JPS61287923A - Optical disc - Google Patents

Optical disc

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JPS61287923A
JPS61287923A JP60130143A JP13014385A JPS61287923A JP S61287923 A JPS61287923 A JP S61287923A JP 60130143 A JP60130143 A JP 60130143A JP 13014385 A JP13014385 A JP 13014385A JP S61287923 A JPS61287923 A JP S61287923A
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JP
Japan
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polycarbonate resin
optical
recording film
hydroxyphenyl
optical disc
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Pending
Application number
JP60130143A
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Japanese (ja)
Inventor
Akitake Ito
伊藤 彰勇
Hideaki Mochizuki
望月 秀晃
Masaaki Haruhara
正明 春原
Toru Tamura
徹 田村
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PURPOSE:An optical disc which does not adversely affect a recording film applied thereto, has good double refraction and is low in a decrease in the SN ratio, obtained by injection-molding a specified bis(hydroxyphenyl)alkane polycarbonate resin and applying a recording film to the injection molding. CONSTITUTION:A polycarbonate resin of bis(hydroxyphenyl)alkane [e.g., 2,2-bis(4- hydroxyphenyl)propane] having an average MW of 13,000-22,000 and containing no antioxidant is injection-molded to obtain an optical disc base of a thickness of about 1.2mm. A recording film is applied to this base.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、レーザ光の反射または透過によシ信号の記録
や、記録された信号の読み出しを行なう光ディスクに関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to an optical disc for recording signals by reflection or transmission of laser light and for reading recorded signals.

従来の技術 現在光ディスクとして、ディジタルオーディオディスク
(コンパクトディスク)や光学式ビデオディスクが市販
されている。これらは再生専用型の光ディスクであシ、
予め情報がディスクの中に入っている。これらの再生専
用型の光ディスクが実用化されるにともない、情報記録
用としての追記型あるいは書換型の光ディスクの開発も
盛んに行なわれている。この追記型、書換型の光ディス
クは、画像9文書、7:−タなどの情報の有望なメモリ
媒体となる可能性が大きい。
2. Description of the Related Art Digital audio discs (compact discs) and optical video discs are currently commercially available as optical discs. These are read-only optical discs.
Information is already stored on the disc. As these read-only optical discs have come into practical use, write-once or rewritable optical discs for recording information are also being actively developed. This write-once type, rewritable type optical disk has a high possibility of becoming a promising memory medium for information such as images, documents, and data.

これらの光ディスクの基板材料としては、ガラスあるい
は透明な樹脂が用いられるが、樹脂の場合には、一般に
次の様な性能が要求される。
Glass or transparent resin is used as the substrate material for these optical discs, and in the case of resin, the following performance is generally required.

(1)成形性が良好で金型の転写性が良好であること (11)光線透過率が大きいこと (iiD  光学的異方性(今後複屈折とよぶ)が小さ
いこと (iv)  機械的強度が良好なこと (■)  耐候性に優れておシ初期の特理的物性をでき
るだけ長時間保持すること (VD  記録材料の密着性が良いこと光デイスク用樹
脂としては、アクリル樹脂やポリカーボネイト樹脂など
の光学特性に優れた樹脂が用いられる。
(1) Good moldability and good mold transferability (11) High light transmittance (iiD) Small optical anisotropy (hereinafter referred to as birefringence) (iv) Mechanical strength (■) Must have excellent weather resistance and retain its initial special physical properties for as long as possible (VD) Must have good adhesion to the recording material.Resins for optical discs include acrylic resin, polycarbonate resin, etc. A resin with excellent optical properties is used.

一方、蒸着材料についてみる七、再生専用型の光ディス
クの場合には、ディスク基板の上にアルミニウムを蒸着
している。追記型、書換型の光ディスクの場合には、溶
融タイプ、相転移タイプ。
On the other hand, regarding vapor deposition materials, in the case of read-only optical disks, aluminum is vapor-deposited on the disk substrate. For recordable and rewritable optical discs, there are melting type and phase change type.

光磁気タイプそれぞれに種々の材料が開発されている。Various materials have been developed for each magneto-optical type.

前記したように、光デイスク基板は、これら記録膜に対
して化学的に反応して腐食するなどの悪影響を及ぼさな
い。すなわち、ブリード性や揮発性が高く、記録膜の劣
化を促進するものを含んでいないことが必要である。
As described above, the optical disk substrate does not chemically react with these recording films and have no adverse effects such as corrosion. That is, it is necessary that the material has high bleeding properties and volatility, and does not contain anything that promotes deterioration of the recording film.

