JPS6128576A - Thawing and antifreezing agent - Google Patents

Thawing and antifreezing agent

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JPS6128576A
JPS6128576A JP15168084A JP15168084A JPS6128576A JP S6128576 A JPS6128576 A JP S6128576A JP 15168084 A JP15168084 A JP 15168084A JP 15168084 A JP15168084 A JP 15168084A JP S6128576 A JPS6128576 A JP S6128576A
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JP
Japan
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chloride
snow
agent
calcium chloride
salt
Prior art date
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Application number
JP15168084A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hosaku Fukunaga
福永 宝作
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DAIDO KK
Original Assignee
DAIDO KK
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Publication date
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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a thawing agent which has an excellent antifreezing effect and does not give any damage to plants, consisting of calcium chloride as a principal ingredient and magnesium chloride as an accessory constituent. CONSTITUTION:A thawing agent (antifreezing agent) consists of 70-95wt% calcium chloride (A) and 30-5wt% magnesium chloride (B) and does not contain common salt. If desired, not more than 5wt% soluble potassium salt (e.g. potassium chloride) and not more than 2wt% phosphate salt (e.g. sodium phsphate) may be added. Pref. the thawing agent is in the form of a granule having a particle size of 1-8mm. and a flake having a thickness of 0.5-2mm..

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用分野) 本発明は、道路面の凍結もしくは積雪又は屋根、道路、
農地等の積雪を効果的に防止し又は除去するための凍結
防止剤及び融雪剤、特に融雪及び凍結防止効果が大であ
り、しかも植物に対する薬害が殆どない融雪及び凍結防
止剤に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Application of the Invention) The present invention is applicable to frozen or snow-covered roads, roofs, roads,
The present invention relates to an anti-freezing agent and a snow-melting agent for effectively preventing or removing snow from accumulating on farmland, etc., and particularly to a snow-melting and anti-freezing agent that has great snow melting and anti-freezing effects and has almost no phytotoxicity to plants.

(発明の背景) 本邦はユーラシア大陸の東線に近く位置するため、大陸
の西側に位置する地域と比較して、緯度の割に冬季寒冷
であることを気候的特徴とする。
(Background of the Invention) Since Japan is located close to the eastern line of the Eurasian continent, its climate is characterized by colder winters compared to regions located on the western side of the continent, relative to its latitude.

このため、冬季には°屡々道路の凍結が発生して交通を
渋滞させるのみでなく、重大な交通事故の原因となる。
For this reason, roads often freeze during winter, causing not only traffic congestion but also serious traffic accidents.

また裏日本地域や山間部では、対島暖流により暖められ
た日本海から蒸発した多量の水蒸気が、大陸からの寒冷
な偏西風により冷却されて雪となり大量に積雪するが、
この積雪は春遅くまで融けず、農作業を事実上不可能と
する他、交通の途絶乃至決済による物価の高騰、道路や
屋根の除雪のため多額の除雪費用の出費、さらには、積
雪や凍結による交通事故及び家屋の倒壊;tL+−、、
雪崩などによる人命の損失など、物心両面に大きな損害
を及ぼし、ひいてはこれらの地域の経済的発展を阻害し
ている。
In addition, in the Ura-Japan region and mountainous areas, large amounts of water vapor evaporated from the Sea of Japan heated by the warm currents from the islands is cooled by the cold westerly winds from the continent and becomes snow, resulting in large amounts of snow.
This snow does not melt until late spring, making it virtually impossible to carry out agricultural work, leading to soaring prices due to traffic disruptions and settlements, large amounts of snow removal costs required to remove snow from roads and roofs, and further damage caused by snow accumulation and freezing. Traffic accidents and house collapse; tL+-,,
Avalanches cause great damage both physically and mentally, including loss of human life, and in turn impede the economic development of these regions.

(従来技術とその欠点) 以」二の積雪や凍結に対する対策として、今日最も汎用
されている手段はソルウ゛ニー法(アンモニア拳ソーダ
法)により副生した粗製の塩化カルシウムを散布するこ
とであるが、この粗製塩化カルシウムは、精々70%強
の塩化カルシウムしか含有しないから、その凍結防止乃
至融雪効果は比較的低く、頻繁に散布しないと効果がな
い。しかもその多量散布は、植物及び淡水魚介類に対す
る薬害の原因となる。このため、実際上塩化カルシウム
の散布は幹線道路などに対し重点的に行われているだけ
であるが、それでも中央分離帯や路側帯の樹木に対する
薬害が甚しい。この薬害を軽減するには、早春樹木が冬
眠から覚める以前に積極的な水洗を行なう以外にないが
、長距離の道路全長について大規模な水洗を実施するの
は、水利、手数その他の理由から非常に困難である。こ
のため、道路管理基は例年莫大な費用を費やして枯死し
た樹木の植え換えに忙殺されている。
(Prior art and its drawbacks) The most widely used method today as a countermeasure against snow accumulation and freezing is to spray crude calcium chloride produced as a by-product using the Solvigny method (ammonia fist soda method). Since this crude calcium chloride contains at most over 70% calcium chloride, its antifreeze and snow melting effects are relatively low, and it is not effective unless it is frequently sprayed. Moreover, the large amount of spraying causes phytotoxicity to plants and freshwater fish and shellfish. For this reason, in practice, calcium chloride is only sprayed on main roads, etc., but it still causes serious damage to trees in median strips and roadside strips. The only way to reduce this chemical damage is to actively flush the trees with water before they emerge from hibernation in early spring, but large-scale flushing along the entire length of long-distance roads is not recommended due to water availability, labor costs, and other reasons. Very difficult. For this reason, the road management organization is busy replanting dead trees, spending a huge amount of money every year.

以上、公知融雪剤の植物に対する薬害を主としてその欠
点を概説したが、公知の融雪剤は更に錆を生じさせ易い
という見逃せない欠点を持っている。このため、融雪剤
の散布されている路面を走行した車両は、後で充分水洗
しなければその耐用年数が低下する。これも手数や費用
の点で車の利用者を困惑させる原因である。
Although the drawbacks of known snow-melting agents have been outlined above, with a focus on phytotoxicity to plants, known snow-melting agents also have the disadvantage of being susceptible to rust, which cannot be overlooked. For this reason, if a vehicle has been driven on a road surface where the snow melting agent has been sprayed, the service life of the vehicle will be shortened unless the vehicle is thoroughly washed with water afterwards. This is also a cause of confusion for car users in terms of time and cost.

(本発明の解決せんとする課題) 本発明は、従来の塩化カルシウム系融雪剤(以下凍結防
止剤を併せて「融雪剤」と呼ぶ)の組成を改良すること
によって、凍結防止効果が大きく、しかも社植物に対し
薬害のない新規な融雪剤を提供するのを主要な目的とす
る。本発明は、更にその付加的な目的として、鉄等の金
属に錆を生じさせ難く、しかも持続性に優れ、その上、
植物の生育を助ける融雪剤を提供するのを目的としてい
る。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention improves the composition of conventional calcium chloride-based snow melting agents (hereinafter referred to as "antifreezing agents" together), thereby achieving a greater antifreezing effect. Moreover, the main objective is to provide a new snow-melting agent that does not cause any phytotoxic effects on plants. As an additional object of the present invention, it is difficult to cause rust on metals such as iron, and it has excellent durability.
The aim is to provide a snow melting agent that helps plants grow.

