when no phosphite is added, a large number of large defects that cannot be corrected occur. Even if a very small amount of phosphite is added, the number of defects will be reduced to less than the number of replacement tracks.

作用 ポリカーボネイト樹脂に添加する酸化防止剤の量を抑え
ることによって、記録膜の腐蝕劣化をおさえることがで
きる。
Function: By suppressing the amount of antioxidant added to the polycarbonate resin, corrosion deterioration of the recording film can be suppressed.

実施例 以下、本発明の具体的な実施例について説明する。Example Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.

実施例1〜9 平均分子量が16000 、17000 。Examples 1-9 Average molecular weight is 16,000, 17,000.

20000の3種類1亜リン酸エステルとして、トリス
(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ
ターシャリ−ブチルフェニル)ホスファイト、2−エチ
ルへキシルジフェニルホスファイトの3種類またその添
加量が樹脂の0.0005.0.001.00026重
量%の3通りであるビスフェノールAからのポリカーボ
ネイト樹脂のペレットを用いて、その片面に螺線状のプ
リグループを有する厚さ1.21’l、直径120fl
のデータファイル用光デイスク基板を射出成形し、この
基板の複屈折を測定した。また、得られた光デイスク基
板のプリグループ面上にテルル系酸化物を300〜SO
O人の厚さに蒸着して光ディスクを得た。この光ディス
クの円周方向に沿って3oμm以上の長さを有するディ
スク欠陥が全ディスク表面に何個存在するかを、測定評
価用デツキで調べた。さらに、得られた光ディスクを8
0”080%RHの雰囲気内に放置して所定時間後にO
N比を測定した。これらの結果を第1表に示す。
The three types of phosphorous esters in 20,000 are tris(nonylphenyl) phosphite, tris(2,4-ditertiary-butylphenyl) phosphite, and 2-ethylhexyldiphenyl phosphite, and the amount added is determined by the resin. Using pellets of polycarbonate resin from bisphenol A of 0.0005.0.001.00026 wt.
An optical disk substrate for data files was injection molded, and the birefringence of this substrate was measured. In addition, tellurium-based oxide was applied on the pregroup surface of the obtained optical disk substrate at 300~SO.
An optical disk was obtained by vapor deposition to a thickness of O. The number of disk defects having a length of 3 μm or more along the circumferential direction of this optical disk was examined using a measurement and evaluation deck to determine how many disk defects were present on the entire disk surface. Furthermore, the obtained optical disc was
0"0 Leave it in an atmosphere of 80% RH and turn it on after a certain period of time.
The N ratio was measured. These results are shown in Table 1.

なお比較として、平均分子量が25000のもの、亜リ
ン酸エステルがなしの場合、およびその添加量が0.0
1重量%の場合についても第1表に併記した。複屈折は
日本光学(株)装備光顕微鏡にセナルモンコンペンセー
タヲ付ケて、光ティスフ基板の直径110ffの部分を
測定した。
For comparison, one with an average molecular weight of 25,000, one without phosphite, and one with an added amount of 0.0
The case of 1% by weight is also listed in Table 1. Birefringence was measured using an optical microscope equipped with a Nippon Kogaku Co., Ltd. equipped with a Senarmon compensator on a 110 ff diameter portion of the optical fiber substrate.

(以下余 白) 第1表−1 第1表−2 実施例1゜ 平均分子量が15000.0.002重量%のトリス(
ノニルフェニル)ホスファイトラ添加シテいるビスフェ
ノールAからのポリカーボネイト樹脂のペレットを用い
て、厚さ1.20.直径12Onのデータファイル用光
デイスク基板を成形し、この基板の上にGdTbFe系
記録材料をスパッタ法により形成して光ディスクを得た
。この光ディスクの円周方向に沿って30μ重以上の長
さを有するディスク欠陥の個数を評価用デツキで調べた
(The following is a blank space) Table 1-1 Table 1-2 Example 1 Tris (with an average molecular weight of 15000.0.002% by weight)
Using pellets of polycarbonate resin from bisphenol A (nonylphenyl) phosphite added to a thickness of 1.20. An optical disk substrate for a data file having a diameter of 12 On was molded, and a GdTbFe-based recording material was formed on this substrate by sputtering to obtain an optical disk. The number of disk defects having a length of 30 microns or more along the circumferential direction of this optical disk was examined using an evaluation deck.

さらに、得られた光ディスクを80 ’CB O%RH
の雰囲気内に放置して所定時間後に0M比を測定した。
Furthermore, the obtained optical disc was heated to 80'CB O%RH.
After a predetermined period of time, the 0M ratio was measured.

その結果、大きな欠陥の個数は20個であり、また、8
0°C80%FIH(7)雰囲気内2000時間経過後
のON比は初期に比べて0.9dB低下した。
As a result, the number of large defects was 20, and 8
After 2000 hours in a 0°C 80% FIH (7) atmosphere, the ON ratio decreased by 0.9 dB compared to the initial state.

なお比較として亜リン酸エステルの添加量を0.01重
量%とじた場合に実施例10と同様の方法にて光ディス
クを得、同一測定を行なった。その結果、大きな欠陥の
個数は6個であったが、80 ’080%RHの雰囲気
内で2000時間経過後のON比は、初期に比べて4d
B低下していた。
For comparison, an optical disc was obtained in the same manner as in Example 10, except that the amount of phosphite added was 0.01% by weight, and the same measurements were performed. As a result, the number of large defects was 6, but the ON ratio after 2000 hours in an atmosphere of 80% RH was 4d compared to the initial value.
B was decreasing.

以上の実施例は、テルル系酸化物および光磁気記録膜を
中心に、その構成、効果について記したが、アルミニウ
ム蒸着を有するコンパクトディスクおよびこれを発展さ
せたCD−ROMにももちろん有効である。
Although the above embodiments mainly describe the structure and effects of tellurium-based oxides and magneto-optical recording films, they are of course also effective for compact discs having aluminum vapor deposition and CD-ROMs developed from them.

発明の効果 以上の説明から明らかなように、亜リン酸エステルを0
.005重量%以下含有する、平均分子量が13000
〜22000のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系
ポリカーボネイト樹脂を射出成形し、この上に記録膜を
施すことによって、記録膜に悪影響がなく複屈折も良好
で、かつON比の低下も少ない、品質の優れた光ディス
クを得ることができる。
Effects of the invention As is clear from the above explanation, 0
.. Contains 0.05% by weight or less, average molecular weight is 13000
By injection molding bis(hydroxyphenyl)alkane-based polycarbonate resin of ~22,000 and applying a recording film on top of this, it has excellent quality with no adverse effects on the recording film, good birefringence, and little decrease in ON ratio. It is possible to obtain an optical disc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】  下記構造式で表わされる亜リン酸エステルを0.00
25重量%以下含有する、平均分子量が13000〜2
2000のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系ポリ
カーボネイト樹脂を射出成形し、この上に記録膜を施し
て得られる光ディスク。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しR_1、R_2はアルキル基またはアリール基、R
_3は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。
[Claims] A phosphite represented by the following structural formula is 0.00
Contains 25% by weight or less, and has an average molecular weight of 13,000 to 2.
An optical disc obtained by injection molding 2000 bis(hydroxyphenyl)alkane-based polycarbonate resin and applying a recording film thereon. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ However, R_1 and R_2 are alkyl groups or aryl groups, R
_3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
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