JPS6128646B2 - - Google Patents
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- JPS6128646B2 JPS6128646B2 JP12504984A JP12504984A JPS6128646B2 JP S6128646 B2 JPS6128646 B2 JP S6128646B2 JP 12504984 A JP12504984 A JP 12504984A JP 12504984 A JP12504984 A JP 12504984A JP S6128646 B2 JPS6128646 B2 JP S6128646B2
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Description
本発明は下記式〔〕
で表わされるメタシクロフアンを利用した１，３
−或いは１，４−ジメチルシクロヘキサンのシス
−トランス混合物から１，３−ジメチルシクロヘ
キサンのシス体或いは１，４−ジメチルシクロヘ
キサンのトランスを分離する、シス・トランス分
離法である。
ジメチルシクロヘキサン類のシス体或いはトラ
ンス体は合成試薬として重要なものであり、キシ
レン類の接触還元によつて合成される。その際、
シス−トランスの混合物として得られ、それらの
沸点差が極めて小さい為に、通常の実験室的精密
蒸留をもつてしても、それらの分離は難かしく、
実験室的にはガスクロマトグラフ（Rev，Chem.
，18，617（1960））あるいは尿素、チオ尿素（ア
メリカ特許2813851）を用いて分離されている
が、工業的に採用するには欠点の多い分離法あ
る。
本発明に於いては、式〔〕で表わされるメタ
シクロフアンが１，３−ジメチルシクロヘキサン
のシス−トランス混合物、あるいは１，４−ジメ
チルシクロヘキサンのシス−トランス混合物と包
接化合物を形成し、しかも、包接力がシス体とト
ランス体で相違することによりそれぞれのシス−
トランス混合物から、１，３−ジメチルシクロヘ
キサンのシス体、あるいは１，４−ジメチルシク
ロヘキサンのトランス体を選択的に分離可能なる
ことを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は下記式
で表わされるメタシクロフアンに、１，３−或い
は１，４−ジメチルシクロヘキサンのシス・トラ
ンス混合物を接触せしめて、上記メタシクロフア
ンに１，３−或いは１，４−ジメチルシクロヘキ
サンを包接せしめた包接化合物を形成せしめ、か
くして得られた包接化合物を分離し、該包接化合
物から１，３−ジメチルシクロヘキサンのシス体
或いは１，４−ジメチルシクロヘキサンのトラン
ス体を選択的に分離回収することを特徴とする
１，３−或いは１，４−ジメチルシクロヘキサン
のシス・トランス異性体の分離法である。
かかる本発明において、前記メタシクロフアン
に前記シクロヘキサン誘導体が包接し、包接化合
物を形成することは、従来全く知られてなく、ま
たこの現象に基いて、前記シクロヘキサン誘導体
含有混合物から前記シクロヘキサン誘導体を高選
択率、高回収率で分離し得ることができ、更に
１，３−及び１，４−ジメチルシクロヘキサンの
シス・トランス体を分離することができる。
以下本発明について詳述する。
本発明のメタシクロフアンは前記式〔〕で表
わされる環状化合物であればよく、それは種々の
製造法によつて得ることができる。例えばその製
造法としては、
(a) ヘルベチカ、キミカ、アクタ（Helvetica、
Chimicacta）50巻 F2 sciculus7（1967）No.