(問題点解決のための手段;構成) 本発明者は、公知の塩化カルシウム系融雪剤の欠点に着
目し、その改良について、鋭意研究を試みた結果、塩化
カルシウム自体は植物に対して殆ど悪影響を及ぼさない
が、従来のソルヴエー法塩化カルシウムは必然的に食塩
を夾雑し、この食塩が植物に対し有害に働くものである
ことを確認した。そこで進んで溶解熱が塩化カルシウム
より大きい塩化マグネシウムについて植物に対する影響
を調べたところ、これまた影響が殆どないのみか、却っ
て植物の生長を促進する効果があることを見出した。本
発明は、これらの知見に基づき食塩を実質的に含まない
塩化カルシウム及び/又は塩化マグネシウムを融雪剤と
して利用することに係るものである。以下この知見の基
礎となった実験結果を第1表及び第2表並びに第1図と
して示す。
(Means for Solving Problems; Structure) The present inventor focused on the shortcomings of known calcium chloride-based snow melting agents, and as a result of intensive research into improving them, found that calcium chloride itself has almost no negative effects on plants. However, it was confirmed that the conventional Solvay method calcium chloride is inevitably contaminated with common salt, and that this salt is harmful to plants. When they investigated the effects of magnesium chloride, which has a higher heat of solution than calcium chloride, on plants, they found that it not only had almost no effect, but also had the effect of promoting plant growth. Based on these findings, the present invention relates to the use of calcium chloride and/or magnesium chloride, which are substantially free of common salt, as a snow melting agent. The experimental results that formed the basis of this knowledge are shown below as Tables 1 and 2 and FIG. 1.

なお、上で述べた「食塩を実質的に含まない」とは、原
料の石灰岩又は大理石中の不純物から来るやむを得ない
微量の夾雑食塩を除外するという意味である。(以下余
白) 上記第1表及び第1図に示すように、組成物の発熱性は
実質的に塩化カルシウムと塩化マグネシウムとの量比に
依存しており、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、
塩化第一鉄、塩化アルミニラ11などの副成分の存在に
より実質的に影響されない。なお特に注意すべきは、発
熱が一過性ではなく、長時間に亘り持続することである
(第1表参照)。さらに第2表によれば、カイワレグイ
コンの栽培試験において、従来の不純塩化カルシウムは
幼苗の生長に対し明らかに有害であるが、本発明に係る
塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを主剤とし食塩を
含有しない組成物は、高い累積濃度においても植物の幼
生に対して無害であるのは無論、特に塩化マグネシウム
を含む組成物は、植物の生長促進に有効であることが認
められた。
In addition, the above-mentioned "substantially no salt" means excluding unavoidable trace amounts of contaminant salt that comes from impurities in the raw material limestone or marble. (Left below) As shown in Table 1 and Figure 1 above, the exothermic properties of the composition substantially depend on the amount ratio of calcium chloride and magnesium chloride, and sodium sulfate, potassium hydrogen phosphate,
It is not substantially affected by the presence of subcomponents such as ferrous chloride and aluminium chloride-11. What should be noted in particular is that the heat generation is not temporary but lasts for a long time (see Table 1). Furthermore, according to Table 2, in the cultivation test of Physcomitrella sinensis, conventional impure calcium chloride is clearly harmful to the growth of young seedlings, but the present invention, which is made of calcium chloride and magnesium chloride as main ingredients and does not contain salt, The compositions are of course harmless to plant larvae even at high cumulative concentrations, and compositions containing magnesium chloride have been found to be particularly effective in promoting plant growth.

これは塩化マグネシウム中のマグネシウム分が葉緑素の
合成を促進するためであると解釈されるが、この結果は
、実際上極めて意義のある事実であると共に、−面意外
な結果でもある。
This is interpreted to be because the magnesium content in magnesium chloride promotes the synthesis of chlorophyll, but this result is actually extremely significant and also a surprising result.

食塩を含まない塩化カルシ、ラムは、日本各地に豊富に
存在する石灰岩と塩酸を原料として、下記の化学方程式
に従い簡単に製造することができる。
Calci chloride and rum, which do not contain salt, can be easily produced using limestone and hydrochloric acid, which are abundant throughout Japan, according to the chemical equation below.

CaC0++2HCI=CaGl、+H20+C(4t
この反応の際、石灰岩中の塩酸可溶性の少量の不純物1
例えば鉄、マグネシウム、アルミニウムなどが塩化物な
どの形で溶出してくるが、これらの不純物の存在は、上
の実験結果が示すように実用上問題となら、ない。
CaC0++2HCI=CaGl, +H20+C(4t
During this reaction, a small amount of hydrochloric acid-soluble impurity 1 in the limestone
For example, iron, magnesium, aluminum, etc. are eluted in the form of chlorides, but as the above experimental results show, the presence of these impurities does not pose a practical problem.

食塩を含まない塩化マグネシウムは、マグネシアを炭素
の存在下に塩素と反応させ□ることにより得られるが、
その他、カーナリット(MgCI、・KCl6H20)
から分離した六水塩を加熱して得たマグネシアの夾雑し
た不純物でもよい。
Magnesium chloride, which does not contain salt, can be obtained by reacting magnesia with chlorine in the presence of carbon.
Others, carnalit (MgCI, KCl6H20)
Impurities contaminated with magnesia obtained by heating the hexahydrate separated from the hexahydrate may also be used.

本発明融雪剤における主剤の一つである塩化カルシウム
は、その1モルが800モルの水に溶解したとき約18
Kcalもの溶解熱を発生し、その雪又は氷との混合物
は、−45℃まで凍結しない。またもう一つの主剤であ
る塩化マグネシウムは、前者の約2倍の溶解熱を生じる
外、既述の通り植物の生長を促進させる作用を有する。
Calcium chloride, which is one of the main ingredients in the snow melting agent of the present invention, has approximately 18
It generates a heat of melting of Kcal, and its mixture with snow or ice does not freeze down to -45°C. Magnesium chloride, which is another main ingredient, not only produces about twice the heat of solution as the former, but also has the effect of promoting plant growth as described above.

従って、本発明においては両者のいずれを単独で用いて
もよいが、両者の価格及び植物に対する生長促進効果等
を考慮すれば、現状では塩化カルシウムを主体とし、こ
れに適当量の塩化マグネシウムを添加するのか好ましい
Therefore, in the present invention, either of the two may be used alone, but considering the price of both and the growth promoting effect on plants, currently calcium chloride is used as the main ingredient, and an appropriate amount of magnesium chloride is added. Is it preferable to do so?

以4二の二成分以外の補助成分としては、例えば可溶性
のカリウム塩類、鉄塩類、リン酸塩類、アルミニウム塩
類、カリウム塩類]硫酸塩類、硝酸塩類、アンモニウム
塩類などを上げることが、具体的には、例えば塩化第一
鉄、塩化第二鉄、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム
、塩化アルミニラ与、硫酸カリウム、炭酸アンモニウム
、硫酸アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、
硫酸マグネシウムなどを例示することができる。これら
化合物の内、塩化第一鉄、塩化第二鉄、リン酸水素カリ
ウム及び硫酸マグネシウム等の化合物は、自体溶解熱を
発生するので主剤の効果を減殺しないのみでなく、それ
ら自体植物に対する栄養効果を奏するので目的上有用で
ある。特にリン酸塩類は、・緩衝作用により酸性土壌を
改良するのみならず、防錆作用により車両の発錆を予防
するので、目的上好ましい。
Examples of auxiliary components other than the two components listed in 42 above include soluble potassium salts, iron salts, phosphates, aluminum salts, potassium salts, sulfates, nitrates, ammonium salts, etc. For example, ferrous chloride, ferric chloride, potassium phosphate, potassium hydrogen phosphate, alumina chloride, potassium sulfate, ammonium carbonate, ammonium sulfate, potassium chloride, sodium sulfate,
Examples include magnesium sulfate. Among these compounds, compounds such as ferrous chloride, ferric chloride, potassium hydrogen phosphate, and magnesium sulfate generate heat of dissolution, so they not only do not reduce the effect of the main ingredient, but also have nutritional effects on plants. It is useful for the purpose because it plays. In particular, phosphates are preferable because they not only improve acidic soil through their buffering effect, but also prevent vehicles from rusting through their rust-preventing effect.