発明が解決しようとする問題点 ポリカーボネイト樹脂中には通常、成形時での熱劣化(
熱分解)を抑える目的でリン系の酸化防止剤が添加され
ている。しかし、この酸化防止剤そのものは、記録膜に
悪影響を及ぼす。特に高温多温度雰囲気中では、酸化防
止剤が空気中の水分と反応して酸性物質に変化し、この
酸性物質が記録膜の劣化を促していると考えられる。本
発明は、ポリカーボネイト樹脂がディスク基板の上の記
録膜に悪影響を及ぼすという問題点を解決するものであ
シ、記録膜に対して化学的に反応して腐食するなどの悪
影響を及ぼさない光デイスク用ポリカーボネイト樹脂を
用いた光ディスクを提供するものである。
Problems that the invention seeks to solve Polycarbonate resins usually suffer from thermal deterioration during molding (
Phosphorus-based antioxidants are added to suppress thermal decomposition. However, this antioxidant itself has an adverse effect on the recording film. Particularly in a high-temperature atmosphere, the antioxidant reacts with moisture in the air and turns into an acidic substance, and this acidic substance is thought to promote deterioration of the recording film. The present invention solves the problem that polycarbonate resin has an adverse effect on the recording film on the disc substrate, and it is an optical disc that does not have any adverse effects such as chemical reaction and corrosion on the recording film. The present invention provides an optical disc using polycarbonate resin.

問題点を解決するための手段 本発明の光ディスクはいっさいの酸化防止剤を添加しな
い、平均分子量が13000〜22000のビス(ヒド
ロキシフェニル)アルカン系ポリカーボネイト樹脂を射
出成形し、この上に記録膜を施すことによって得られる
。ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン類としては、2
.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以後
ビスフェノールAと略す)、2.2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ペンタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)オクタン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタンなどがあげられる。また、ポリカーボネイ
ト樹脂の平均分子量は13000〜22000である必
要がある。なお、平均分子量は通常の粘度法によって算
出した値であ条。平均分子量が22000以上のポリカ
ーボネイト樹脂を射出成形して光デイスク基板を作ろう
とした場合、溶融粘度が高く流動性が低下するために光
デイスク基板の複屈折が大きくなる。一方、平均分子量
が1300Q以下の場合には、機械的特性が著しく低下
し、光デイスク基板にはなシ得ない。
Means for Solving the Problems The optical disc of the present invention is made by injection molding a bis(hydroxyphenyl)alkane-based polycarbonate resin having an average molecular weight of 13,000 to 22,000, without adding any antioxidant, and then forming a recording film thereon. obtained by As bis(hydroxyphenyl) alkanes, 2
.. 2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (hereinafter abbreviated as bisphenol A), 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)pentane, 2.2-bis( Examples include 4-hydroxyphenyl)octane and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane. Moreover, the average molecular weight of the polycarbonate resin needs to be 13,000 to 22,000. Note that the average molecular weight is a value calculated by a normal viscosity method. When attempting to make an optical disk substrate by injection molding a polycarbonate resin having an average molecular weight of 22,000 or more, the birefringence of the optical disk substrate becomes large due to high melt viscosity and reduced fluidity. On the other hand, when the average molecular weight is less than 1300Q, the mechanical properties are significantly reduced and the material cannot be used as an optical disk substrate.

ところで従来のポリカーボネイト樹脂では、通常、成形
の際の高温溶融状態での安定性を確保するために酸化防
止剤が添加されている。従って常識的に考えて酸化防止
剤が全く添加されていないポリカーボネイト樹脂を射出
成形して光デイスク基板を得、この上に記録膜を施すこ
とによって得られる光ディスクのエラー率を測定して、
訂正不可能となる大きな欠陥の個数は多くなると考えら
れる。ところが、ポリカーボネイト樹脂自体の純度が良
好になると、しlえ酸化防止剤を添加しなくてもこの大
きな欠陥の個数は激減して代替トラックの本数以下にお
さまり、光ディスクとして使用可能になる。なお、ポリ
カーボネイト樹脂の純度は、実施列で述べるように、抽
出液の導電率を測定することにより知ることができる。
Incidentally, in conventional polycarbonate resins, an antioxidant is usually added to ensure stability in a high-temperature molten state during molding. Therefore, using common sense, we obtained an optical disk substrate by injection molding a polycarbonate resin to which no antioxidant was added, and measured the error rate of the optical disk obtained by applying a recording film on this substrate.
It is thought that the number of large defects that cannot be corrected will increase. However, when the purity of the polycarbonate resin itself becomes good, the number of these large defects is drastically reduced to less than the number of replacement tracks, even without adding a preservative antioxidant, and it becomes usable as an optical disk. Note that the purity of the polycarbonate resin can be determined by measuring the electrical conductivity of the extract, as described in the practical column.