204
(b) シンセシス（Symthesis）424（1974）
等に記載されている。
本発明において、前記一般式〔〕のメタシク
ロフアンと前記シクロヘキサン誘導体との包接化
合物を得るには種々の方法が適用される。
例えば、前記シクロヘキサン誘導体含有混合物
中に前記メタシクロフアンを添加してもよいし、
また包接化を完全に行なわしめるために上記の如
くメタシクロフアンを添加して得られる混合物を
加温し完全に溶解した溶液とし、これを冷却して
生じた結晶を分離することによつても得られる。
いずれの方法によつても容易にメタシクロフアン
に前記シクロヘキサン誘導体が包接した包接化合
物を得ることができ、被包接成分／メタシクロフ
アン＝0.2〜2.0（モル／モル）である。
前記式〔〕のメタシクロフアンの使用量は、
前記シクロヘキサン誘導体含有混合物中の前記シ
クロヘキサン誘導体１モル当り、0.001〜100モ
ル、好ましくは0.01〜50モル、就中0.05〜20モル
の割合が有利である。
前述の如くしてメタシクロフアンに前記シクロ
ヘキサン誘導体を包接させる場合、一般に−50℃
〜350℃、好ましくは０℃〜200℃、特に20℃〜
150℃の範囲の温共で行なわれる。かくして形成
された包接化合物をそれを含有する混合物から分
離するには、通常固液分離（例えば過、遠心分
離、沈降等）によるか或は溶媒成分を蒸留により
蒸発除去する方法が好ましく利用出来る。いずれ
の方法であつてもその操作温度−50℃〜120℃、
好ましくは０℃〜90℃の範囲が望ましい。
本発明において、前記シクロヘキサン誘導体を
分離する“前記シクロヘキサン誘導体の含有混合
物”としては、前記シクロヘキサン誘導体を含有
しているものであればよく、前記シクロヘキサン
誘導体以外の成分として包接化を阻害したり、生
成した包接化合物から、前記シクロヘキサン誘導
体を容易に脱着したりしないものであればよく、
殊に包接化合物を容易に溶解したりしないものが
好適である。前記シクロヘキサン誘導体含有混合
物中の前記シクロヘキサン誘導体の含有量は、前
記シクロヘキサン誘導体の含有量が極めて低い場
合であつても包接化合物を得ることができるの
で、広い範囲でよい。かくして、メタシクロフア
ン〔〕に前記シクロヘキサン誘導体が包接した
包接化合物が得られるが、該シクロヘキサン誘導
体が、１，３−ジメチルシクロヘキサン或いは
１，４−ジメチルシクロヘキサンの場合、そのシ
ス体と、トランス体との間で包接力にかなりの差
があり、この現象を利用して、シス−トランスの
分離が可能となる。即ち、後述するように、１，
３−ジメチルシクロヘキサンの場合はシス体がト
ランス体より約1.5倍位多く包接し、１，４−ジ
メチルシクロヘキサンの場合は逆にトランス体が
シス体より約3.2倍位多く包接するのである。ま
たメタシクロフアンと前記シクロヘキサン誘導体
との包接化合物は、種々の方法により容易に前記
シクロヘキサン誘導体を脱着させることが出来、
純度の高いシクロヘキサン誘導体を得ることが出
来る。
本発明においてメタシクロフアンと前記シクロ
ヘキサン誘導体との包接化合物から前記シクロヘ
キサン誘導体を分離する場合には、種々の方法が
採用されるが、例えば(a)包接化合物を90〜350
℃、好ましくは120〜280℃の範囲の温度に加熱し
前記シクロヘキサン誘導体を分離する方法、(b)包
接化合物に、例えばｎ−ヘキサン、ベンゼン、シ
クロヘキサン、アセトン等の溶媒を接触させて前
記シクロヘキサン誘導体を分離する方法等が有利
に適用される。
以下本発明の包接化合物について説明すると、
分離された結晶（包接化合物）を真空乾燥し、付
着物を除いた後分析した結果は次の通りであつ
た。
(1) 赤外分析；
メタシクロフアン；
3050〜2850，1610，1590，1490，1445，
1080，890，790，700〔cm-1〕
シクロヘキサノール；
3300，2920〜2840，1450，1070，970〔cm-
１〕
メタシクロフアン・シクロヘキサノール包接化
合物：
3050〜2850，1605，1590，1485，1450，
1080，1070，965，890，790，700〔cm-1〕
１，４−ジメチルシクロヘキサン；
2940〜2840，1460，1450，1380〔cm-1〕
メタシクロフアン−１，４−ジメチルシクロヘ
キサン包接化合物
3050〜2850，1605，1590，1485，1450，
1080，890，790，700〔cm-1〕
１，３−ジメチルシクロヘキサン；
2920〜2840，1460，1450，1380〔cm-1〕
メタシクロフアン１，３−ジメチルシクロヘキ
サン包接化合物
3050〜2850，1605，1590，1485，1450，
1080，890，790，700〔cm-1〕
１，２−ジメチルシクロヘキサン；
2940〜2850，1450，1380〔cm-1〕
メタシクロフアン−１，２−ジメチルシクロヘ
キサン；
3050〜2850，1605，1590，1485，1450，
1080，890，790，700〔cm-1〕
シクロヘキサン；
2920，2850，1710，1450，1425，1350，
1340，1225，1120〔cm-1〕
メタシクロフアン−シクロヘキサノン包接化合
物
3050〜2850，1710，1600，1585，1480，
1445，1220，1120，1080，890，790，700
〔cm-1〕
(2) ガスクロマトグラフ分析；
それぞれの包接化合物をガスクロマトグラフ
（シスコーンOV−１，３％，アメクロム担体，
2mカラム）により分析した結果、それぞれ該
当するシクロヘキサン誘導体のピークが確認さ
れた。
(i) 1.4−ジメチルシクロヘキサン包接化合物
のガスクロマトグラフ分析の結果、選択度は
βｔｒａｎｓ／ｃｉｓ＝3.20であつた。この時、上記ガ
ス
クロマトグラフではトランス体のピークが5.0分
のところに又、シス体のピークが6.0分のところ
に現われ、そのトランス体は核磁気共鳴スペクト
ルの測定においてδ＝0.91及びδ＝14.0ppmにそ
のシグナルを有しており、このケミカルシフトは
文献（J.Chem.Phys.，37，1167（1962））と一致
している。
(ii) １，３−ジメチルシクロヘキサン包接化合
物のガスクロマトグラフ分析の結果、選択度
βｔｒａｎｓ／ｃｉｓ＝0.69であつた。この時、上記ガ
ス
クロマトグラフではトランス体のピークが4.8分
のところに、又シス体のピークが5.8分のところ
に現われ、そのトランス体は核磁気共鳴スペクト
ルの測定においてδ＝0.84，δ＝1.6，δ＝１，
8ppmにそのシグナルを有しており、このケミカ