以上の補助成分の外、石灰、鉄粉などの反応性成分も所
望により添加されることができる。これらの成分は酸素
又は水と反応して大きな反応熱を発生するので目的上有
用な成分ではあるが、水に溶解しないため、残留物を生
じるのが欠点である。但し、塩化アルミニウムのような
水と反応して塩酸を発生する補助成分が使用されたとき
は、石灰は塩酸の中和剤として必要な補助成分である。
In addition to the above-mentioned auxiliary components, reactive components such as lime and iron powder may also be added as desired. These components react with oxygen or water and generate a large amount of heat of reaction, so they are useful components for the purpose, but they have the disadvantage that they are not soluble in water and produce residues. However, when an auxiliary component that reacts with water to generate hydrochloric acid, such as aluminum chloride, is used, lime is a necessary auxiliary component as a neutralizing agent for the hydrochloric acid.

塩化カリは塩化マグネシウムの六水塩と結合してカーナ
リットを構成する。これを焙焼したものは、かなりの量
のマグネシアを夾雑する塩化マグネシウムと塩化カリウ
ムとの混合物であるが、マグネシアセメントを形成しな
い程度の少量であれば組成物中に添加されてもよい。
Potassium chloride combines with magnesium chloride hexahydrate to form carnalite. The roasted product is a mixture of magnesium chloride and potassium chloride that contains a considerable amount of magnesia, but it may be added to the composition as long as it is small enough not to form magnesia cement.

さらに、所望により石炭殻粉末、燻炭末、木炭末などの
安価な輻射熱吸収剤、各種の色素又は顔料などを含むこ
ともできる。これらによる着色顆粒は、散布者に対し散
布量の目測を可能とする他 白色の顆粒単独に比し遥に
多量の輻射熱を吸収して積雪の融解を促進するなどの利
点がある。
Furthermore, if desired, inexpensive radiant heat absorbers such as coal shell powder, smoky charcoal powder, charcoal powder, various dyes or pigments, etc. can be included. These colored granules not only allow the sprayer to visually measure the amount of sprayed, but also have the advantage of absorbing much more radiant heat than white granules alone, promoting the melting of snow.

本発明に係る組成物は、結晶状又は粉末状でもよいが、
持続性を高めるためには顆粒状であるのが々fましい。
The composition according to the present invention may be in crystalline or powdered form, but
In order to increase sustainability, it is preferable to use it in granular form.

顆粒状の組成物は、即効性にやや劣る反面持続性がある
ので、降雪又は凍結前に散布しておくと、長時間に亘り
積雪又は凍結を阻止する。顆粒の大きさは、通常径1〜
8)の範囲から選はれるが、殊に平均粒径を異にする各
種粒径の混合物は、即効性と持続性の両件用を兼ね備え
た好適な製品となる。
The granular composition has a slightly inferior immediate effect but is long-lasting, so if it is sprayed before snowfall or freezing, it will prevent snow accumulation or freezing for a long time. The size of the granules is usually 1~
8), but in particular a mixture of various particle sizes with different average particle sizes provides a suitable product that has both immediate action and long-lasting properties.

これに反し、厚さ0.5〜2+am程度のフレーク状製
品は、屋根、法面等の傾斜面に適用するのに好適であっ
て、単なる粉末又は結晶状の製品に比し遥に持続性に富
む。
On the other hand, flake products with a thickness of about 0.5 to 2+ am are suitable for application to sloped surfaces such as roofs and slopes, and are much more durable than simple powder or crystal products. rich in

以上の顆粒状又はフレーク状の組成物には必要に応じて
少量のバインダー(糊剤)が添加される。このバインダ
ーとしては、例えば、澱粉糊、ダイズホエイもしくはミ
ルクホエイ濃縮物、亜硫酸ハルフ廃液、ヒドロ−キシエ
チルセルロース、メチルセルロース、廃糖蜜又はデキス
トリンなどの安価な資材が好ましい。糊剤を溶解又は分
散させるための水量は、成分の含水塩化を避けんがため
可及的少量に留めるべきである。なお、塩化アルミニウ
ム又は石灰の如き水と反応性のある成分を顆粒又はフレ
ーク状に賦形する場合には、例えばメ)キシ化度38〜
43%のメチルセルロースのようなアルコール可溶性の
糊剤を用いるのかよい。この非水溶媒の使用は、含水塩
化を避け、る目的で一般の顆粒化に際しても推奨される
A small amount of binder (paste agent) may be added to the above granular or flake composition as necessary. Preferred binders are inexpensive materials such as, for example, starch paste, soy whey or milk whey concentrate, sulfite half liquor waste, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, blackstrap molasses or dextrin. The amount of water for dissolving or dispersing the sizing agent should be kept as small as possible to avoid hydrochlorination of the ingredients. In addition, when forming a water-reactive component such as aluminum chloride or lime into granules or flakes, the degree of oxygenation is 38 to 38, for example.
An alcohol-soluble glue such as 43% methylcellulose may be used. The use of this non-aqueous solvent is also recommended during general granulation in order to avoid hydrochlorination.

実施例 屑大理石塩酸から製した粗製の塩化カルシラ^ ム〔2〕800gに、塩化マグネシウム150g、硫酸
マグネシウム20g、リン酸水素カリウムlog 、硫
酸アンモニウムIOg及び塩化第一鉄5gを乾燥空気中
小型のトロンメルを用いて緊密に粉砕、混合した。
Example To 800 g of crude calcilyl chloride [2] made from marble hydrochloric acid, 150 g of magnesium chloride, 20 g of magnesium sulfate, log potassium hydrogen phosphate, IO g of ammonium sulfate, and 5 g of ferrous chloride were added using a small trommel in dry air. Grind and mix thoroughly using

以上の混合粉末を、小型のタマネギ型顆粒製造機中にい
れ、乾燥温風を吹きこみながら総量100m1の5%ヒ
ドロキシエチルセルロース溶液を徐々に滴下しつつ回転
、乾燥°させ、顆粒状の製品的1000gを得た。
The above mixed powder was placed in a small onion-shaped granule making machine, and a total of 100 ml of 5% hydroxyethyl cellulose solution was gradually added dropwise while blowing dry hot air while rotating and drying to obtain 1000 g of granular product. I got it.

次いで、以上得られた混合顆粒を1m+a及び5mum
の各節を用いて篩分け−し、1v11以上5+am未満
の径を有する混合顆粒状製品的985gを得た。この製
品は、従来の塩化カルシウム系融雪剤に比べて約2倍の
発熱量を有し、そのままでも秤量及び取扱が容易で、か
つ即効性と遅効性とを兼ね備えた無薬害性の優れた融雪
剤であるが、更にこれを分級することにより、目的に応
じた適当な粒度のものとすることができる。
Next, the mixed granules obtained above were mixed into 1m+a and 5mum.
985 g of a mixed granular product having a diameter of 1v11 or more and less than 5+am was obtained. This product has approximately twice the calorific value compared to conventional calcium chloride-based snow melting agents, is easy to weigh and handle as is, and has excellent snow melting properties that are both fast-acting and slow-acting, and are chemical-free. However, by further classifying it, it can be made into particles with an appropriate particle size depending on the purpose.

因に、以上の製品は播種前の農地や圃場に適用されるに
は不適当であるが、一旦発芽した後の幼苗に対しては顕
著な発育促進効果を奏し、特に苗の茎部の径を顕著に増
大させることが特徴的である。
Incidentally, although the above products are unsuitable for application to farmland or fields before sowing, they have a remarkable growth-promoting effect on seedlings once they have germinated. It is characterized by a marked increase in .