また、酸化防止剤を含有していないポリカーボネイト樹
脂を射出成形して光デイスク基板とする際には、熱劣化
による黒点の発生やシルバーの発生などの成形不良を極
力おさえるよう注意を払う必要がある。そのためには、
光デイスク基板の厚さが通常1.2朋程度であり、冷却
時間が比較的短かくてすむので成形サイクルをできる限
シ短かくする、また複屈折が悪くならない程度に樹脂温
度を低めに設定して樹脂の熱分解をおさえる、樹脂の乾
燥を十分性なって水分を取シ除く、などの方法をとるこ
とができる。
Furthermore, when injection molding polycarbonate resin that does not contain antioxidants to make optical disk substrates, care must be taken to minimize molding defects such as black spots and silver formation due to thermal deterioration. . for that purpose,
The thickness of the optical disk substrate is usually about 1.2 mm, and the cooling time is relatively short, so the molding cycle is shortened as much as possible, and the resin temperature is set low enough to prevent birefringence from worsening. Methods can be taken such as suppressing thermal decomposition of the resin by drying the resin sufficiently, and removing water by thoroughly drying the resin.

作用 本発明は、酸化防止剤を添加しないことによシ、記録膜
の腐蝕がな、く記録膜の劣化をふせぐものである。
Function The present invention prevents corrosion of the recording film and prevents deterioration of the recording film by not adding an antioxidant.

実施例 以下、本発明の実施列について述べる。Example Hereinafter, implementation sequences of the present invention will be described.

実施Fす1 清浄なガラス板の上に、相転移型の記録材料であるテル
ル系酸化物を蒸着し、この試料を4o′Ce5%RHの
雰囲気内に放置して記録膜の劣化を調べた。また比較と
して、通常ポリカーボネイト樹脂の酸化防止剤として使
用されているリン系化合物の中からトリーn−オクチル
ホスファイト。
Implementation F1 A tellurium-based oxide, which is a phase change type recording material, was deposited on a clean glass plate, and the sample was left in an atmosphere of 4o'Ce5%RH to examine the deterioration of the recording film. . For comparison, tri-n-octyl phosphite was selected from among the phosphorus compounds commonly used as antioxidants for polycarbonate resins.

トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリフェニル
ホスファ(トの3種を選び、これら3種各々と蒸着試料
とを接触させた状態で上記と同様の40°C95%RH
の雰囲気内に放置して同様の実験を行なった。初期およ
び所定時間後にテルル酸化物を蒸着したガラス板および
比較例である3種類の酸化防止剤に接触させた試料の分
光透過率を測定し、830nmの波長の透過率を求めた
。その結果を第1表に示す。
Tris (nonylphenyl) phosphite and triphenyl phosphite were selected, and each of these three types was brought into contact with the vapor deposition sample at 40°C, 95% RH in the same manner as above.
A similar experiment was conducted by leaving it in an atmosphere of The spectral transmittance of the glass plate on which tellurium oxide was vapor-deposited and the sample brought into contact with three types of antioxidants as comparative examples was measured initially and after a predetermined time, and the transmittance at a wavelength of 830 nm was determined. The results are shown in Table 1.

(以下余白) 実施例2 酸化防止剤を添加しない、平均分子量が15000で純
度の異なるビスフェノールAからのポリカーボネイト樹
脂のペレットを用いて、螺旋状のプリグループを有する
厚さ1.2MM、直径120MMのデータファイル用光
デイスク基板を射出成形し、さらにプリグループ面上に
テルル系酸化物を300〜500人の厚さに蒸着して光
ディスクを得た。
(Left below) Example 2 Using polycarbonate resin pellets made from bisphenol A with an average molecular weight of 15,000 and different purity without adding antioxidants, a 1.2 mm thick and 120 mm diameter polycarbonate resin with spiral pre-groups was prepared. An optical disk substrate for a data file was injection molded, and a tellurium-based oxide was further deposited on the pregroup surface to a thickness of 300 to 500 mm to obtain an optical disk.