ルシフトは文献（J.Chem.Phys.，37，1167
（1962））と一致している。
(3) 示差熱分析；
上記シクロヘキサン誘導体の包接化合物はそ
れらの示差熱分析の結果、下記の如き温度域
に、それぞれの吸熱を示した。
The present invention is based on the following formula [] 1,3 using metacyclophane represented by
This is a cis-trans separation method that separates the cis form of 1,3-dimethylcyclohexane or the trans form of 1,4-dimethylcyclohexane from a cis-trans mixture of - or 1,4-dimethylcyclohexane. The cis or trans isomer of dimethylcyclohexanes is important as a synthetic reagent, and is synthesized by catalytic reduction of xylenes. that time,
They are obtained as a cis-trans mixture, and because the difference in their boiling points is extremely small, it is difficult to separate them even with ordinary laboratory precision distillation.
In the laboratory, gas chromatographs (Rev, Chem.
, 18, 617 (1960)) or urea or thiourea (US Pat. No. 2,813,851), but these separation methods have many drawbacks for industrial use. In the present invention, metacyclophane represented by formula [] forms an inclusion compound with a cis-trans mixture of 1,3-dimethylcyclohexane or a cis-trans mixture of 1,4-dimethylcyclohexane, and , due to the difference in inclusion force between cis and trans forms, each cis-
The inventors have discovered that it is possible to selectively separate the cis form of 1,3-dimethylcyclohexane or the trans form of 1,4-dimethylcyclohexane from a trans mixture, and have arrived at the present invention. That is, the present invention is based on the following formula A cis-trans mixture of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane was brought into contact with the metacyclophane represented by the formula to cause 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane to be included in the metacyclophane. Forming a clathrate, separating the clathrate thus obtained, and selectively separating and recovering the cis isomer of 1,3-dimethylcyclohexane or the trans isomer of 1,4-dimethylcyclohexane from the clathrate. This is a method for separating cis and trans isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane, which is characterized by the following. In the present invention, it has not been previously known that the cyclohexane derivative is included in the metacyclophane to form an inclusion compound, and based on this phenomenon, the cyclohexane derivative is removed from the cyclohexane derivative-containing mixture. Separation can be achieved with high selectivity and high recovery rate, and cis and trans isomers of 1,3- and 1,4-dimethylcyclohexane can be separated. The present invention will be explained in detail below. The metacyclophane of the present invention may be a cyclic compound represented by the above formula [], and it can be obtained by various production methods. For example, the manufacturing methods include (a) Helvetica, Chimica, Acta (Helvetica,
Chimicacta) Volume 50 F2 sciculus7 (1967) No.