注)粗製塩化カルシウムの分析値 カチオン        アニオン Ca:28.8  %   (、Q:53.8  %N
a:0.07          So:   0.0
1Mg:<0.01 Pb:<0.01 (効果) 以上説明した通り、本発明は、融雪及び凍結防止効果が
大きく、しかも無薬害性の融雪剤を安価に提供しうる点
において公益り重要な意義を有する。
Note) Analysis value of crude calcium chloride cation anion Ca: 28.8% (, Q: 53.8%N
a: 0.07 So: 0.0
1Mg:<0.01 Pb:<0.01 (Effects) As explained above, the present invention is important in the public interest in that it can provide a snow melting agent that has great snow melting and antifreezing effects and is chemically harmless at a low cost. It has great significance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、塩化カルシウムと塩化マグネシウムの量比と
発熱性の関係を示すグラフである。 め1 口 OQ)l  Ill2  (IF5 0m  G[15
(lffl  007  Ill  (li19  Q
IOQu  Qu2  Qu8.  Qu4  Q15
手出売字甫正書(自発) 1 事件の表示 昭和59年 特 許 願 1〔5〕680号2 発明の
名称 融雪及びl/I結防止剤 3 禰正をする者 事件との関1系  特許出願ノ 住 所   大阪市東淀用区東中島1丁目20番14号
名 称   大同株式会社 1を表1福永 宝作 4代理戸 6 禰正により増加する発明・ル数     07 補
正の対象 〈1)明細8・す「特許請求・7、・範囲」の1<2)
明:1lBI+7>r発明の詳細な説明」の1z8 補
正の内容 訂゛正明細書 1、発明の名称 融雪及び凍結防止剤 2、特許請求の範囲 1]  塩化カルシウムを主成分とし、実質的に食塩を
含まないことを特徴とする融雪及び凍結防止剤。 (2]  副成分として塩化マグネシウムを含む特許請
求の範囲第1項記載の融雪及び凍結防止剤。 IJ  補助成分としてリン酸塩類及び/又は可溶性カ
リウム塩を含む特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
融雪及び凍結防止剤。 +41  剤が顆粒状である特許請求の範囲第1項から
第3項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。 〔5〕  剤が平均粒径を異にする複数種類の顆粒の混
合物である特許請求の範囲第4項記載の融雪及び凍結防
止剤。 ■ 剤がフレーク状である特許請求の範囲第1項から第
3項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。 3、発明の詳細な説明 (発明の利用分野) 本発明は、道路面の凍結もしくは積雪名は屋根、道路、
農地等の積雪を効果的に防止し又は除去するための凍結
防止剤及び融雪剤、特に融雪及び凍結防止効果が大であ
り、しかも植物に対する薬害が殆どない融雪及び凍結防
止剤に関する。 (発明の背景) 本邦はユーラシア大陸の東線に近く位置するため、大陸
の西側に位置する地域と比較して、緯度の割に冬季寒冷
であることを気候的特徴とする。 このため、冬季には屡々道路の凍結が発生して交通を渋
滞させるのみでなく、重大な交通事故の原因となる。ま
た裏日本地域や山間部では、附属暖流により暖められた
日本海から蒸発した多量の水蒸気が、大陸からの寒冷な
偏西風により冷却されて雪となり大量に積雪するが、こ
の積雪は春遅くまで融けず、農作業を事実上不可能とす
る他、交通の途絶乃至渋滞による物価の高騰、道路や屋
根の除雪のため多額の除雪費用の出費、さらには、積雪
や凍結による交通事故及び家屋の倒壊及び雪崩などによ
る人命の損失など、物心両面に大きな損害を及ぼし、ひ
いてはこれらの地域の経済的発展を阻害している。 (従来技術とその欠点) 以上の積雪や凍結に対する対策として、今日数も汎用さ
れている手段はソルウ°ニー法(アンモニア・ソーダ法
)によ°り副生した粗製の塩化カルシウムを散布するこ
とであるが、この粗製塩化カルシウムは、精々70%強
の塩化カルシウムしか含有しないから、その凍結防止乃
至融雪効果は比較的低く、頻繁に散布しないと効果がな
い。しかもその多量散布は、植物及び淡水魚介類に対す
る薬害の原因となる。このため、実際上塩化カルシウム
の散布は幹線道路などに対し重点的に行われているだけ
であるが、それでも中央分離帯や路側帯の樹木に対する
薬害が甚しい、この薬害を軽減するには、早春樹木が冬
眠から覚める以前に積極的な、水洗を行なう以外にない
が、長距離の道路全長について大規模な水洗を実施する
のは、水利、手数その他の理由から非常に困難である。 °このため、道路管理機は例年莫大な費用を費やして枯
死した樹木の植え換えに忙殺されている。 以上、公知融雪剤の植物に対する薬害を主としてその欠
点を概説したが、公知の融雪剤は更に錆を生じさせ易い
という見逃せない欠点を持っている。このため、融雪剤
の散布されている路面を走行した車両は、後で充分水洗
しなければその耐用年数が低下する。これも手数や費用
の点で車の利用者を困惑させる原因である。 (本発明の解決せんとする課題) 本発明は、従来の塩化カルシウム系融雪剤(以下凍結防
止剤を併せて「融雪剤」と呼ぶ)の組成を改良すること
によって、凍結防止効果が大きく、しかも−植物に対し
薬害のない新規な融雪剤を提供するのを主要な目的とす
る0本発明は、更にその付加的な目的として、鉄等の金
属に錆を生じさせ難く、しかも持続性に優れ、その上、
植物の生育を助ける融雪剤を提供するのを目的としてい
る。 (問題点解決のための手段;構り 本発明者は、公知の塩化カルシウム系融雪剤の欠点に着
目し、その改良について鋭意研究を試みた′結果、塩化
カルシウム自体は植物に対して殆ど悪影響を及ぼさない
が、従来のソルヴエー法塩化カルシウムは必然的に食塩
を夾雑し、この食塩が植物に対し有害に働くものである
ことを確認した。そこで、進んで溶解熱が塩化カルシウ
ムより大きい塩化マグネシウムについて植物に対する影
響を調べたところ、これまた影響が少ないのみか、少量
ならば、却って植物の生長を促進する効果があることを
見出した。なお、本発明者は、塩化カルシウムとの共存
下における塩化カリとリン酸塩類の作用を調べたところ
、前者は、塩化マグネシウムと同様に植物の生長を促進
する効果があり、またリン酸塩類は、塩化カルシウムに
よる発錆を著しく抑制する効果があることを発見した。 本発明は、これらの知見に基づき、食塩を実質的に含ま
ない塩化力ルシウムラムを、要すれば塩化マグネシウム
、可溶性カリウム塩及び/又はリン酸塩類と共に融雪剤
として利用することに係るものである。 以下この知見の基礎となった実験結果を第1表乃至第4
表及び第iv!Jとして示す、なお、上で述べた「食塩
を実質的に含まない」とは、原料の石灰岩又は大理石中
の不純物から来るやむを得ない微量の夾雑食塩を除外す
るという意味である。 (以下余白) (表−3続き) (以下余白) 上記第1表及び第1図に示すように、組成物の発熱性は
実質的に塩化カルシウムと塩化マグネシウムとの量比に
依存しており、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウムも
しくはナトリウム、塩化第一鉄、塩化アルミニウム、塩
化カリ、塩化マンガン、硫酸銅などの補助成分の存在に
よっては実質的に影響されない。なお特に注意すべきは
、発熱が一過性ではなく、長時間に亘り持続することで
ある(第1表参照)e さらに第2表によれば、カイワレダイコンの栽培試験に
おいて、従来の不純塩化カルシウムは幼苗の生長に対し
明らかに有害であるが、本発明に係る塩化カルシウムを
主剤とし食塩を含有しない組成物は、高い累積濃度にお
いても植物の幼生に対して無害であるのは無論、特に塩
化マグネシウム又は更に塩化カリウム塩を含む組成物は
、植物の生長促進に有効であることが認められる。これ
は、塩化マグネシウム中のマグネシウム分が葉緑素の合
成を促進し、また塩化カリウム中のカリ分が根の生長を
一助長するためであろうと解釈されるが、高い塩化カル
シウム(及び塩化マグネシウム)濃度下における゛この
結果は、−面、意外な事実であると同時に、実際上極め
て意義のある事実である。 さらに第3表によれば、少量のリン酸塩類、殊にリン酸
のナトリウム塩の存在が、塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム及び塩化カリウムの強力な発錆力を実質的に抑制
していることが認められる。リン酸塩類が防錆に効果の
あることは周知であるが、本実験の如き高い塩濃度の場
で強力な防錆作用を示すというのは説明し難い事実であ
る。 なお、第3表と第4表との対比から明白なように、リン
酸二水素ナトリウムは、対応するカリウム塩に比し一層
優れた防錆能を有する。 食塩を含まない塩化カルシウムは、日本各地に豊富に存
在する石灰岩と塩酸を原料として、下記の化学方程式に
従い簡単に製造することができる。 CaCO3+2 HCI  =   CaCl2+  
H2O+  GO2↑上式によれば、塩化カルシウムは
理論上−水塩の形で得られる筈であるが、実際には、塩
酸中に含まれる多量の水分のため、六水塩などの多水塩
の形で得られる。従って、本発明で利用するためには、
加熱脱水して、好ましくは無水塩にまで、或は精々二水
塩程度にまで脱水する必要がある(塩化カルシウムの溶
解熱は、水分の増加と共に低下し、六水塩では溶解時却
って吸熱するようになる。)。なお本反応の際、石灰岩
中の塩酸可溶性の少量の不純物、例えば鉄、マグネシウ
ム、アルミニウムなどが塩化物などの形で溶出してくる
が、これらの不純物の存在は、上の実験結果が示すよう
に実用上問題とならない。 食塩を含まない塩化マグネシウムは、マグネシアを炭素
の存在下に塩素と反応させることにより得られるが、そ
の他、カーナリット(MgC12・ KCl6H20)
から分離した六水塩を加熱して得たマグネシウム夾雑し
た不純物でもよい、或は多少の発熱量の低下を許容しう
るならば、カーナリットそのものを利用することもでき
る。 本発明融雪剤における主成分である塩化カルシウム(無
水塩)は、その1モルが800モルの水に溶解したとき
約18KCalもの溶解熱を発生し、その雪又は氷との
混合物は、−45℃まで凍結しない。また副成分である
塩化マグネシウムは、前者の約2倍の溶解熱を生じる外
、既述の通り、適量では植物の生長を促進させる作用を
有する(但し多量では有害である。)、従って、本発明
の組成物は、好ましくは多量成分である塩化カルシウム
以外に少量成分として塩化力マグネシウムを含み、他に
必要に応じ補助成分として、更に可溶性カリウム塩及び
/又はリン酸塩類を配合されるのが好ましい、因に、リ
ン酸塩類としては、例えばリン酸カリウム、リン酸水素
カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウムな
どを;また可溶性カリウム塩類としては、例えば塩化カ
リウム、硫酸カリウム、硝酸カリウムなどを夫々例示で
きるが、勿論これらに限定されるも、のではない。 以上の各成分の配合割合は、目的によりかなりの幅で変
化しうる。実験的には、塩化カルシウムと塩化マグネシ
ウムとの等景況合物であってもよく、これにより、全発
熱量は塩化カルシウム単独時の約−倍半に増加するが1
.後者の量が大過ぎると植物に対する薬害の恐れがある
ことから、実用上は、塩化カルシウムを70〜95重量
%(以下同じ)及び塩化マグネシウム5〜30%(合計
100%)を基本配合とし、これに補助成分として可溶
性カリウム塩類、リン酸塩類等を配合するのがよい。 リン酸塩類、殊にリン酸のアルカリ金属塩類は、緩衝作
用により酸性土壌を改良するのみならず、防錆作用によ
り車両の発錆を予防するので、農地を対象とする融雪剤
の成分として目的上好ましい。 可溶性カリウム塩類、例えば塩化カリは、全組成物中1
0%以上存在しても構わないが、水に溶けたとき吸熱す
ることから、その大量の存在は融雪剤本来の性能を低下
させる。それ故、本成分は、全組成物中5%“以下の4
に範囲内に留められる締りが好ましい、リン酸塩類も全
組成物中2%以内の少量で充分である。 以上の各成分以外に、所望により1例えばアルミニウム
塩類、硝酸塩類、アンモニウム塩類及び微量ミネラルな
どの付加成分が添加されてもよい、具体的な例としては
、例えば塩化第一鉄、塩化第二鉄、塩化アルミニウム、
塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸銅、塩化マン
ガン、塩化コバルト、ホウ酸もしくは硼砂などかある。 これら化合物の内、塩化第一鉄、塩化第二鉄及び硫酸マ
グネシウム等の化合物は、自体溶解熱を発生するので、
主剤の効果を減殺しないのみでなく、それら自体植物に
対する栄養効果を奏するので目的上有用である。 銅、マンガン、コバルト、硼素などの微量成分も、必要
に応じて硫酸銅、塩化マンガン、塩化コバルト、ホウ酸
もしくは硼砂などの可溶性の形で添加される。但し水酸
化第−銅又は第二銅のようニ水に不溶のものであっても
、エチレンジアミンテトラ酢酸の如きキレータ−物質と
共に添加されることにより水溶性が増大する。尤も、こ
れらの微量要素は普通の土壌中に存在しているものであ
るから、格別本融雪剤中に配合されなければならないも
のでもない。 以上の各成分以外に、石灰、鉄粉などの反応性成分も所
望により添加されることができる。これらの成分は、酸
素又は水と反応して大きな反応熱を発生するので目的上
有用な成分ではあるが、水に溶解しないため、残留物を
生じるのが欠点である。但し、塩化アルミニウムのよう
な水と反応して塩酸を発生する補助成分が使用されたと
きは、石灰は塩酸の中和剤として必要な補助成分である
。 可溶性カリウム塩は、塩化マグネシウムの力水塩と結合
して鉱物カーナリットを構成する。これを焙焼したも、
のは、かなりの量のマグネシアを夾雑する塩化マグネシ
ウムと可溶性カリウム塩−との混合物であるが、マグネ
シアセメントを形成しない程度の少量であれば組成物中
に添加されてもよい。 さらに、所望により石炭殻粉末、燻炭束、木炭末などの
安価な輻射熱吸収剤、各種の色素又は顔料などを含むこ
ともできる。これらによる着色顆粒は、散布者に対し散
布量の目測を可能とさせる他、白色の顆粒単独に比し遥
に多量の輻射熱を吸収して積雪の融解を促進するなどの
利点がある。 本発明に係る組成物は、さらに所望により、石炭殻粉末
、燻炭束、木炭末などの安価な輻射熱吸収剤、各種の色
素又は顔料などを含むこともできる。これらによる着色
顆粒は、散布者に対し散布量の目測を可能とさせる他、
白色の顆粒単独に比し遥に多量の輻射熱を吸収して積雪
の融解を促進するなどの利点がある。代表的な無機顔料
の例としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウム黄、ネーブル
ス黄、瞳±(以上黄色)、弁柄、鉛丹、カドミウム赤、
朱(以上赤色)、マース紫、ニュルンベルグ紫、コバル
ト紫(以上紫色)、ウルトラマリン、ベルリン青、コバ
ルト青(以上青色)、クロム級、酸化クロム、コバルト
緑、クジャク石末(以ト緑色)などがある。また多くの
有機染料、例えばオーラミン、ペルシアのオレンジ、エ
オシン、ローダミン、メチルバイオレット、マラカイト
グリーン、ビクトリア中ブルーなどの染料物質も、その
ままで又はレーキ化することにより顔料として使用され
ることができる0本発明では目的に応じこれら顔料又は
染料を自由に選択することができるが、毒性及び発癌性
などに対する考慮から、鉛、カドミウム等の有害重金属
及びアゾ色素系のものは避けた方が賢明である。 本発明に係る組成物は、結晶状又は粉末状でもよいが、
持続性を高めるためには顆粒状であるのが好ましい。顆
粒状の組成物は、即効性にやや劣(以下余白) る反面、持続性があるので、降雪又は凍結前に散布して
おくと、長時間に亘り積雪又は凍結を阻止する。即ち積
雪面又は凍結面に散布されると、自体溶解しながら発熱
して雪又は水中に潜りこむが、雪や氷の比熱が小さいた
め、熱量が保存されて持久的に融雪又は融氷効果を奏す
る。顆粒の大きさは、通常径1〜8mmの範囲から選ば
れるが、殊に平均粒径を異にする各種粒径の混合物は、
即効性と持続性の両件用を兼ね備えた好適な製品となる
。 これに反し、厚さ0.5〜2mm程度のフレーク状製品
は、屋根、法面等の傾斜面に適用するのに好適であって
、単なる粉末又は結晶状の製品に比し遥に持続性に富む
。 以」−の顆粒状又はフレーク状の組成物中には、必要に
応じて少量のバインダー(糊剤)が添加される。このバ
インダーとしては1例えば、澱粉糊、ダイズホエイもし
くはミルクホエイ濃縮物、亜硫酸バルブ廃液、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、廃糖蜜又はデ
キストリン、などの安価な資材が好ましい。糊剤を、溶
解又は分散させるための水量は、成分の含水塩化を避け
んがため可及的少量に留めるべきである。なお、塩化ア
ルミニウム又は石灰の如き水と反応性のある成分を顆粒
又はフレーク状に賦形する場合には、例えばメトキシ化
度38〜43%のメチルセルロースのようなアルコール
可溶性の糊剤を用いるのがよい。この非水溶媒の使用は
、含水塩化を避ける目的で一般の顆粒化に際しても推奨
される。 実施例 屑大理石と塩酸とから製した粗製の塩化カルシウム〔2
〕800gに、塩化マグネシウム150g、硫酸マグネ
シウム20g、リン酸水素カリウム10g、硫酸アンモ
ニウム10g及び塩化第一鉄5gを乾燥空気中小型のト
ロンメルを用いて緊密に粉砕、混合した。 以上の混合粉末を、小型のタマネギ型顆粒製造機中、に
いれ、乾燥温風を吹きこみながら総量1001の5zヒ
ドロキシエチルセルロース溶液を徐々に滴下しつつ、回
転、乾燥させ、顆粒状の製品的1000 gを得た。 次いで、以上の混合顆粒を1mm及び5m11の各節を
用いて篩分けし、1mmmm以上5m+滴の径を有する
混合顆粒状製品的985gを得た。この製品は、従来の
゛塩化カルシウム系融雪剤に比べて約2倍の発熱量を有
し、そのままでも秤量及び取扱が容易で、かつ即効性と
遅効性とを兼ね備えた無薬害性の優れた融雪剤であるが
、更にこれを分級することにより、目的に応じた適当な
粒度のものとすることができる。 因に、以上の製品は播種前の農地や圃場に適用されるに
は不適当であるが、一旦発芽した後の幼苗に対しては顕
著な発育促進効果を奏し、特に苗の茎部の径を顕著に増
大させることが特徴的である。なお、本例組成物におい
て、硫酸マグネシウムの代りに同量の塩化カリを添加し
たものは、幼苗に対し一層良好な発育促進作用を奏する
。 注)粗製塩化カルシウムの分析値 カチオン        アニオン Ca:28.8   %     CJJ:53.6 
  %Na:0.07  %   SOa:0.01 
 %Mg:<0.01% Pb:<0.01% (効果) 以上説明した通り、本発明は、融雪及び凍結時′止効果
が大きく、しかも無薬害性の融雪剤を安価に提供しうる
点において公益上重要な意義を有する。 4、図面の簡単な説明 第1図は、塩化カルシウムと塩化マグネシウムの量・比
と発熱性の関係を示すグラフである。 特許出願人 大 同 株 式 会 社 手命売:?甫正書(自発) 1]Bf[159年8月22日
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount ratio of calcium chloride and magnesium chloride and exothermic property. Me1 口OQ)l Ill2 (IF5 0m G[15
(lffl 007 Ill (li19 Q
IOQu Qu2 Qu8. Qu4 Q15
Tehaseuriji Fuseisho (self-initiated) 1 Indication of the case 1982 Patent application 1 [5] No. 680 2 Name of the invention Snow melting and l/I anti-setting agent 3 Relationship with the case of a person who makes nemesi 1 series Address of patent application 1-20-14 Higashinakajima, Higashiyodoyo-ku, Osaka Name Name: Daido Co., Ltd. 1 Table 1 Fukunaga Hosaku 4 Agent 6 Number of inventions/rules increased due to the amendment 07 Subject of amendment <1) Specification 8. “Claim 7. Scope” 1<2)