この光ディスクの円周方向に沿って30μm以上の長さ
を有するディスク欠陥が全ディスク表面に何個存在する
かを測定評価用デツキで調べた。さらに、得られた光デ
ィスクを80′C8o%RHの雰囲気内に放置して所定
時間後にON比を測定した。これらの結果を第2表に示
す。
The number of disc defects having a length of 30 μm or more along the circumferential direction of this optical disc was examined on the entire disc surface using a measurement and evaluation deck. Furthermore, the obtained optical disk was left in an atmosphere of 80'C8o% RH, and the ON ratio was measured after a predetermined period of time. These results are shown in Table 2.

ここで、ポリカーボネイト樹脂の純度は以下の方法にて
測定した。ペレットを粉砕し、粉末状で各々1g採取し
、純水50M1で1時間沸騰状態で抽出し、この抽出液
の導電率を導電率計で測定した。純度の悪いポリカーボ
ネイト樹脂の場合には導電率が大きくなる。
Here, the purity of the polycarbonate resin was measured by the following method. The pellets were pulverized, 1 g of each was collected in powder form, and extracted with 50 M1 of pure water at boiling for 1 hour, and the conductivity of this extract was measured using a conductivity meter. In the case of polycarbonate resin with poor purity, the electrical conductivity becomes high.

第2表 実施[ff1J3〜5 平均分子量が15000.17000 。Table 2 Implementation [ff1J3~5 Average molecular weight is 15,000.17,000.

2000003種類でいずれも酸化防止剤をいっさい添
加しない、ビスフェノール人からのポリカーボネイト樹
脂のペレットを用いて螺旋状のプリグループを有する厚
さ1.2ff+、直径120朋のデータファイル用光デ
イスク基板を射出成形し、この基板の複屈折を測定した
。なお用いたペレットの導電率は、いずれも1.0μS
/an  である。さらに、この光デイスク基板にテル
ル系酸化物を300〜500人の厚さに蒸着して光ディ
スクを得た。この光ディスクの円周方向に沿って30/
jm以上の長さを有する欠陥の個数を測定評価用デツキ
で調べ念。さらに、得られた光ディスクを80’080
%RHの雰囲気内に放置して所定時間後にCN比を測定
し念。これらの結果を第3表に示す。
2,000,003 kinds of polycarbonate resin pellets from bisphenol, all of which do not contain any antioxidants, are used to injection mold an optical disk substrate for data files with a spiral pre-group thickness of 1.2 ff+ and a diameter of 120 mm. Then, the birefringence of this substrate was measured. The conductivity of the pellets used was 1.0 μS.
/an. Furthermore, a tellurium-based oxide was deposited on this optical disk substrate to a thickness of 300 to 500 mm to obtain an optical disk. 30/30 along the circumferential direction of this optical disc.
Check the number of defects with a length of jm or more using a measurement and evaluation deck. Furthermore, the obtained optical disc is 80'080
%RH and measure the CN ratio after a predetermined period of time. These results are shown in Table 3.

なお比較として、平均分子量が25000で酸化防止剤
の含有していないビスフェノール人からのポリカーボネ
イト樹脂のペレットおよび平・均分子嚢が15000で
トリス(ノニルフェニル)ホスファイトをo、01重量
%添加したビスフェノール人からのポリカーボネイト樹
脂のペレットを用いて全く同様の方法により光ディスク
を得、複屈折およびCN比の測定を行なった。その結果
も第3表に併記した。なお複屈折は、日本光学(株)M
偏光顕微鏡にセナルモンコンベンセータを付けて、光デ
イスク基板の直径11oN′lKの部分を測定した。
For comparison, pellets of polycarbonate resin from bisphenol with an average molecular weight of 25,000 and no antioxidants and bisphenol with an average molecular weight of 15,000 and the addition of tris(nonylphenyl) phosphite in an amount of 0.01% by weight. An optical disk was obtained in exactly the same manner using polycarbonate resin pellets obtained from humans, and the birefringence and CN ratio were measured. The results are also listed in Table 3. In addition, birefringence is Nippon Kogaku Co., Ltd. M
A portion of the optical disk substrate having a diameter of 11 oN'lK was measured using a polarizing microscope equipped with a Senarmon convencator.