204 (b) Synthesis 424 (1974), etc. In the present invention, various methods can be applied to obtain the clathrate compound of the metacyclophane of the general formula [] and the cyclohexane derivative. For example, the metacyclophane may be added to the cyclohexane derivative-containing mixture,
In addition, in order to achieve complete inclusion, the mixture obtained by adding metacyclophane as described above is heated to form a completely dissolved solution, which is then cooled and the resulting crystals are separated. You can also get
By either method, an inclusion compound in which the cyclohexane derivative is included in metacyclophane can be easily obtained, and the ratio of inclusion component/metacyclophane is 0.2 to 2.0 (mol/mol). The amount of metacyclophane used in the above formula [] is:
Advantageously, the proportion is from 0.001 to 100 mol, preferably from 0.01 to 50 mol, especially from 0.05 to 20 mol, per mol of cyclohexane derivative in the cyclohexane derivative-containing mixture. When the cyclohexane derivative is included in metacyclophane as described above, the temperature is generally -50°C.
~350℃, preferably 0℃~200℃, especially 20℃~
It is carried out at a temperature in the range of 150°C. In order to separate the clathrate compound thus formed from a mixture containing it, it is preferable to use a method that usually involves solid-liquid separation (for example, filtration, centrifugation, sedimentation, etc.) or a method of removing the solvent component by distillation. . In either method, the operating temperature is -50℃ to 120℃,
Preferably, the temperature is in the range of 0°C to 90°C. In the present invention, the "mixture containing the cyclohexane derivative" from which the cyclohexane derivative is separated may be any mixture containing the cyclohexane derivative, which may inhibit inclusion as a component other than the cyclohexane derivative, or It is sufficient that the cyclohexane derivative is not easily desorbed from the generated clathrate compound,
In particular, those that do not easily dissolve clathrate compounds are preferred. The content of the cyclohexane derivative in the cyclohexane derivative-containing mixture may be within a wide range since a clathrate compound can be obtained even when the content of the cyclohexane derivative is extremely low. In this way, a clathrate compound is obtained in which the cyclohexane derivative is included in metacyclophane [ ], but when the cyclohexane derivative is 1,3-dimethylcyclohexane or 1,4-dimethylcyclohexane, its cis form and trans There is a considerable difference in the inclusion force between the body and the body, and using this phenomenon, cis-trans separation becomes possible. That is, as described later, 1,
In the case of 3-dimethylcyclohexane, the cis isomer is included about 1.5 times more than the trans isomer, and in the case of 1,4-dimethylcyclohexane, the trans isomer is included about 3.2 times more than the cis isomer. In addition, the clathrate compound of metacyclophane and the cyclohexane derivative allows the cyclohexane derivative to be easily desorbed by various methods,
A highly pure cyclohexane derivative can be obtained. In the present invention, when separating the cyclohexane derivative from the clathrate compound of metacyclophane and the cyclohexane derivative, various methods are employed.
℃, preferably in the range of 120 to 280℃ to separate the cyclohexane derivative; (b) the cyclohexane derivative is separated by contacting the clathrate with a solvent such as n-hexane, benzene, cyclohexane, acetone, etc.; Methods such as separating derivatives are advantageously applied. The clathrate compound of the present invention will be explained below.