Clarification: 1z8 of ``1lBI+7>r Detailed Description of the Invention'' Contents of the Amendment Revised Specification 1, Name of the Invention Snow Melting and Antifreezing Agent 2, Claim 1] Contains calcium chloride as a main component and is substantially salt. A snow melting and antifreezing agent characterized in that it does not contain. (2) Snow melting and antifreezing agent according to claim 1, which contains magnesium chloride as an auxiliary component.IJ Claim 1 or 2, which contains phosphates and/or soluble potassium salt as an auxiliary component The snow melting and antifreezing agent according to claim 1. +41 The snow melting and antifreezing agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the agent is in the form of granules. [5] The agent has a different average particle size. The snow melting and antifreezing agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the agent is in the form of flakes. Anti-freezing agent. 3. Detailed description of the invention (field of application of the invention)
The present invention relates to an anti-freezing agent and a snow-melting agent for effectively preventing or removing snow from accumulating on farmland, etc., and particularly to a snow-melting and anti-freezing agent that has great snow melting and anti-freezing effects and has almost no phytotoxicity to plants. (Background of the Invention) Since Japan is located close to the eastern line of the Eurasian continent, its climate is characterized by colder winters compared to regions located on the western side of the continent, relative to its latitude. For this reason, roads often freeze during winter, causing not only traffic congestion but also serious traffic accidents. Furthermore, in the Ura-Japan region and mountainous areas, large amounts of water vapor evaporated from the Sea of Japan heated by the associated warm currents are cooled by the cold westerly winds from the continent, forming a large amount of snow, but this snow does not melt until late spring. In addition to making agricultural work virtually impossible, there are also soaring prices due to traffic interruptions and congestion, the huge expense of removing snow from roads and roofs, and traffic accidents and the collapse of houses due to snow accumulation and ice. Avalanches cause great damage both physically and mentally, including loss of human life, and in turn impede the economic development of these regions. (Prior art and its drawbacks) As a countermeasure against snow accumulation and freezing, the method that is still widely used today is to spray crude calcium chloride produced by the Soluny method (ammonia soda method). However, since this crude calcium chloride contains at most over 70% calcium chloride, its antifreeze and snow melting effects are relatively low, and it is not effective unless it is frequently sprayed. Moreover, the large amount of spraying causes phytotoxicity to plants and freshwater fish and shellfish. For this reason, in practice, calcium chloride is only sprayed on main roads, etc., but even so, the chemical damage to trees in median strips and roadside strips is severe.To reduce this chemical damage, it is necessary to The only option is to actively flush the trees with water before they emerge from hibernation in early spring, but it is extremely difficult to flush the entire length of a long-distance road on a large scale due to water availability, labor costs, and other reasons. °For this reason, road management agencies are busy replanting dead trees, spending huge amounts of money every year. Although the drawbacks of known snow-melting agents have been outlined above, with a focus on phytotoxicity to plants, known snow-melting agents also have the disadvantage of being susceptible to rust, which cannot be overlooked. For this reason, if a vehicle has been driven on a road surface where the snow melting agent has been sprayed, the service life of the vehicle will be shortened unless the vehicle is thoroughly washed with water afterwards. This is also a cause of confusion for car users in terms of time and cost. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention improves the composition of conventional calcium chloride-based snow melting agents (hereinafter referred to as "antifreezing agents" together), thereby achieving a greater antifreezing effect. Furthermore, the main purpose of the present invention is to provide a novel snow-melting agent that does not cause chemical harm to plants.An additional purpose of the present invention is to provide a novel snow-melting agent that does not easily cause rust on metals such as iron, and is sustainable. Excellent, and
The aim is to provide a snow melting agent that helps plants grow. (Means for solving the problem) The present inventor focused on the shortcomings of known calcium chloride-based snow melting agents, and conducted intensive research into improving them. As a result, calcium chloride itself has almost no harmful effects on plants. However, it was confirmed that the conventional Solvay method calcium chloride is inevitably contaminated with salt, and this salt is harmful to plants.Therefore, we proceeded to use magnesium chloride, which has a higher heat of solution than calcium chloride. When we investigated the effect of chloride on plants, we found that it had only a small effect, or even had the effect of promoting plant growth when used in small amounts. When we investigated the effects of potassium chloride and phosphates, we found that the former has the same effect as magnesium chloride in promoting plant growth, and phosphates have the effect of significantly suppressing rust caused by calcium chloride. Based on these findings, the present invention relates to the use of lucium chloride, which is substantially free of salt, as a snow melting agent, optionally together with magnesium chloride, soluble potassium salts and/or phosphates. The experimental results that formed the basis of this knowledge are shown in Tables 1 to 4 below.
Table and section iv! Note that "substantially no salt is contained" mentioned above means excluding unavoidable trace amounts of contaminant salt that comes from impurities in the raw material limestone or marble. (Space below) (Continued from Table 3) (Space below) As shown in Table 1 and Figure 1 above, the exothermic property of the composition substantially depends on the ratio of calcium chloride to magnesium chloride. , sodium sulfate, potassium or sodium hydrogen phosphate, ferrous chloride, aluminum chloride, potassium chloride, manganese chloride, copper sulfate and the like. What should be noted in particular is that the heat generation is not temporary, but persists for a long time (see Table 1)e Furthermore, according to Table 2, in cultivation tests of Kaiware radish, conventional impure calcium chloride is clearly harmful to the growth of young seedlings, but the composition of the present invention, which is based on calcium chloride and does not contain salt, is of course harmless to plant larvae even at high cumulative concentrations. Compositions containing magnesium or even potassium chloride salts have been found to be effective in promoting plant growth. This is interpreted to be because the magnesium content in magnesium chloride promotes the synthesis of chlorophyll, and the potassium content in potassium chloride helps root growth, but the concentration of calcium chloride (and magnesium chloride) is high. This result below is, on the one hand, a surprising fact, and at the same time, it is a fact of extremely practical significance. Furthermore, Table 3 shows that the presence of small amounts of phosphates, especially sodium phosphoric acid, substantially suppresses the strong rusting ability of calcium chloride, magnesium chloride, and potassium chloride. It will be done. It is well known that phosphates are effective in preventing rust, but it is a fact that is difficult to explain that they exhibit a strong anti-rust effect at high salt concentrations such as in this experiment. Note that, as is clear from the comparison between Tables 3 and 4, sodium dihydrogen phosphate has a more excellent antirust ability than the corresponding potassium salt. Calcium chloride, which does not contain salt, can be easily produced using limestone and hydrochloric acid, which are abundant throughout Japan, according to the chemical equation below. CaCO3+2 HCI = CaCl2+
H2O+ GO2↑According to the above formula, calcium chloride should theoretically be obtained in the form of a -hydrate salt, but in reality, due to the large amount of water contained in hydrochloric acid, it is obtained as a polyhydrate salt such as a hexahydrate salt. obtained in the form of Therefore, for use in the present invention,
It is necessary to dehydrate by heating, preferably to an anhydrous salt, or at most to a dihydrate (the heat of dissolution of calcium chloride decreases as the water content increases, and hexahydrate salt absorbs heat when dissolved). ). During this reaction, small amounts of hydrochloric acid-soluble impurities in the limestone, such as iron, magnesium, and aluminum, are eluted in the form of chlorides, but the presence of these impurities is due to the above experimental results. This poses no practical problem. Magnesium chloride that does not contain salt can be obtained by reacting magnesia with chlorine in the presence of carbon.
An impurity containing magnesium obtained by heating the hexahydrate separated from the hexahydrate may be used, or carnalite itself may be used as long as a slight decrease in calorific value is acceptable. Calcium chloride (anhydrous salt), which is the main component in the snow melting agent of the present invention, generates a heat of dissolution of approximately 18 KCal when 1 mole thereof is dissolved in 800 moles of water, and its mixture with snow or ice is -45 °C Do not freeze until Magnesium chloride, which is a subcomponent, not only generates about twice the heat of solution as the former, but also has the effect of promoting plant growth in appropriate amounts (however, in large amounts it is harmful). The composition of the invention preferably contains magnesium chloride as a minor component in addition to calcium chloride as a major component, and may further contain soluble potassium salts and/or phosphates as auxiliary components if necessary. Preferably, the phosphates include, for example, potassium phosphate, potassium hydrogen phosphate, sodium phosphate, sodium hydrogen phosphate, etc.; and the soluble potassium salts include, for example, potassium chloride, potassium sulfate, potassium nitrate, etc. Examples may be given, but of course the invention is not limited to these. The blending ratio of each of the above components can vary widely depending on the purpose. Experimentally, an isostatic compound of calcium chloride and magnesium chloride may be used, which increases the total calorific value by about -1/2 times that of calcium chloride alone, but 1