(以下余白) 実施例6 実施例2と同様の方法で測定した導電率が1μS/1y
ttで、平均分子量が15000の酸化防止剤を添加し
ていない、ビスフェノール人からのポリカーボネイト樹
脂のペレットを用いて、螺旋状のプリグループを有する
厚さ1.271ff、直径120′InI!のデータフ
ァイル用光デイスク基板を射出成形し、プリグループ面
上にGdTbFa系記録材料全記録材料法により形成し
て光ディスクを得た。この光ディスクの円周方向に沿っ
て30μm以上の長さを有するディスク欠陥の個数を調
べると40個であった。さらに、得られた光ディスクを
80’080%RHの雰囲気内に放置して2000時間
経過後にCN比を測定すると初期のCN比に比べてo、
4aB低下した。
(Left below) Example 6 Conductivity measured in the same manner as Example 2 was 1μS/1y
tt, using pellets of polycarbonate resin from bisphenols without added antioxidants with an average molecular weight of 15,000, a thickness of 1.271 ff and a diameter of 120'InI with helical pre-groups! An optical disk substrate for a data file was injection molded, and a GdTbFa-based recording material was formed on the pregroup surface by the all-recording material method to obtain an optical disk. The number of disk defects having a length of 30 μm or more along the circumferential direction of this optical disk was investigated and found to be 40. Furthermore, when the obtained optical disc was left in an atmosphere of 80'080% RH and the CN ratio was measured after 2000 hours, it was found that the CN ratio was o, compared to the initial CN ratio.
It decreased by 4aB.

なお比較として、実施例6にトリ(ノニルフェニル)ホ
スファイトを0.01重量%添加したポリカーボネイト
樹脂について同様の方法にて光ディスクを得、同一測定
を行なった。その結果、大きな欠陥の個数は6個であっ
たが、80’080%RHの雰囲気内に2000時間経
過後のCN比は、初期に比べて+、5dB低下していた
For comparison, an optical disc was obtained using a polycarbonate resin containing 0.01% by weight of tri(nonylphenyl) phosphite added in Example 6 in the same manner as in Example 6, and the same measurements were performed. As a result, although the number of large defects was 6, the CN ratio after 2000 hours in an atmosphere of 80'080% RH was +5 dB lower than the initial value.

以上の実施例は、テルル系酸化物および光磁気記録膜を
中心に、その構成、効果について記したが、アルミニウ
ム蒸着を有するコンパクトディスクおよびこれを発展さ
せたCD−120M  にももちろん有効である。
Although the above embodiments mainly describe the structures and effects of tellurium-based oxides and magneto-optical recording films, they are of course also effective for compact discs with aluminum evaporation and the CD-120M developed from this compact disc.

発明の効果 以上の説明から明らかなように、酸化防止剤を全く含有
していない、平均分子量が13000〜22000で高
純度のビス(ヒドロキシフェニル)アルカン系ポリカー
ボネイト樹脂を射出成形し、この上に記録膜を施すこと
によって、記録膜に悪影響がなく複屈折も良好でかつC
N比の低下も少ない、品質の優れた光ディスクを得るこ
とができる。さらに、実施列3と比較列了の光ディスク
について記録膜を強制的にはく離し、半導体レーザ照射
後の基板のダメージを観察すると比較13’lJ7の溝
が変形していたということから、酸化防止剤を全く含有
していないポリカーボネイト樹脂を用いて得られた光デ
ィスクは、耐熱性もよシ向上するという効果がある。
Effects of the Invention As is clear from the above explanation, a highly purified bis(hydroxyphenyl)alkane-based polycarbonate resin containing no antioxidant and having an average molecular weight of 13,000 to 22,000 is injection molded, and recording is performed on the resin. By applying the film, there is no adverse effect on the recording film, the birefringence is good, and C
It is possible to obtain an optical disc of excellent quality with little decrease in N ratio. Furthermore, when we forcibly peeled off the recording film of the optical disks in Example 3 and Comparison, and observed the damage to the substrates after irradiation with the semiconductor laser, we found that the grooves in Comparison 13'lJ7 were deformed. Optical discs obtained using polycarbonate resins that do not contain any carbonate have the effect of significantly improving heat resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】  酸化防止剤を含有していない平均分子量が 13000〜22000のビス(ヒドロキシフェニル)
アルカン系ポリカーボネイト樹脂を射出成形し、この上
に記録膜を施して得られる光ディスク。
[Claims] Bis(hydroxyphenyl) containing no antioxidant and having an average molecular weight of 13,000 to 22,000.
An optical disc obtained by injection molding alkane-based polycarbonate resin and applying a recording film on top of the injection molding.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100501A (en) * 1989-09-14 1991-04-25 Idemitsu Petrochem Co Ltd Optical molding and optical information recording medium

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