The separated crystals (clathrate compound) were vacuum dried to remove deposits, and the results of analysis were as follows. (1) Infrared analysis; Metacyclophane; 3050-2850, 1610, 1590, 1490, 1445,
1080, 890, 790, 700 [cm -1 ] Cyclohexanol; 3300, 2920-2840, 1450, 1070, 970 [cm -
1 ] Metacyclophane-cyclohexanol clathrate: 3050-2850, 1605, 1590, 1485, 1450,
1080, 1070, 965, 890, 790, 700 [cm -1 ] 1,4-dimethylcyclohexane; 2940-2840, 1460, 1450, 1380 [cm -1 ] Metacyclophane-1,4-dimethylcyclohexane clathrate 3050～2850, 1605, 1590, 1485, 1450,
1080, 890, 790, 700 [cm -1 ] 1,3-dimethylcyclohexane; 2920-2840, 1460, 1450, 1380 [cm -1 ] Metacyclophane 1,3-dimethylcyclohexane clathrate 3050-2850, 1605 , 1590, 1485, 1450,
1080, 890, 790, 700 [cm -1 ] 1,2-dimethylcyclohexane; 2940-2850, 1450, 1380 [cm -1 ] Metacyclophane-1,2-dimethylcyclohexane; 3050-2850, 1605, 1590, 1485, 1450,
1080, 890, 790, 700 [cm -1 ] Cyclohexane; 2920, 2850, 1710, 1450, 1425, 1350,
1340, 1225, 1120 [cm -1 ] Metacyclophane-cyclohexanone clathrate compound 3050-2850, 1710, 1600, 1585, 1480,
1445, 1220, 1120, 1080, 890, 790, 700
[cm -1 ] (2) Gas chromatography analysis: Each clathrate compound was analyzed using a gas chromatograph (Ciscone OV-1, 3%, Amechrome carrier,
As a result of analysis using a 2m column), peaks of the corresponding cyclohexane derivatives were confirmed. (i) As a result of gas chromatographic analysis of the 1,4-dimethylcyclohexane clathrate compound, the selectivity was βtrans/cis=3.20. At this time, in the above gas chromatograph, the peak of the trans isomer appears at 5.0 minutes, and the peak of the cis isomer appears at 6.0 minutes, and the trans isomer appears at δ = 0.91 and δ = 14.0 ppm in the nuclear magnetic resonance spectrum measurement. This chemical shift is consistent with the literature (J.Chem.Phys., 37, 1167 (1962)). (ii) As a result of gas chromatographic analysis of the 1,3-dimethylcyclohexane clathrate compound, the selectivity βtrans/cis was 0.69. At this time, in the above gas chromatograph, the peak of the trans isomer appears at 4.8 minutes, and the peak of the cis isomer appears at 5.8 minutes, and the trans isomer appears at δ=0.84, δ=1.6, and δ=1.6 in the nuclear magnetic resonance spectrum measurement. δ=1,
It has a signal at 8ppm, and this chemical shift is based on the literature (J.Chem.Phys., 37, 1167
(1962)). (3) Differential thermal analysis; As a result of differential thermal analysis, the clathrate compounds of the above cyclohexane derivatives exhibited endotherms in the following temperature ranges.
シクロヘキサノール2.5部とメタシクロフアン
0.08部の混合物を100℃にて５分間加熱した後、
冷却すると白色針状晶が析出する。この結晶を
過し、イソプロピルアルコール30部で洗浄し減圧
下充分乾燥することにより白色結晶0.06部を得
た。（mp.136〜145）この包接化合物の赤外分析
は前記の如くであつた。
実施例 ２
〔メタシクロフアン−１，４−ジメチルシクロ
ヘキサン包接化合物〕
１，４−ジメチルシクロヘキサン2.5部とメタ
シクロフアン0.08部の混合物に実施例１と同様の
操作を行なつて白色結晶0.065部を得た。（mp124
〜130℃）赤外分析の結果は前記の如くであつ
た。
実施例 ３
〔メタシクロフアン−１，３−ジメチルシクロ
ヘキサン包接化合物〕
１，３−ジメチルシクロヘキサン2.5部とメタ
シクロフアン0.08部の混合物に実施例１と同様の
操作を行なつて白色結晶0.06部を得た。（mp118
〜124℃）赤外分析の結果は前記の如くであつ
た。
実施例 ４
〔メタシクロフアン−１，２−ジメチルシクロ
ヘキサン包接化合物〕
１，２−ジメチルシクロヘキサン2.5部とメタ
シクロフアン0.08部の混合物に実施例１と同様の
操作を行なつて白色結晶0.06部を得た。（mp118
〜128℃）赤外分析の結果は前記の如くであつ
た。
実施例 ５
〔メタシクロフアン−シクロヘキサノン包接化
合物〕
シクロヘキサン2.5部とメタシクロフアン0.08
部の混合物に実施例１と同様の操作を行なつて白
色結晶0.05部を得た。（mp126〜129℃）赤外分析
の結果は前記の如くであつた。
実施例 ６
〔１，４−ジメチルシクロヘキサン包接化合物
より蒸留による１，４−ジメチルシクロヘキサ
ンの分離〕
１，４−ジメチルシクロヘキサン包接化合物
8.5部を加熱溶融し常圧下蒸留したところ119゜〜
123℃にて留出する成分を得た。この物質のガス
クロマトグラフ分析の結果、トランス体：シスの
比が3.27となつていたことがわかつた。この結果
からも選択度βtrans／cisの値は3.20となる。
2.5 parts of cyclohexanol and metacyclophane
After heating 0.08 part of the mixture at 100°C for 5 minutes,
Upon cooling, white needle-like crystals precipitate. The crystals were filtered, washed with 30 parts of isopropyl alcohol, and thoroughly dried under reduced pressure to obtain 0.06 part of white crystals. (mp.136-145) Infrared analysis of this clathrate compound was as described above. Example 2 [Metacyclophane-1,4-dimethylcyclohexane clathrate compound] A mixture of 2.5 parts of 1,4-dimethylcyclohexane and 0.08 parts of metacyclophane was subjected to the same operation as in Example 1 to obtain 0.065 parts of white crystals. I got it. (mp124