.. If the latter amount is too large, there is a risk of phytotoxicity to plants, so in practice, the basic composition is 70 to 95% by weight of calcium chloride (the same applies hereinafter) and 5 to 30% of magnesium chloride (total 100%). It is preferable to add soluble potassium salts, phosphates, etc. as auxiliary ingredients. Phosphates, especially alkali metal salts of phosphoric acid, not only improve acidic soil through their buffering effect, but also prevent vehicles from rusting through their rust-preventing effect, so they are used as ingredients in snow-melting agents for farmland. It is preferable. Soluble potassium salts, such as potassium chloride, account for 1% of the total composition.
Although it may be present in an amount of 0% or more, since it absorbs heat when dissolved in water, the presence of a large amount of it reduces the original performance of the snow melting agent. Therefore, this component must be present at 5% or less in the total composition.
Phosphate salts are also sufficient in small amounts up to 2% of the total composition. In addition to the above-mentioned components, additional components such as aluminum salts, nitrates, ammonium salts, and trace minerals may be added as desired. Specific examples include ferrous chloride, ferric chloride, etc. , aluminum chloride,
These include ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium sulfate, sodium nitrate, potassium nitrate, copper sulfate, manganese chloride, cobalt chloride, boric acid, or borax. Among these compounds, compounds such as ferrous chloride, ferric chloride, and magnesium sulfate generate heat of dissolution, so
They are useful not only because they do not reduce the effect of the base ingredient, but also because they themselves have a nutritional effect on plants. Minor components such as copper, manganese, cobalt, and boron are also added as required in soluble forms such as copper sulfate, manganese chloride, cobalt chloride, boric acid or borax. However, even if the compound is insoluble in water, such as cupric or cupric hydroxide, its water solubility can be increased by adding it together with a chelator substance such as ethylenediaminetetraacetic acid. However, since these trace elements exist in ordinary soil, they do not necessarily have to be incorporated into the snow melting agent. In addition to the above components, reactive components such as lime and iron powder may also be added as desired. These components react with oxygen or water and generate a large amount of heat of reaction, so they are useful components for the purpose, but they have the disadvantage that they are not soluble in water and produce residues. However, when an auxiliary component that reacts with water to generate hydrochloric acid, such as aluminum chloride, is used, lime is a necessary auxiliary component as a neutralizing agent for the hydrochloric acid. Soluble potassium salts combine with hydrochloric salts of magnesium chloride to form the mineral carnalite. Even if this is roasted,
It is a mixture of magnesium chloride and a soluble potassium salt that contains a significant amount of magnesia, but may be added to the composition in small amounts so as not to form a magnesia cement. Furthermore, if desired, inexpensive radiant heat absorbers such as coal shell powder, smoky charcoal bundles, and charcoal powder, and various colorants or pigments may be included. These colored granules not only allow the sprayer to visually measure the amount of sprayed, but also have the advantage of absorbing much more radiant heat than white granules alone, promoting the melting of snow. The composition according to the present invention may further contain, if desired, inexpensive radiant heat absorbers such as coal shell powder, smoky charcoal bundles, charcoal powder, various colorants or pigments, and the like. These colored granules allow sprayers to visually measure the amount of spraying, and also
Compared to white granules alone, they have the advantage of absorbing much more radiant heat and promoting the melting of snow. Typical examples of inorganic pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, navel yellow, Hitomi ± (more than yellow), Bengara, red lead, cadmium red,
Vermilion (more red), Mars purple, Nuremberg purple, cobalt purple (more purple), ultramarine, Berlin blue, cobalt blue (more blue), chromium grade, chromium oxide, cobalt green, peacock powder (more green), etc. be. Many organic dyes, such as auramine, Persian orange, eosin, rhodamine, methyl violet, malachite green, Victorian medium blue, etc., can also be used as pigments, either neat or by lake formation. In the invention, these pigments or dyes can be freely selected depending on the purpose, but it is wise to avoid toxic heavy metals such as lead and cadmium, and azo dyes from consideration of toxicity and carcinogenicity. The composition according to the present invention may be in crystalline or powdered form, but
In order to increase sustainability, it is preferably in granular form. Although granular compositions are somewhat inferior in immediate effect (hereinafter referred to as margins), they are long-lasting, so if sprayed before snowfall or freezing, they will prevent snow accumulation or freezing for a long period of time. In other words, when sprayed on a snowy or frozen surface, it melts and generates heat and sinks into the snow or water, but since the specific heat of snow and ice is small, the amount of heat is conserved and it has a sustained snow- or ice-melting effect. play. The size of the granules is usually selected from the range of 1 to 8 mm in diameter, but in particular mixtures of various particle sizes with different average particle sizes,
It is a suitable product that has both immediate and long-lasting effects. On the other hand, flake products with a thickness of about 0.5 to 2 mm are suitable for application to sloped surfaces such as roofs and slopes, and are far more durable than simple powder or crystal products. rich in A small amount of a binder (sizing agent) may be added to the granular or flaky composition as required. Preferred binders are inexpensive materials such as starch paste, soy whey or milk whey concentrate, sulfite valve waste, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, blackstrap molasses or dextrin. The amount of water for dissolving or dispersing the sizing agent should be kept as small as possible to avoid hydrochlorination of the ingredients. When forming water-reactive components such as aluminum chloride or lime into granules or flakes, it is recommended to use an alcohol-soluble sizing agent such as methyl cellulose with a degree of methoxylation of 38 to 43%. good. The use of this non-aqueous solvent is also recommended during general granulation in order to avoid hydrous salt formation. Example: Crude calcium chloride made from marble scraps and hydrochloric acid [2]
] 800 g, 150 g of magnesium chloride, 20 g of magnesium sulfate, 10 g of potassium hydrogen phosphate, 10 g of ammonium sulfate, and 5 g of ferrous chloride were thoroughly ground and mixed in dry air using a small trommel. The above mixed powder is placed in a small onion-shaped granule making machine, and a total amount of 1001 5z hydroxyethyl cellulose solution is gradually added dropwise while blowing dry warm air, while rotating and drying to obtain a granular product with 1000 I got g. Next, the above mixed granules were sieved using 1 mm and 5 m11 sections to obtain 985 g of a mixed granular product having a diameter of 1 mm mm or more and 5 m+ droplets. This product has approximately twice the calorific value compared to conventional calcium chloride-based snow melting agents, is easy to weigh and handle as it is, and has excellent chemical toxicity with both immediate and delayed effects. This is a snow melting agent, but by further classifying it, it can be made into particles with an appropriate particle size depending on the purpose. Incidentally, although the above products are unsuitable for application to farmland or fields before sowing, they have a remarkable growth-promoting effect on seedlings once they have germinated. It is characterized by a marked increase in . In addition, in the composition of this example, when the same amount of potassium chloride is added instead of magnesium sulfate, it exhibits an even better growth promoting effect on young seedlings. Note) Analysis value of crude calcium chloride Cation Anion Ca: 28.8% CJJ: 53.6
%Na: 0.07% SOa: 0.01
%Mg: <0.01% Pb: <0.01% (Effect) As explained above, the present invention can provide a snow melting agent that has a large snow melting and freezing effect and is chemically harmless at a low cost. It has important significance in the public interest. 4. Brief Description of the Drawings Figure 1 is a graph showing the relationship between the amount/ratio of calcium chloride and magnesium chloride and the exothermic property. Patent applicant: Daido Co., Ltd. Hoshosho (spontaneous) 1] Bf [August 22, 159

Claims (1)

【特許請求の範囲】 〔1〕塩化カルシウム及び/又は塩化マグネシウムを主
成分とし、実質的に食塩を含まないことを特徴とする融
雪及び凍結防止剤。 〔2〕剤が顆粒状である特許請求の範囲第1項記載の融
雪及び凍結防止剤。 〔3〕剤が平均粒径を異にする複数種類の顆粒の混合物
である特許請求の範囲第2項記載の融雪及び凍結防止剤
。 〔4〕剤がフレーク状である特許請求の範囲第1項記載
の融雪及び凍結防止剤。 〔5〕剤が少量のリン酸塩類を含む特許請求の範囲第1
項から第4項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。
[Scope of Claims] [1] A snow melting and antifreezing agent characterized by containing calcium chloride and/or magnesium chloride as a main component and containing substantially no salt. [2] The snow melting and antifreezing agent according to claim 1, wherein the agent is in the form of granules. [3] The snow melting and antifreezing agent according to claim 2, wherein the agent is a mixture of multiple types of granules having different average particle sizes. [4] The snow melting and antifreezing agent according to claim 1, wherein the agent is in the form of flakes. [5] Claim 1 in which the agent contains a small amount of phosphates
The snow melting and antifreezing agent according to any one of Items 1 to 4.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003042323A1 (en) * 2001-11-13 2003-05-22 Tianjinshi Changluprecisebioche Mistry Co., Ltd. Snow-melting and antifreezing agent and a method for produce the agent
JP2013217686A (en) * 2012-04-05 2013-10-24 Koseiken:Kk Removal method of cesium and strontium
CN108003837A (en) * 2018-01-30 2018-05-08 辽宁好利置业有限公司 Environment-friendly novel deicing salt
CN110343507A (en) * 2018-04-02 2019-10-18 江苏省制盐工业研究所有限公司 A kind of method that chloride-calcium type brine produces environmentally friendly villaumite Snow Agent