~130°C) The results of infrared analysis were as described above. Example 3 [Metacyclophane-1,3-dimethylcyclohexane clathrate compound] A mixture of 2.5 parts of 1,3-dimethylcyclohexane and 0.08 parts of metacyclophane was subjected to the same operation as in Example 1 to obtain 0.06 parts of white crystals. I got it. (mp118
~124°C) The results of infrared analysis were as described above. Example 4 [Metacyclophane-1,2-dimethylcyclohexane clathrate compound] A mixture of 2.5 parts of 1,2-dimethylcyclohexane and 0.08 parts of metacyclophane was subjected to the same operation as in Example 1 to obtain 0.06 parts of white crystals. I got it. (mp118
~128°C) The results of infrared analysis were as described above. Example 5 [Metacyclophane-cyclohexanone clathrate compound] 2.5 parts of cyclohexane and 0.08 parts of metacyclophane
The same operation as in Example 1 was carried out on the mixture of 1 part to obtain 0.05 part of white crystals. (mp 126-129°C) The results of infrared analysis were as described above. Example 6 [Separation of 1,4-dimethylcyclohexane by distillation from 1,4-dimethylcyclohexane clathrate] 1,4-dimethylcyclohexane clathrate
When 8.5 parts were heated and melted and distilled under normal pressure, the result was 119° ~
A component distilled at 123°C was obtained. Gas chromatography analysis of this substance revealed that the trans:cis ratio was 3.27. From this result as well, the value of selectivity βtrans/cis is 3.20.
Claims (1)
は１，４−ジメチルシクロヘキサンのシス・トラ
ンス混合物を接触せしめて、上記メタシクロフア
ンに１，３−或いは１，４−ジメチルシクロヘキ
サンを包接せしめた包接化合物を形成せしめ、か
くして得られた包接化合物を分離し、該包接化合
物から１，３−ジメチルシクロヘキサンのシス体
或いは１，４−ジメチルシクロヘキサンのトラン
ス体を選択的に分離回収することを特徴とする
１，３−或いは１，４−ジメチルシクロヘキサン
のシス・トランス異性体の分離法。[Claims] 1. The following formula A cis-trans mixture of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane was brought into contact with the metacyclophane represented by the formula to cause 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane to be included in the metacyclophane. Forming a clathrate, separating the clathrate thus obtained, and selectively separating and recovering the cis isomer of 1,3-dimethylcyclohexane or the trans isomer of 1,4-dimethylcyclohexane from the clathrate. A method for separating cis and trans isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane, characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12504984A JPS6051132A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Separation of cis- and trans-isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12504984A JPS6051132A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Separation of cis- and trans-isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9406076A Division JPS601284B2 (en) | 1976-08-09 | 1976-08-09 | Inclusion compounds and their production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051132A JPS6051132A (en) | 1985-03-22 |
| JPS6128646B2 true JPS6128646B2 (en) | 1986-07-01 |
Family
ID=14900563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12504984A Granted JPS6051132A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Separation of cis- and trans-isomers of 1,3- or 1,4-dimethylcyclohexane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051132A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0450275Y2 (en) * | 1987-03-13 | 1992-11-26 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2505811Y2 (en) * | 1990-05-22 | 1996-08-07 | トヨタ車体株式会社 | Vehicle seat suspension system |
-
1984
- 1984-06-20 JP JP12504984A patent/JPS6051132A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0450275Y2 (en) * | 1987-03-13 | 1992-11-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6051132A (en) | 1985-03-22 |
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