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4934582A (en) * 1972-08-01 1974-03-30
JPS4945227A (en) * 1972-07-18 1974-04-30
DE3028372A1 (en) * 1980-07-26 1982-02-18 Meinrad 4980 Bünde Budich Ice and smooth snow thawing agent contg. magnesium or calcium chloride - in porous mechanical neutralising agent to prevent caking and extent effect

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4945227A (en) * 1972-07-18 1974-04-30
JPS4934582A (en) * 1972-08-01 1974-03-30
DE3028372A1 (en) * 1980-07-26 1982-02-18 Meinrad 4980 Bünde Budich Ice and smooth snow thawing agent contg. magnesium or calcium chloride - in porous mechanical neutralising agent to prevent caking and extent effect

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003042323A1 (en) * 2001-11-13 2003-05-22 Tianjinshi Changluprecisebioche Mistry Co., Ltd. Snow-melting and antifreezing agent and a method for produce the agent
JP2013217686A (en) * 2012-04-05 2013-10-24 Koseiken:Kk Removal method of cesium and strontium
CN108003837A (en) * 2018-01-30 2018-05-08 辽宁好利置业有限公司 Environment-friendly novel deicing salt
CN110343507A (en) * 2018-04-02 2019-10-18 江苏省制盐工业研究所有限公司 A kind of method that chloride-calcium type brine produces environmentally friendly villaumite Snow Agent
CN110343507B (en) * 2018-04-02 2021-03-19 江苏省制盐工业研究所有限公司 Method for producing environment-friendly chloride snow-melting agent by using calcium chloride type brine

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